本發(fā)明屬于加氫裂化領(lǐng)域，具體地涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
加氫裂化技術(shù)具有原料適應(yīng)性強(qiáng)、產(chǎn)品方案靈活、目的產(chǎn)品選擇性高、產(chǎn)品質(zhì)量好且附加值高、可直接生產(chǎn)多種優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品和化工原料等特點(diǎn)。因此，該技術(shù)已成為合理利用有限的原油資源、最大限度生產(chǎn)清潔石油產(chǎn)品和優(yōu)質(zhì)化工原料最適宜的煉油技術(shù)。加氫裂化技術(shù)按加工流程主要可以分為三種：一段串聯(lián)加氫裂化工藝流程、單段加氫裂化工藝流程和兩段加氫裂化工藝流程。其中一段串聯(lián)工藝流程設(shè)置精制和裂化兩個(gè)反應(yīng)器，精制反應(yīng)器中使用加氫精制催化劑將原料中氮化物脫除至10~20ppm以下以滿足裂化反應(yīng)器加氫裂化催化劑的要求后，精制反應(yīng)器流出物直接進(jìn)入裂化反應(yīng)器。兩段工藝流程同樣采用兩個(gè)反應(yīng)器，第一個(gè)反應(yīng)器中使用加氫催化劑，第二個(gè)反應(yīng)器使用加氫裂化催化劑，但在第一個(gè)反應(yīng)器的流出物進(jìn)行氣液分離等操作，液相進(jìn)入第二個(gè)兩個(gè)反應(yīng)器。相比于一段串聯(lián)和兩段加氫裂化技術(shù)，單段加氫裂化技術(shù)不設(shè)置精制反應(yīng)器，采用耐原料雜質(zhì)(硫、氮等)能力較強(qiáng)的加氫裂化催化劑，原料不經(jīng)過加氫精制，直接進(jìn)行加氫裂化過程，具有流程簡(jiǎn)單、操作容易、投資少等特點(diǎn)，適合于最大量生產(chǎn)中間餾分油。
在單段加氫裂化催化劑方面，國(guó)外比較有代表性的技術(shù)提供者主要有chevron公司和uop公司。chevron公司的單段高中油加氫裂化催化劑主要有icr-106、icr-120、icr-126、icr-142、icr-150、icr-155、icr-162等。通過進(jìn)行加氫組分和載體組分之間匹配的優(yōu)化，以及對(duì)分子篩的進(jìn)一步改性處理，chevron公司開發(fā)的icr-142催化劑的活性明顯高于icr-106無定形催化劑，而且中間餾分油選擇性與其相當(dāng)。uop公司開發(fā)的單段高中油加氫裂化催化劑主要有hc-102、hc-22、dhc-8、dhc-32、dhc-100、hc-110、hc-115、hc-215等。
單段加氫裂化技術(shù)由于其自身工藝特點(diǎn)要求加氫裂化催化劑具有較強(qiáng)的耐氮能力，因此，工業(yè)應(yīng)用過程使用的加氫裂化催化劑通常采用無定形硅鋁或是含少量高硅鋁比改性y或β分子篩作為其酸性組分。這樣催化劑雖然具有較強(qiáng)的耐氮能力，但是催化劑活性較差，反應(yīng)溫度通常超過400℃。由于反應(yīng)溫度過高，受芳烴加氫飽和熱力學(xué)平衡限制，過高的反應(yīng)溫度對(duì)芳烴加氫飽和反應(yīng)不利，產(chǎn)品性質(zhì)較差。而較高的反應(yīng)溫度也加快催化劑積碳、失活，影響了加氫裂化裝置的運(yùn)行周期。
cn200710158784.0公開了一種含y分子篩的加氫裂化催化劑及其制備方法，該發(fā)明中y型分子篩是用鋁鹽和酸的混合水溶液處理水熱處理后而得，制得的催化劑活性較高，但耐氮能力較差。
cn98114489.6公開了一種耐氮型多產(chǎn)中油的加氫裂化催化劑，用于重質(zhì)餾分油一段串聯(lián)加氫裂化生產(chǎn)大量中間餾分油，裂化段進(jìn)料氮含量可達(dá)100μg/g，但該催化劑活性較差。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種加氫裂化催化劑的制備方法，本發(fā)明方法制備的加氫裂化催化劑具有良好的反應(yīng)活性及抗氮能力，尤其適用于單段加氫裂化工藝。
本發(fā)明的加氫裂化催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：
1、將改性y分子篩、無定型硅鋁和/或氧化鋁混合均勻，加入稀硝酸成漿后擠條成型，干燥、焙燒得到含改性y分子篩的硅鋁載體；所述的改性y分子篩在硅鋁載體中的質(zhì)量百分比為1%~13%，優(yōu)選2%~10%，余量為無定形硅鋁和/或氧化鋁；
