)預(yù)焙燒溫度優(yōu)選450-550°C;預(yù)焙燒時(shí)間優(yōu)選60-120min。步驟i)烘干溫度優(yōu)選 120-180°C、烘干時(shí)間優(yōu)選為12-24h。步驟i)預(yù)焙燒溫度優(yōu)選為250-350°C、預(yù)焙燒時(shí)間優(yōu) 選為60-120min。步驟（3)所述焙燒溫度優(yōu)選為380-430°C、焙燒時(shí)間優(yōu)選為60-120min。 步驟（3)所述的成型可以采用本領(lǐng)域任何常用的成型方式，例如滾制成型或擠出成型。 [0014] 為了解決上述技術(shù)問題之三，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：上述技術(shù)問題之一所述技 術(shù)方案中所述催化劑在丙烯酸合成中的應(yīng)用。具體的應(yīng)用方法為：以丙烯、空氣為原料，以 水蒸汽為稀釋劑，在丙烯：空氣：水蒸氣=1: (8?10): (0?3)，29(T36(TC，(n). 05MPa下， 原料氣體積質(zhì)量空速為60(Tl000ml. 小時(shí)h條件下，在催化劑存在下反應(yīng)生成丙烯酸。
[0015] 催化劑1和催化劑2混合均勻后，滾制成型并焙燒得到催化劑成品，粘結(jié)劑Si02以 為40wt%的硅溶膠的形式加入，其占總催化劑重量的3-8% (以Si02計(jì))。
[0016] 本發(fā)明方法得到的催化劑的考察評(píng)價(jià)條件如下： 反應(yīng)器：固定床單管反應(yīng)器，內(nèi)徑25. 4毫米，反應(yīng)器長(zhǎng)度3000毫米 催化劑：800克 反應(yīng)溫度：32(T390°C 反應(yīng)壓力：（TO. 〇5MPa 原料摩爾比：丙烯：空氣=1: (8?10) 丙烯與水蒸汽摩爾比：1: (〇~3) 原料氣體積質(zhì)量空速：60(Tl000ml.g4小時(shí)- 反應(yīng)產(chǎn)物用〇°C稀酸吸收，用氣相色譜分析產(chǎn)物。并計(jì)算碳平衡，當(dāng)碳平衡在（95? 105) %時(shí)為有效數(shù)據(jù)。
[0017] 丙烯轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物收率和選擇性的定義為：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 丙烯選擇氧化制丙烯酸催化劑，所述催化劑以重量百分比計(jì)包括以下組份： 45-65%的催化劑前體1，32-52%的催化劑前體2, 3-8%的粘結(jié)劑SiO2 ; 其中催化劑前體1為丙烯氧化制備丙烯醛催化劑，以選自SiO2或Al2O3中的至少一種 為載體、含有由下列通式表示的活性組分： Mo12BiaFebNicSbdX eYfZgQqOx 其中X為選自Mg、Co、Ca、Be、Cu、Zn、Pb或Mn中的至少一種； Y為選Zr、Th或Ti中的至少一種； Z為選自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一種； Q為L(zhǎng)a、Ce、Sm或Th中的至少一種； a的取值范圍為0.05?6.0; b的取值范圍為0.05?8.5 ; c的取值范圍為0.05?11.0 ; d的取值范圍為0.20?1.50; e的取值范圍為0.2?9.0 ; f的取值范圍為0.3?9.0; g的取值范圍為>〇且彡0.5 ; q的取值范圍為0.08?5.0 ; X為滿足其它元素化合價(jià)所需的氧原子總數(shù)； 催化劑前體1中載體的用量為催化劑前體1重量的5?40% ; 其中催化劑前體2為丙烯醛氧化制丙烯酸催化劑，以選自Si02、Al2O3或TiO 2中的至少 一種為載體，活性組份由下列通式表示： Mo12Va Cub.X'c.rd.Z'eOx. 式中X'為選自W、Cr、Sn、Nb中的至少一種； Y'為選自 Fe、Bi、Co、Ni、Sb、Ce、La、Zr、Sr 中的至少一種； 為選自堿金屬或堿土金屬中的至少一種； al勺取值范圍為1.0?10. 0 ; K的取值范圍為0.5?8.0 ; y的取值范圍為0.8?11.0 ; d'的取值范圍為0.5?6.0 ; ^的取值范圍為0.5?5.0; ^為滿足其它元素化合價(jià)所需的氧原子總數(shù)； 催化劑前體2中載體的用量為催化劑前體2重量的5?40% ;其中所述催化劑是將催 化劑前體1和催化劑前體2與粘結(jié)劑混合和成型的方式得到。
2. 權(quán)利要求1中所述的催化劑的制備方法，所述催化劑的制備步驟包括： (1)催化劑前體1的制備 a) 將制備催化劑前體1所需量的鑰酸銨和堿金屬鹽溶解在水中得物料1，然后將制備 催化劑前體1所需的載體加入形成物料2 ; b) 將制備催化劑前體1所需量的Bi、Fe、Ni及選自X、Y、Z、Q的金屬可溶鹽溶解在水 中形成物料3 ; d) 在攪拌下，將物料3加入物料2中形成催化劑漿料I ; e) 漿料通過烘干粉碎及預(yù)焙燒得到催化劑前體1 ; (2) 催化劑前體2的制備 f) 將所需量的偏釩酸銨及鑰酸銨溶解在水中，然后將所需量的載體加入形成物料4 ; g) 將制備催化劑前體2所需量的Cu及選自Χ\Υ\Ζ·的可溶鹽溶解在水中形成物料5 ; h) 在攪拌下，將物料5加入物料4形成催化劑漿料2 ; i) 漿料通過烘干粉碎及預(yù)焙燒得到催化劑前體2 ; (3) 將所得催化劑前體1、催化劑前體2混合均勻和所需量的硅溶膠混合、成型，干燥和 焙燒得到所述催化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟e)烘干溫度為120-180°C、烘干時(shí) 間為 12-24h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟e)預(yù)焙燒溫度450-550°C ;預(yù)焙燒 時(shí)間 60-120min。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟i)烘干溫度為120-180°C、烘干時(shí) 間為 12-24h。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟i)預(yù)焙燒溫度為250-350°C、預(yù)焙 燒時(shí)間為60-120min。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟（3)所述焙燒的條件為：焙燒溫度為 380-430°C、焙燒時(shí)間為 60-120min。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟（3)所述的成型為滾制成型或擠出 成型。
9. 權(quán)利要求1中所述催化劑在丙烯酸合成中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及丙烯選擇氧化制丙烯酸催化劑，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的丙烯氧化制丙烯酸催化劑使用兩段催化劑帶來的系統(tǒng)復(fù)雜問題，通過采用所述催化劑以重量百分比計(jì)包括40-60%的催化劑前體1、30-50%的催化劑前體2、3-8%的粘結(jié)劑SiO2；催化劑前體1活性組分為Mo12BiaFebNicSbdXeYfZgQqOχ，催化劑前體2活性組分為Mo12Va?Cub?X?c?Y?d?Z?e?Oχ?；其中所述催化劑是將催化劑前體1和催化劑前體2與粘結(jié)劑混合和成型的方式得到的技術(shù)方案，較好地解決了該技術(shù)問題，可用于丙烯酸的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】B01J23-887, C07C51-21, B01J23-889, C07C57-05
【公開號(hào)】CN104549350
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310512219
【發(fā)明人】楊斌, 徐文杰, 繆曉春, 奚美珍, 汪國(guó)軍
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年10月28日