一種中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種中極性大孔吸附樹(shù)脂，其特征在于：包括重量份的成分組成：油相為苯乙烯5-40份，甲基丙烯酸酯0.5-1份重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80單體總重50%~150%的甲苯為致孔劑，單體總重0.1%~2%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑;水相為聚乙烯吡啶烷2-3份，活性粘土0.01-0.05份，氯化鈉2-3份，去離子水100份。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法。應(yīng)用于化工領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]大孔樹(shù)脂微球是一種性能優(yōu)良的新型功能材料，具有表面效應(yīng)、體積效應(yīng)、磁效應(yīng)、生物相容性、功能基團(tuán)等特性，通常制備大孔樹(shù)脂微球的傳統(tǒng)的方法主要有懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法和種子聚合法等，其中最常用的是懸浮聚合法。采用懸浮聚合法制備的多孔苯乙烯-二乙烯基苯P(St-DVB)共聚樹(shù)脂微球作為吸附劑在甜聚糖提取和分離領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。
[0003]隨著甜菊糖逐漸替代傳統(tǒng)化學(xué)合成甜味劑，逐漸運(yùn)用到各種檔次的食品飲料中，甜聚糖市場(chǎng)逐年擴(kuò)大， 對(duì)于較高純度甜聚糖的需求越來(lái)越大。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)提取甜聚糖普遍采用大孔吸附樹(shù)脂提取分離方法，工藝較成熟。
[0004]中國(guó)專(zhuān)利CN 102190751A記載了一種中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法，并介紹了其在提取分離甜聚糖方面的應(yīng)用，取苯乙烯1-50份，丙烯酸羥乙酯2-10份和重量百分含量為80%的二乙烯苯50-100份為單體；取單體總重50%-200%的甲苯和單體總重33%_135%的碳醇為混合致孔劑，取單體總重0.1%-2%的過(guò)氧化苯甲酰和0.1%-2%的偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，混合得油相；按重量比取0.2-1份聚乙烯醇，0.5-1份明膠，5-10份氯化鈉，溶于100份去離子水中，制得水相；將油相投入水相升溫反應(yīng)過(guò)濾后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮；得大孔陽(yáng)離子樹(shù)脂。其解決了傳統(tǒng)的AB-8樹(shù)脂提取及分離方法得到的提取物純度較低的問(wèn)題，但是其在提取和解吸附時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，大規(guī)模生產(chǎn)中，以及樹(shù)脂強(qiáng)度差，造成極其昂貴的成本，致使產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用產(chǎn)生障礙。
[0005]
【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種適用于甜聚糖提取用的中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法。
[0007]本發(fā)明的目的可通過(guò)如下措施來(lái)實(shí)現(xiàn):
本發(fā)明提供一種中極性大孔吸附樹(shù)脂，其特征在于:包括重量份的成分組成:
油相為
苯乙烯5-40份，
甲基丙烯酸酯0.5-1份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80 單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑，
單體總重0.1%~2%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑；
水相為
聚乙烯吡啶烷2-3份，活性粘土 0.01-0.05份，
氯化鈉2-3份，
去離子水100份。
[0008]進(jìn)一步地,包括重量份的成分組成:
油相為
苯乙烯5份，
甲基丙烯酸酯0.5份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60份 單體總重50%的甲苯為致孔劑，
單體總重0.1%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑；
水相為
聚乙烯吡啶烷2份，
活性粘土 0.01份，
氯化鈉2份，
去離子水100份。
[0009]進(jìn)一步地,包括重量份的成分組成: 油相為
苯乙烯40份，
甲基丙烯酸酯1份
重量百分含量為25%的二乙烯苯80份 單體總重150%的甲苯為致孔劑，
單體總重2%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑；
水相為
聚乙烯吡啶烷3份，
活性粘土 0.05份，
氯化鈉3份，
去離子水100份。
[0010]本發(fā)明還提供一種中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，制備步驟如下:
