一種醇解pet的催化劑及采用該催化劑醇解pet的工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及PET回收利用領(lǐng)域，具體涉及的是一種醇解PET的催化劑及采用該催 化劑醇解PET的工藝，其具有綜合成本低的特點(diǎn)。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)是由對(duì)苯二甲酸（PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT) 和乙二醇縮聚而成的飽和高分子化合物，屬于結(jié)晶性高聚物。由于其具有優(yōu)良的機(jī)械性能 和耐磨性能，較好的耐蠕變性能和剛性，吸水性能低，尺寸穩(wěn)定性高，熱穩(wěn)定性好，電絕緣性 能優(yōu)異和優(yōu)良的耐化學(xué)性能等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于纖維、飲料瓶等各種領(lǐng)域。
[0003] 廢PET的來源主要有兩部分，一部分是生產(chǎn)和加工過程中產(chǎn)生的廢料、邊角料。另 一部分來源于廢舊的PET包裝材料，如聚酯瓶、聚酯薄膜?；厥盏腜ET再生材料主要用于制 造纖維、片材和非食品包裝用瓶。PET的循環(huán)利用主要有物理回收和化學(xué)回收兩種方法。
[0004] 物理回收法是指通過切斷、粉碎、加熱熔化等工序，對(duì)廢舊塑料進(jìn)行再加工的循環(huán) 利用技術(shù)。物理回收技術(shù)雖然節(jié)省投資、處理成本低廉，但各種再生塑料的性能與新材料的 相比大為降低，且含有大量雜質(zhì)，一般只能降級(jí)使用，不宜再作食品包裝材料。
[0005] 化學(xué)回收是將固態(tài)的聚合物材料潔具、轉(zhuǎn)化為較小的分子、中間原料，或是直接轉(zhuǎn) 化為單體，單體還可進(jìn)一步聚合形成新的聚合物。因此，化學(xué)回收法成為重要的回收PET聚 酯的方法，方法包括甲醇醇解法、乙二醇醇解法、水解法和氨解法等。廢舊PET聚酯的回收 可用于制備單體原料、不飽和聚酯樹脂、涂料、增塑劑等等。
[0006] 其中，二元醇醇解法一般是取一定量已經(jīng)清洗干燥后的聚酯瓶碎片（大概 3mmX3mm)加入帶有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的三頸瓶中，再按照一定比例加入二元醇 和催化劑，攪拌并加熱至規(guī)定溫度后反應(yīng)數(shù)小時(shí)，在醇解反應(yīng)后期每隔半個(gè)小時(shí)取一次樣， 將樣品冷卻至室溫，檢測(cè)醇解反應(yīng)是否達(dá)到終點(diǎn)。
[0007] 目前現(xiàn)有技術(shù)中，在醇解PET的過程中一般都是采用氯化亞錫或者醋酸鋅作為催 化劑，兩者均具有實(shí)際催化效果，只是在所需催化劑的量、反應(yīng)時(shí)間以及最佳工藝溫度上存 在差別而已，其中氯化亞錫價(jià)格遠(yuǎn)高于醋酸鋅，氯化亞錫則具有反應(yīng)時(shí)間低和最佳工藝溫 度較低的特色。以我司采用20噸大反應(yīng)釜進(jìn)行生產(chǎn)來作為例子，用導(dǎo)熱油進(jìn)行加熱，要使 反應(yīng)釜溫度升高1°C，則需要消耗100_200Kg的煤，需要耗費(fèi)大量的資源。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的主要目的在于提供一種醇解PET的催化劑，其使用復(fù)配的方式，不僅在 溫度上可以維持在較低的溫度，時(shí)間上也與單純使用氯化亞錫差距不大，并最終實(shí)現(xiàn)生產(chǎn) 成本降低，保證產(chǎn)品利潤(rùn)的功效。
[0009] 為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明的解決方案是：
[0010] 一種醇解PET的催化劑，其中，由氯化亞錫和醋酸鋅組成，該氯化亞錫為 40_60wt%，該醋酸鋅為 40_60wt%。
[0011] 進(jìn)一步，該氯化亞錫為50wt%，該醋酸鋅為50wt%。
[0012] 本發(fā)明的另一目的在于提供一種醇解PET的工藝，其中，在0)2或N2保護(hù)下，按配 方投入廢PET潔凈料、二元醇和催化劑，加熱至二元醇沸點(diǎn)左右回流醇解，該配方為：
[0013] PET潔凈料：750重量份；
[0014] 二元醇：900重量份；
[0015] 催化劑：1. 725重量份；
[0016] 該催化劑由氯化亞錫和醋酸鋅組成，該氯化亞錫為40_60wt%，該醋酸鋅為 4〇-60wt% 〇
[0017] 進(jìn)一步，該氯化亞錫為50wt%，該醋酸鋅為50wt%。
[0018] 進(jìn)一步，該二元醇由750重量份的二甘醇和150重量份的丙二醇組成。
[0019] 進(jìn)一步，反應(yīng)溫度為210°C，反應(yīng)時(shí)間為80min。
[0020] 采用上述結(jié)構(gòu)后，本發(fā)明涉及的一種醇解PET的催化劑及采用該催化劑醇解PET 的工藝，其采用氯化亞錫和醋酸鋅復(fù)配的方式，如此大大降低了催化劑所需的費(fèi)用，同時(shí)通 過合理選擇兩者之間的復(fù)配比例，讓整個(gè)醇解過程仍然可以維持在較低的溫度進(jìn)行，時(shí)間 上也與單獨(dú)使用氯化亞錫差距不大，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效應(yīng)。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 為了進(jìn)一步解釋本發(fā)明的技術(shù)方案，下面通過具體實(shí)施例來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)闡 述。