2、采用含活性金屬的浸漬液對(duì)步驟（1）的載體進(jìn)行浸漬，浸漬后的載體經(jīng)干燥、焙燒，得到加氫裂化催化劑；
其中所述的改性y分子篩的制備方法，包括如下內(nèi)容：
（1）以nay沸石為原粉在銨鹽水溶液中進(jìn)行銨鹽離子交換；
（2）步驟（1）中得到的銨交換后的y分子篩進(jìn)行脫鋁補(bǔ)硅處理；
（3）對(duì)步驟（2處理后的y分子篩進(jìn)行水熱處理；
（4）對(duì)步驟（3）水熱處理后的y分子篩用鋁鹽溶液處理；
（5）對(duì)步驟（4）所得的y分子篩干燥處理；
(6）步驟（5）得到的y分子篩在有機(jī)溶劑中浸漬，然后快速干燥；
（7）將步驟（6）得到的分子篩進(jìn)行脫鋁補(bǔ)硅處理；
（8）步驟（7）處理后的y分子篩經(jīng)過濾、干燥后，進(jìn)行焙燒處理，得到改性y分子篩。
步驟（1）中所述銨鹽離子交換過程如下：以nay沸石為原料，其中nay分子篩中sio2/al2o3摩爾比為3~6，氧化鈉質(zhì)量百分含量6%~7%。其中銨鹽是氯化銨、硝酸銨、硫酸銨、醋酸銨或草酸銨中的一種或幾種，銨鹽水溶液濃度0.3~6.0mol/l，優(yōu)選1.0~3.0mol/l，在60~120℃，優(yōu)選60~90℃下交換，交換時(shí)間為1~3小時(shí)，交換次數(shù)為1~4次，最終獲得交換后的nay沸石na2o含量小于4.0%。
步驟（2）中所述的脫鋁補(bǔ)硅處理為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法，可以采用常規(guī)氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅方法，將步驟（1）得到的y分子篩加水配成液固質(zhì)量比3：1~6：1的水混樣，然后，加入濃度為0.3~1.5mol/l，優(yōu)選0.5~1.0mol/l的氟硅酸銨水溶液，于50~80℃，優(yōu)選60~70℃，處理0.5~2小時(shí)，優(yōu)選0.5~1小時(shí)；其中氟硅酸銨溶液加入量按照每100g分子篩需要純氟硅酸銨6~15g計(jì)；其他如sicl4氣相脫鋁補(bǔ)硅也適用。
步驟（3）所述水熱處理過程是在自身水蒸氣或通入水蒸氣的條件下，水熱處理?xiàng)l件為：溫度為530~700℃，壓力為0.01~0.5mpa，處理時(shí)間為1.0~6.0小時(shí)。
步驟（4）所述的鋁鹽處理過程所用的鋁鹽是氯化鋁、硫酸鋁或硝酸鋁中的一種或幾種，鋁鹽濃度為0.05~2mol/l，處理溫度為50~120℃，處理時(shí)間為0.5~3小時(shí)。
步驟（5）所述的干燥溫度為90~300℃，干燥時(shí)間為2~10小時(shí)。
步驟（6）所述的有機(jī)溶劑選自鏈烷烴、石油醚、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯或二甲苯中的一種或幾種，浸漬方式采用過飽和浸漬，浸漬時(shí)間為1~5h；干燥溫度為50~300℃，優(yōu)選干燥溫度高于有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)，干燥時(shí)間為1~60分鐘，優(yōu)選3~20分鐘。
步驟（7）中所述的脫鋁補(bǔ)硅處理為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法，可以采用常規(guī)氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅方法，即先將步驟（6）得到的y分子篩加水配成液固比3~6的水混樣，然后，加入濃度為0.8~3mol/l，優(yōu)選1.1~2mol/l的氟硅酸銨水溶液于70~100℃，優(yōu)選80~100℃，處理1~4小時(shí)，優(yōu)選1.5~3小時(shí)。其他如sicl4氣相脫鋁補(bǔ)硅也適用，其中氟硅酸銨溶液加入量按照每100g分子篩需要純氟硅酸銨10~40g計(jì)；
步驟（8）所述的焙燒處理?xiàng)l件為：400~600℃下焙燒2~4小時(shí)。