步驟1、按重量比取苯乙烯5-40份，甲基丙烯酸酯0.5-1份和重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80份為單體；取單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑，取單體總重0.1%~2%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑，混合得油相；
步驟2、按重量比取2-3份聚乙烯吡啶烷，0.01-0.05份活性粘土，2-3份氯化鈉，溶于100份去離子水中，制得水相；
步驟3、水相加熱至70°C時(shí)，按水相:油相為4:1的比例將油相投入水相，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速40-120轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.6^0.8時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至75°C -78°C時(shí)恒溫反應(yīng)至樹(shù)脂定型，升溫速度為0.5°C /分；在該溫度下繼續(xù)保溫反應(yīng)2小時(shí)，之后以同樣的升溫速度將溫度升至76°C~88°C，再恒溫反應(yīng)4飛小時(shí)；然后以同樣升溫速度將溫度升至86、5度，恒溫反應(yīng)4飛小時(shí)，最后升至97°C，恒溫8小時(shí)，進(jìn)行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾；步驟4、珠球用75°C~90°C熱水洗滌，直至洗液清亮；然后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮；得中極性大孔吸附樹(shù)脂粗品；
步驟5、將三個(gè)容量為100mL的層析柱串聯(lián)起來(lái)，分別裝入80ml樹(shù)脂，以甜聚糖提取液連續(xù)過(guò)柱，直至最尾端的層析柱出現(xiàn)甜聚糖成分漏吸為止。將三個(gè)層析柱拆開(kāi)來(lái)分別洗脫。洗脫液干燥得粉末狀固體，采用GB 8270-1999方法檢測(cè)其中甜聚糖成分的含量。
[0011]5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于:所述二乙烯苯的含量為25%，采用丙烯酸羥乙酯作為第三單體引入選擇性基團(tuán)。
[0012]綜上所述本發(fā)明具有以下有益效果:一步聚合直接引入羥基，改變了樹(shù)脂表面性能，與傳統(tǒng)樹(shù)脂相比，對(duì)甜菊糖的選擇性更高。
【具體實(shí)施方式】
[0013]為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，提供了以下實(shí)施例:
實(shí)施例1 取苯乙烯5克，甲基丙烯酸酯0.5克，重量百分含量為25%的二乙烯苯60克，甲苯133.3克，過(guò)氧化苯甲酰I克，混合均勻得油相。取500ml去離子水，加入2克聚乙烯吡啶烷，0.01克活性粘土，2克氯化鈉，攪拌溶解，制得水相；
取800g水相加熱至70°C時(shí)，取200克前面制得的油相投入水相中，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速60轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.6-0.8mm時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至78V時(shí)恒溫反應(yīng)2小時(shí)，升溫速度為0.5°C /分；待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時(shí)。之后以同樣的升溫速度將溫度升至88°C，再恒溫反應(yīng)6小時(shí)；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至95°C，恒溫反應(yīng)4小時(shí)，進(jìn)行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾。珠球用80度熱水洗滌至洗液清亮；然后將珠球置于玻璃柱內(nèi)用乙醇浸泡洗脫，至洗脫液中滴入水滴不顯混濁為止。得中極性大孔吸附樹(shù)脂。
[0014]實(shí)驗(yàn)例2
取苯乙烯40克，甲基丙烯酸酯I克，重量百分含量為25%的二乙烯苯80克，甲苯150克，過(guò)氧化苯甲酰I克，混合均勻得油相。取500ml去離子水，加入3克聚乙烯吡啶烷，0.05克活性粘土，3克氯化鈉，攪拌溶解，制得水相。
[0015]取800克水相，加熱至70°C，取200克前面制得的油相投入水相中，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速60轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為1.2mm時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至78°C時(shí)恒溫反應(yīng)2小時(shí)，升溫速度為0.5°C /分；待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時(shí)。之后以同樣的升溫速度將溫度升至88°C，再恒溫反應(yīng)6小時(shí)；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至95°C，恒溫反應(yīng)4小時(shí)，進(jìn)行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾。珠球用80度熱水洗滌至洗液清亮；然后將珠球置于玻璃柱內(nèi)用乙醇浸泡洗脫，至洗脫液中滴入水滴不顯混濁為止。得中極性大孔吸附樹(shù)脂。
