專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法，屬于醫(yī)藥用高分子吸附分離材料
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：大孔吸附樹(shù)脂是一類(lèi)不含功能基且具有豐富的大孔、中孔和微孔結(jié)構(gòu)的高分子吸附分離材料，其良好的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、高比表面積、適中的孔道利于其從植物藥的浸泡液中選擇性地吸附有效成分。盡管大孔吸附樹(shù)脂已經(jīng)廣泛用于三顆針生物堿、赤芍甙等多種中藥成分的分離提取、純化精制，但所用樹(shù)脂是通過(guò)對(duì)市售樹(shù)脂經(jīng)大量盲篩試驗(yàn)得到的，目前尚沒(méi)有能直接適用于中藥行業(yè)的極性大孔吸附樹(shù)脂。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種適用于中藥植物有效成分提取的極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法。本發(fā)明樹(shù)脂在骨架上帶有一定量的疏水及親水基團(tuán)，同時(shí)還帶有較多的極性基團(tuán)。本發(fā)明方法合成步驟包括1)按重量比取醋酸乙烯酯210份、丙烯腈2045份和重量百分含量為5355%的二乙烯苯4580份為單體，取單體總重100%200%的甲苯和單體總重50%150%的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1%2%的過(guò)氧化苯甲酰和單體總重1%2%的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合，得油相。所述碳醇的為C4d8碳醇。2)按重量比取0.251.2份聚乙烯醇，0.5l份明膠，515份氯化鈉，溶于100份無(wú)離子水中，攪拌充分溶解，制得水相。3)按水相油相為35:l的比例將油相投入水相，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速3060轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.41.2mm時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至66°C68°C時(shí)恒溫反應(yīng)2小時(shí)；升溫速度為2°C/10分。之后以同樣的升溫速度將溫度升至687rC，反應(yīng)46小時(shí)；然后以同樣升溫速度將溫度升至7578t:，反應(yīng)46小時(shí)，最后同速升溫至8486°C，恒溫4小時(shí)進(jìn)行固化，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾o4)珠球先用759(TC熱水洗滌，然后用乙醇洗滌。得藥用級(jí)極性大孔吸附樹(shù)月旨粗品o5)將樹(shù)脂粗品裝入帶夾套能加熱保溫的玻璃柱內(nèi)，以重量百分濃度2%5%的4(TC90。C堿溶液浸泡淋洗24小時(shí)，控制淋洗速度為24BV/小時(shí)；之后以無(wú)離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水。6)將樹(shù)脂裝入自動(dòng)連續(xù)保溫式提取器內(nèi)進(jìn)行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計(jì)的測(cè)定值D254tim小于0.1，再用無(wú)水乙醇連續(xù)提取至提取液的測(cè)定值D254nm小于0.03，即得藥用級(jí)極性大孔吸附樹(shù)脂。具體實(shí)施例方式下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法做進(jìn)一步說(shuō)明，但并不限制本發(fā)明。實(shí)施例l取醋酸乙烯酯10克、丙烯腈45克、重量百分含量為5355%的二乙烯苯80克置于燒杯內(nèi)，加入250克甲苯，200克辛醇，2.7克過(guò)氧化苯甲酰和2.7克二異丁腈，混合至呈均質(zhì)狀，得油相。取1000克無(wú)離子水，攪拌下加入24克聚乙烯醇，20克明膠，300克氯化鈉，攪拌溶解，之后再加入1000克無(wú)離子水，混勻，制得水相。取1000克水相置于燒瓶中，取300克油相加入到水相中，開(kāi)啟攪拌器，調(diào)速度為30轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.4mm時(shí)開(kāi)始緩慢升溫，升溫速度為2'C/10分。至65'C時(shí)，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。然后以同樣速度將溫度升至7(TC，反應(yīng)5小時(shí)；再以同樣速度將溫度升至76'C，反應(yīng)6小時(shí)，最后同速升溫至85'C，恒溫反應(yīng)4小時(shí)進(jìn)行固化，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾。所得珠球用90'C熱水洗滌，直至洗液清亮。室溫下將珠球置于玻璃柱內(nèi)用乙醇浸泡洗滌至洗液中滴入水滴不顯混濁為止，得藥用級(jí)極性大孔吸附樹(shù)脂粗品。將樹(shù)脂粗品裝入帶夾套能加熱保溫的玻璃柱內(nèi)，以2^的9(TC氫氧化鈉溶液浸泡淋洗2小時(shí)，淋洗速度為2BV/小時(shí)。之后以無(wú)離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水。