所述的改性y分子篩具有如下性質(zhì)：晶胞常數(shù)為2.420~2.350，分子篩體相硅鋁比為20~50，其中表層sio2/al2o3硅鋁比30~130，優(yōu)選60~110，表層硅鋁比高于體相硅鋁比10~90，優(yōu)選20~60；所述的表層指分子篩外表面至內(nèi)部10~200nm，優(yōu)選50~190nm；氧化鈉質(zhì)量百分含量小于1.0%，優(yōu)選小于0.5%；改性y分子篩比表面積650~900m2/g，孔容0.25~0.50ml/g；紅外酸含量0.1~0.8mmol/g，優(yōu)選0.2~0.6mmol/g；相對(duì)結(jié)晶度90%~130%。
本發(fā)明方法制備的加氫裂化催化劑可應(yīng)用于單段加氫裂化工藝反應(yīng)過程，一般操作條件為：反應(yīng)壓力6.0~20.0mpa，反應(yīng)溫度350~420℃，進(jìn)料體積空速0.3~3.0h-1，氫油體積比為500：1~2000：1。
本發(fā)明方法中，所述的硅鋁摩爾比為氧化硅和氧化鋁的摩爾比。
本發(fā)明方法中，所述的體相硅鋁摩爾比是指該改性分子篩整體的硅鋁摩爾比。
本發(fā)明方法中，所述的體相硅鋁摩爾比采用化學(xué)分析法測(cè)得。表層硅鋁摩爾比采用透射電鏡x射線電子能譜法測(cè)得。
本發(fā)明方法中，通過對(duì)y分子篩進(jìn)行改性處理，即首先在不易溶于水的有機(jī)溶劑中浸漬，然后快速升溫干燥，迅速除去分子篩外層有機(jī)溶劑，從而保留了分子篩內(nèi)部的有機(jī)溶劑，這樣分子篩內(nèi)部的骨架硅鋁得到保護(hù)，因此，后續(xù)氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅處理過程中，主要在外表面上進(jìn)行，氟硅酸銨處理過后，再對(duì)改性y進(jìn)行常規(guī)干燥、焙燒即可除去分子篩內(nèi)的有機(jī)溶劑。本發(fā)明方法通過選擇性的對(duì)y分子篩外表面進(jìn)行脫鋁補(bǔ)硅，選擇性的提高了y分子篩外表面的硅鋁比，相比于常規(guī)方法改性分子篩制備的加氫裂化催化劑，本發(fā)明加氫裂化催化劑用于單段加氫裂化工藝過程中表現(xiàn)出更高的抗氮能力，具有更好的活性、穩(wěn)定性。
具體實(shí)施方式
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明，但不因此限制本發(fā)明。實(shí)施例中所涉及的百分比均為質(zhì)量百分比（除相對(duì)結(jié)晶度），所述的液固比均為液固質(zhì)量比。
本發(fā)明的加氫裂化催化劑的制備方法，具體包括如下內(nèi)容：
（1）將改性y分子篩、無定型硅鋁和/或氧化鋁按照一定配比混合均勻，加入稀硝酸成漿后擠條成型，干燥、焙燒得到含改性y分子篩的硅鋁載體；其中所述的稀硝酸的濃度為3wt%~30wt%；所述的干燥條件為：在80~120℃下干燥1~5小時(shí)；焙燒條件為：在400~700℃下焙燒1~5小時(shí)；
（2）采用含活性金屬的浸漬液對(duì)步驟（1）的載體進(jìn)行浸漬，浸漬后的載體經(jīng)干燥、焙燒，得到加氫裂化催化劑；其中浸漬的液固質(zhì)量比為1.5：1~3：1，采用本領(lǐng)域熟知的飽和浸漬的方式進(jìn)行，浸漬液中vib族金屬化合物的含量按相應(yīng)氧化物計(jì)為20~60g/100ml，第viii族金屬化合物的含量按相應(yīng)氧化物計(jì)為3~20g/100ml，浸漬液中金屬化合物的濃度可以根據(jù)產(chǎn)品需要進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整；其中所述的干燥條件為：在90~150℃下干燥2~8小時(shí)；焙燒條件為：在400~700℃下焙燒1~5小時(shí)。
所述的活性金屬選自元素周期表中的第viii族和/或第vib族金屬元素，第viii族活性金屬可以是ni和/或co，第vib族活性金屬可以是w和/或mo，第viii族活性金屬含量為3%~15%，第vib族活性金屬含量為10%~40%，以金屬氧化物計(jì)。
本發(fā)明方法制備的加氫裂化催化劑的比表面積為100~300m2/g，孔容為0.2~0.5ml/g。
實(shí)施例1
分子篩改性處理過程：
（1）取試驗(yàn)室制備的nay分子篩原粉200g，用濃度為0.5mol/l的硝酸銨按照液固比3:1混合，60℃交換2小時(shí)，重復(fù)此過程2次，交換后的y分子篩中na含量以na2o計(jì)為3.5%；
（2）步驟（1）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為0.8mol/l的氟硅酸銨溶液180ml，60℃處理1.0小時(shí)；