[0016]實(shí)驗(yàn)例I單體對(duì)洗脫情況的影響
將甜聚糖水提液，在0.SMpa的壓力下，打入大孔樹(shù)脂的罐中進(jìn)行吸附，樹(shù)脂飽和后，用70%乙醇溶液進(jìn)行洗脫。分段檢收洗脫液，記錄洗脫時(shí)間和洗脫液中剩余甜聚糖的含量。
【權(quán)利要求】
1.一種中極性大孔吸附樹(shù)脂，其特征在于:包括重量份的成分組成: 油相為 苯乙烯5-40份， 甲基丙烯酸酯0.5-1份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80 單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑， 單體總重0.1%~2%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑； 水相為 聚乙烯吡啶烷2-3份， 活性粘土 0.01-0.05份， 氯化鈉2-3份， 去離子水100份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的中極性大孔吸附樹(shù)脂，其特征在于，包括重量份的成分組成: 油相為 苯乙烯5份， 甲基丙烯酸酯0.5份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60份 單體總重50%的甲苯為致孔劑， 單體總重0.1%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑； 水相為 聚乙烯吡啶烷2份， 活性粘土 0.01份， 氯化鈉2份， 去離子水100份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的中極性大孔吸附樹(shù)脂，其特征在于，包括重量份的成分組成: 油相為 苯乙烯40份， 甲基丙烯酸酯1份 重量百分含量為25%的二乙烯苯80份 單體總重150%的甲苯為致孔劑， 單體總重2%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑； 水相為 聚乙烯吡啶烷3份， 活性粘土 0.05份， 氯化鈉3份， 去離子水100份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，制備步驟如下: 步驟1、按重量比取苯乙烯5-40份，甲基丙烯酸酯0.5-1份和重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80份為單體；取單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑，取單體總重0.1%~2%的過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑，混合得油相； 步驟2、按重量比取2-3份聚乙烯吡啶烷，0.01-0.05份活性粘土，2-3份氯化鈉，溶于100份去離子水中，制得水相； 步驟3、水相加熱至70°C時(shí)，按水相:油相為4:1的比例將油相投入水相，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速40-120轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.6^0.8時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至75°C -78°C時(shí)恒溫反應(yīng)至樹(shù)脂定型，升溫速度為0.5°C /分；在該溫度下繼續(xù)保溫反應(yīng)2小時(shí)，之后以同樣的升溫速度將溫度升至76°C~88°C，再恒溫反應(yīng)4飛小時(shí)；然后以同樣升溫速度將溫度升至86、5度，恒溫反應(yīng)4飛小時(shí)，最后升至97°C，恒溫8小時(shí)，進(jìn)行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾； 步驟4、珠球用75°C~90°C熱水洗滌，直至洗液清亮；然后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮；得中極性大孔吸附樹(shù)脂粗品； 步驟5、將三個(gè)容量為100mL的層析柱串聯(lián)起來(lái)，分別裝入80ml樹(shù)脂，以甜聚糖提取液連續(xù)過(guò)柱，直至最尾端的層析柱出現(xiàn)甜聚糖成分漏吸為止，將三個(gè)層析柱拆開(kāi)來(lái)分別洗脫，洗脫液干燥得粉末狀固體，采用GB 8270-1999方法檢測(cè)其中甜聚糖成分的含量。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種中極性大孔吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于:所述二乙烯苯的含量為25%，采用丙烯酸羥乙酯作為第三單體引入選擇性基團(tuán)。
【文檔編號(hào)】B01J20/28GK103951779SQ201410199964
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2014年5月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月13日
【發(fā)明者】陶成, 崔峰, 洪永, 胡德凱 申請(qǐng)人:安徽三星樹(shù)脂科技有限公司