[0022] 對(duì)比例1 :
[0023] 確定氯化亞錫最佳工藝條件：
[0024] I. 1確定溫度
[0025] 固定配方：二甘醇（DEG) :750g，丙二醇（DG) :150g，PET:750g，氯化亞錫：1. 875g。
[0026] 表I. 1 :
[0030]表L3 :
[0031]
[0032] I. 2確定催化劑量
[0033] 固定配方：二甘醇（DEG) :250g，丙二醇（DG) :50g，PET:250g，溫度固定：210°C。
[0034] 表 1. 4 :
[0040] 對(duì)比例1的結(jié)論是：
[0041] 最佳工藝溫度：210-220°C，時(shí)間為70-80min，催化劑量0? 22%。
[0042] 對(duì)比例2 :
[0043] 確定醋酸鋅最佳工藝條件：
[0044] 2. 1確定溫度
[0045] 固定配方：二甘醇（DEG) :750g，丙二醇（DG) :150g，PET:750g，醋酸鋅：1. 875g。
[0046] 表 2.I:

[0064] 經(jīng)過綜合考慮：
[0065] 配方：二甘醇（DEG) :750g，丙二醇（DG) :150g，PET:750g，催化劑：1. 725g(PET總 質(zhì)量的0.23% );
[0066] 催化劑：氯化亞錫/醋酸鋅=(40/60- 60/40)，優(yōu)選50/50 ;
[0067] 溫度：210°C;
[0068] 時(shí)間：80min;
[0069] 經(jīng)與對(duì)比例1和對(duì)比例2對(duì)比可知，復(fù)配之后的配方，比單純用氯化亞錫和單純用 醋酸鋅當(dāng)催化劑成本更低，效果更好。
[0070] 在制備不飽和聚酯樹脂時(shí)，在0)2或N2保護(hù)下，按配方投入廢PET潔凈料、二元醇、 催化劑，加熱至二元醇沸點(diǎn)左右回流醇解。醇解完全后降溫加入二元酸，再逐步升溫脫水酯 化，至酸值合格后，降溫，加穩(wěn)定劑、苯乙烯摻和，充分?jǐn)嚢枋咕埘ヅc苯乙烯混溶后，冷卻、過 濾得產(chǎn)品。該方法利用廢舊PET聚酯，設(shè)備簡(jiǎn)單，原料價(jià)廉，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效 益。
[0071] 上述實(shí)施例并非限定本發(fā)明的產(chǎn)品形態(tài)和式樣，任何所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員對(duì)其所做的適當(dāng)變化或修飾，皆應(yīng)視為不脫離本發(fā)明的專利范疇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種醇解PET的催化劑，其特征在于，由氯化亞錫和醋酸鋅組成，該氯化亞錫為 40-60wt%，該醋酸鋅為 40-60wt%。2. 如權(quán)利要求1所述的一種醇解PET的催化劑，其特征在于，該氯化亞錫為50wt%，該 醋酸鋅為50wt%。3. -種醇解PET的工藝，其特征在于，在C02或N2保護(hù)下，按配方投入廢PET潔凈料、 二元醇和催化劑，加熱至二元醇沸點(diǎn)左右回流醇解，該配方為： PET潔凈料：750重量份； 二元醇：900重量份； 催化劑：1. 725重量份； 該催化劑由氯化亞錫和醋酸鋅組成，該氯化亞錫為40-60wt%，該醋酸鋅為40-60wt%。4. 如權(quán)利要求3所述的一種醇解PET的工藝，其特征在于，該氯化亞錫為50wt%，該醋 酸鋅為50wt%。5. 如權(quán)利要求3所述的一種醇解PET的工藝，其特征在于，該二元醇由750重量份的二 甘醇和150重量份的丙二醇組成。6. 如權(quán)利要求3所述的一種醇解PET的工藝，其特征在于，反應(yīng)溫度為210°C，反應(yīng)時(shí) 間為80min。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種醇解PET的催化劑及采用該催化劑醇解PET的工藝，該醇解PET的催化劑，由氯化亞錫和醋酸鋅組成，該氯化亞錫為40-60wt%，該醋酸鋅為40-60wt%。本發(fā)明還公開一種醇解PET的工藝，其中，在CO2或N2保護(hù)下，按配方投入廢PET潔凈料、二元醇和催化劑，加熱至二元醇沸點(diǎn)左右回流醇解，該配方為：PET潔凈料：750重量份；二元醇：900重量份；催化劑：1.725重量份；該催化劑由氯化亞錫和醋酸鋅組成，該氯化亞錫為40-60wt%，該醋酸鋅為40-60wt%。本發(fā)明使用復(fù)配的方式，不僅在溫度上可以維持在較低的溫度，時(shí)間上也與單純使用氯化亞錫差距不大，并最終實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)成本降低，保證產(chǎn)品利潤(rùn)的功效。
【IPC分類】C07C69/82, C07C67/297, C07C67/03, B01J27/135, B01J31/04
【公開號(hào)】CN105056992
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510487823
【發(fā)明人】程劍平, 馬廣超
【申請(qǐng)人】永悅科技股份有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年8月11日