（3）對(duì)步驟（2）得到的y分子篩560℃，0.2mpa下水熱處理2小時(shí)；
（4）步驟（3）所得分子篩按照液固比5:1與蒸餾水?dāng)嚢杌旌?，然后升溫?0℃，在攪拌的過程中加入0.6mol/l的硫酸鋁溶液400ml，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。
（5）步驟（4）所得分子篩150℃干燥8h；
（6）取正庚烷溶劑浸泡步驟（5）所得的分子篩2小時(shí)；
（7）步驟（6）處理后的分子篩于130℃干燥8分鐘；
（8）步驟（7）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為1.5mol/l的氟硅酸銨溶液200ml，80℃處理2小時(shí)；
（9）經(jīng)步驟（8）氟硅酸銨處理后的y分子篩，120℃干燥2小時(shí)，550℃焙燒2小時(shí)后，得到改性y分子篩，編號(hào)為y-1
y-1分子篩透射電鏡能譜分析結(jié)果測(cè)定其外表面至80nm厚度的硅鋁比為96，分子篩體相的硅鋁比為47。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.426，相對(duì)結(jié)晶度116%。孔容0.32ml/g，比表面積840m2/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定y-1紅外酸量為0.29mmol/g。
加氫裂化催化劑制備過程：
（1）配置w-ni浸漬溶液：取偏鎢酸銨430g和硝酸鎳440g加水溶解后配置1000ml浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以wo3和nio含量計(jì)算分別為36g/100ml和11g/100ml，溶液編號(hào)ry-1；
（2）取y-16g與50g無定型硅鋁和44g大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-1；
（3）取t-160g加入120mlry-1浸漬液浸漬2小時(shí)，然后120℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒3小時(shí)，得到加氫裂化催化劑，編號(hào)為cat-1。
實(shí)施例2
分子篩改性處理過程：
（1）取試驗(yàn)室制備的200gnay分子篩原粉，用濃度為0.6mol/l的硝酸銨按照液固比3:1混合，70℃交換3小時(shí)，重復(fù)此過程2次，交換后的y分子篩中na含量以na2o計(jì)為3.0%。
（2）步驟（1）所得的分子篩按照液固比6:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為0.6mol/l的氟硅酸銨溶液150ml，70℃處理1.0小時(shí)；
（3）對(duì)步驟（2）得到的y分子篩540℃，0.15mpa下水熱處理2小時(shí)；
（4）步驟（3）所得分子篩按照液固比6:1與蒸餾水?dāng)嚢杌旌?，然后升溫?0℃，在攪拌的過程中加入0.8mol/l的硫酸鋁溶液400ml，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。
（5）步驟（4）所得分子篩200℃干燥4h；
（6）取甲苯溶劑浸泡步驟（5）所得的分子篩3小時(shí)；
（7）步驟（6）處理后的分子篩140℃干燥20分鐘；
（8）步驟（7）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為1mol/l的氟硅酸銨溶液300ml，80℃處理2小時(shí)；
（9）經(jīng)步驟（8）氟硅酸銨處理后的y分子篩，120℃干燥2小時(shí)，550℃焙燒2小時(shí)后，得到改性y分子篩，編號(hào)為y-2。
加氫裂化催化劑制備過程：
（1）配置w-ni浸漬溶液：取偏鎢酸銨480g和硝酸鎳480g加水溶解后配置1000ml浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以wo3和nio含量計(jì)算分別為（2）取y-14g與50g無定型硅鋁和46g大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-2；
40g/100ml和12g/100ml，溶液編號(hào)ry-2；