再將樹(shù)脂裝入自動(dòng)連續(xù)保溫式提取器內(nèi)進(jìn)行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計(jì)的測(cè)定值D254nm小于0.1，再用無(wú)水乙醇連續(xù)提取至提取液的測(cè)定值Dw歸小于0.03，即得藥用級(jí)極性大孔吸附樹(shù)脂。所得藥用級(jí)非極性大孔吸附樹(shù)脂為乳白色不透明球形顆粒，比表面積320m々克，平均孔徑18nm，孔容10.60ml/克，孔度52%，有機(jī)殘留物小于lppm。物理、化學(xué)穩(wěn)定性及機(jī)械強(qiáng)度高于現(xiàn)有市售大孔吸附樹(shù)脂。實(shí)施例2取醋酸乙烯酯10克、丙烯腈100克、重量百分含量為5355%的二乙烯苯225克置于燒杯內(nèi)，加入670克甲苯，330克癸醇，5克過(guò)氧化苯甲酰和5克二異丁腈，混合至呈均質(zhì)液狀，得油相。取1000克無(wú)離子水，攪拌下加入5克聚乙烯醇，IO克明膠，100克氯化鈉，之后再加入IOOO克無(wú)離子水，充分?jǐn)嚢枞芙?，制得水相。?000克水相置于燒瓶中，取300克油相加入到水相中，按實(shí)施例1的操作，制得藥用級(jí)極性大孔吸附樹(shù)脂。所得藥用級(jí)非極性大孔吸附樹(shù)脂為淺黃色不透明球形顆粒，比表面積280mV克，平均孔徑15nm，孔容2ml/克，孔度50%，有機(jī)殘留物小于lppm。物理、化學(xué)穩(wěn)定性及機(jī)械強(qiáng)度高于現(xiàn)有市售大孔吸附樹(shù)脂。試驗(yàn)例本發(fā)明樹(shù)脂與市售篩選出的樹(shù)脂比較按中藥生產(chǎn)規(guī)程分別以實(shí)施例1制得的本發(fā)明樹(shù)脂和市售大孔吸附樹(shù)脂提取苯多酚，性能比較結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>權(quán)利要求1、一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹(shù)脂的合成方法，其特征在于步驟包括1)按重量比取醋酸乙烯酯2～10份、丙烯腈20～45份和重量百分含量為53～55％的二乙烯苯45～80份為單體，取單體總重100％～200％的甲苯和單體總重50％～150％的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1％～2％的過(guò)氧化苯甲酰和單體總重1％～2％的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合，得油相；2)按重量比取0.25～1.2份聚乙烯醇，0.5～1份明膠，5～15份氯化鈉，溶于100份無(wú)離子水中，攪拌充分溶解，制得水相；3)按水相∶油相為3～5∶1的比例將油相投入水相，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速30～60轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.4～1.2mm時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至66℃～68℃時(shí)恒溫反應(yīng)2小時(shí)；升溫速度為2℃/10分。之后以同樣的升溫速度將溫度升至68～71℃，反應(yīng)4～6小時(shí)；然后以同樣升溫速度將溫度升至75～78℃，反應(yīng)4～6小時(shí)，最后同速升溫至84～86℃，恒溫4小時(shí)進(jìn)行固化，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾；4)珠球先用75～90℃熱水洗滌，然后用乙醇洗滌；得藥用級(jí)極性大孔吸附樹(shù)脂粗品；5)將樹(shù)脂粗品裝入帶夾套能加熱保溫的玻璃柱內(nèi)，以重量百分濃度2％～5％的40℃～90℃堿溶液浸泡淋洗2～4小時(shí)，控制淋洗速度為2～4BV/小時(shí)；之后以無(wú)離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水；6)將樹(shù)脂裝入自動(dòng)連續(xù)保溫式提取器內(nèi)進(jìn)行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計(jì)的測(cè)定值D254nm小于0.1；再用無(wú)水乙醇連續(xù)提取至提取液的測(cè)定值D254nm小于0.03，即得藥用級(jí)極性大孔吸附樹(shù)脂。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹(shù)脂的合成方法，其特征在于合成方法中所述碳醇為C4ds的碳醇。3、一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹(shù)脂，其特征在于通過(guò)如權(quán)利要求1所述1)6)步驟合成。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法，采用通過(guò)本發(fā)明方法合成的極性大孔吸附樹(shù)脂提取中藥植物有效成分，不再需要進(jìn)行大量盲篩試驗(yàn)選擇，降低了中藥企業(yè)的生產(chǎn)成本，縮短了生產(chǎn)周期。本發(fā)明方法合成的樹(shù)脂還克服了以往篩選樹(shù)脂存在的比重輕影響操作、粒度不均勻、性能不穩(wěn)定等缺點(diǎn)。文檔編號(hào)C08F212/00GK101200516SQ200710150579公開(kāi)日2008年6月18日申請(qǐng)日期2007年11月30日優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日發(fā)明者郭賢權(quán),高建鈞申請(qǐng)人:天津市中寶制藥有限公司