（3）取t-260g加入120mlry-2浸漬液浸漬2小時(shí)，然后120℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒3小時(shí)，得到加氫裂化催化劑，編號(hào)為cat-2。
y-2分子篩透射電鏡能譜分析結(jié)果測(cè)定其外表面至150nm厚度，表面層的硅鋁比為82，分子篩體相的硅鋁比為36。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.431，相對(duì)結(jié)晶度104%，孔容0.37ml/g，比表面積805m2/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定y-2紅外酸量為0.33mmol/g。
實(shí)施例3
分子篩改性處理過程：
（1）取試驗(yàn)室制備的200gnay分子篩原粉，用濃度為0.6mol/l的硝酸銨按照液固比3:1混合，70℃交換3小時(shí)，重復(fù)此過程2次，交換后的y分子篩中na含量以na2o計(jì)為3.0%。
（2）步驟（1）所得的分子篩按照液固比6:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為0.8mol/l的氟硅酸銨溶液120ml，60℃處理1.0小時(shí)；
（3）對(duì)步驟（2）得到的y分子篩560℃，0.2mpa下水熱處理2小時(shí)；
（4）步驟（3）所得分子篩按照液固比6:1與蒸餾水?dāng)嚢杌旌?，然后升溫?0℃，在攪拌的過程中加入0.8mol/l的硫酸鋁溶液400ml，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。
（5）步驟（4）所得分子篩250℃干燥2h；
（6）取二甲苯溶劑浸泡步驟（5）所得的分子篩4小時(shí)；
（7）步驟（6）處理后的分子篩200℃干燥17分鐘；
（8）步驟（7）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為0.8mol/l的氟硅酸銨溶液220ml，90℃處理1.5小時(shí)；
（9）經(jīng)步驟（8）氟硅酸銨處理后的y分子篩，120℃干燥2小時(shí)，550℃焙燒2小時(shí)后，得到改性y分子篩，編號(hào)為y-3。
加氫裂化催化劑制備過程：
（1）配置w-ni浸漬溶液：取偏鎢酸銨480g和硝酸鎳480g加水溶解后配置1000ml浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以wo3和nio含量計(jì)算分別為40g/100ml和12g/100ml，溶液編號(hào)ry-3；
（2）取y-38g與92g大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-3；
（3）取t-360g加入120mlry-3浸漬液浸漬2小時(shí)，然后120℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒3小時(shí)，得到加氫裂化催化劑，編號(hào)為cat-3。
y-3分子篩透射電鏡能譜分析結(jié)果測(cè)定其外表面至190nm厚度，表面層的的硅鋁比為80，分子篩體相的硅鋁比為48。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.425，相對(duì)結(jié)晶度115%，孔容0.34ml/g，比表面積830m2/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定y-3紅外酸量為0.27mmol/g。
實(shí)施例4
（1）取試驗(yàn)室制備的nay分子篩原粉200g，用濃度為0.5mol/l的硝酸銨按照液固比3:1混合，60℃交換2小時(shí)，重復(fù)此過程2次，交換后的y分子篩中na含量以na2o計(jì)為3.5%；
（2）步驟（1）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為0.5mol/l的氟硅酸銨溶液150ml，50℃處理1.0小時(shí)；
（3）對(duì)步驟（2）得到的y分子篩530℃，0.1mpa下水熱處理2小時(shí)；
（4）步驟（3）所得分子篩按照液固比5:1與蒸餾水?dāng)嚢杌旌?，然后升溫?0℃，在攪拌的過程中加入0.5mol/l的硫酸鋁溶液400ml，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。
（5）步驟（4）所得分子篩100℃干燥9h；
（6）取正辛烷溶劑浸泡步驟（5）所得的分子篩2小時(shí)；
（7）步驟（6）處理后的分子篩于150℃干燥5分鐘；
（8）步驟（7）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為1.2mol/l的氟硅酸銨溶液170ml，90℃處理2小時(shí)；
（9）經(jīng)步驟（8）氟硅酸銨處理后的y分子篩，120℃干燥2小時(shí)，550℃焙燒2小時(shí)后，得到改性y分子篩，編號(hào)為y-4
y-4分子篩透射電鏡能譜分析結(jié)果測(cè)定其外表面至60nm厚度的的硅鋁比為71，分子篩體相的硅鋁比為28。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.433，相對(duì)結(jié)晶度105%，孔容0.35ml/g，比表面積800m2/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定y-4紅外酸量為0.47mmol/g。
加氫裂化催化劑制備過程：
（1）配置w-ni浸漬溶液：取偏鎢酸銨430g和硝酸鎳440g加水溶解后配置1000ml浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以wo3和nio含量計(jì)算分別為36g/100ml和11g/100ml，溶液編號(hào)ry-4；
（2）取y-48g與無定型硅鋁40和52g大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-4；
（3）取t-460g加入120mlry-4浸漬液浸漬2小時(shí)，然后120℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒3小時(shí)，得到加氫裂化催化劑，編號(hào)為cat-4。
比較例1
使用工業(yè)廣泛應(yīng)用的一種加氫裂化催化劑，計(jì)作bcat-1，其催化劑配方中除改性y分子篩外，其余組成及催化劑制備方法均與實(shí)施例1相同，催化劑bcat-1使用的y分子篩性質(zhì)如下：分子篩sio2/al2o3摩爾比為50。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.429，相對(duì)結(jié)晶度92%，孔容0.33ml/g，比表面積700m2/g，紅外酸量為0.32mmol/g。
比較例2
使用工業(yè)廣泛應(yīng)用的一種加氫裂化催化劑，計(jì)作bcat-2，其催化劑配方中除改性y分子篩外，其余組成及催化劑制備方法均與實(shí)施例4相同，催化劑bcat-2使用的y分子篩性質(zhì)如下：分子篩sio2/al2o3摩爾比為30。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.437，相對(duì)結(jié)晶度98%，孔容0.35ml/g,比表面積690m2/g，紅外酸量為0.50mmol/g。
實(shí)施例5
為了考察實(shí)施例及比較例制備催化劑的反應(yīng)性能，對(duì)催化劑在小型裝置上進(jìn)行了評(píng)價(jià)試驗(yàn)，評(píng)價(jià)裝置采用單段加氫裂化工藝流程，反應(yīng)器內(nèi)分別裝填按照實(shí)施例1~4和比較例1~2制備的加氫裂化催化劑，原料性質(zhì)、評(píng)價(jià)條件及評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1~表5。
表1原料油性質(zhì)。
表2評(píng)價(jià)條件。
表3評(píng)價(jià)結(jié)果。
表4實(shí)施例1與比較例1催化劑穩(wěn)定性對(duì)比試驗(yàn)。
表5實(shí)施例4與比較例2催化劑穩(wěn)定性對(duì)比試驗(yàn)。
實(shí)施例1、4與比較例1~2催化劑在評(píng)價(jià)裝置上的對(duì)比試驗(yàn)表明，采用本發(fā)明方法制備的催化劑與比較例催化劑相比，運(yùn)轉(zhuǎn)過程反應(yīng)活性及產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性更佳。