專利名稱：2,4-二氯苯酚的提純方法及裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥化工中間體的 制備方法領(lǐng)域，具體是一種2，4_ 二氯苯酚的提純方法及裝置。
背景技術(shù)：
2，4-二氯苯酚是一種很重要的有機中間體，在農(nóng)藥工業(yè)上主要用于生產(chǎn)殺蟲劑酚線磷和除草劑惡草酮、除草醚、2，4_ 二氯苯氧系列酸及其酯；在醫(yī)藥工業(yè)上用來生產(chǎn)驅(qū)蟲藥硫雙二氯酚；在助劑工業(yè)上用于生產(chǎn)防霧劑TCS。由于近幾年國內(nèi)對2，4-二氯苯酚的下游產(chǎn)品開發(fā)力度的加大，特別是防霧劑TCS和農(nóng)藥惡草酮在我國的開發(fā)成功，給我國2，4- 二氯苯酚生產(chǎn)行業(yè)發(fā)展帶來了極好的機遇。目前世界上已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化的2，4-二氯苯酚的生產(chǎn)方法主要有苯酚直接氯化法、混合酚氯化法、鄰氯苯酚選擇氯化法、對氯苯酚催化氯化法和苯酚催化氯化法5種。苯酚直接氯化法是國內(nèi)外傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝，具有工藝簡單、成本低等特點；但是由于其中副產(chǎn)的2，6_ 二氯苯酚理化性質(zhì)同2，4_ 二氯苯酚非常接近而難以分離導(dǎo)致產(chǎn)品純度低，無法生產(chǎn)出純度較高的2，4- 二氯苯酚。其它的2，4- 二氯苯酚合成方法由于市場因素及合成成本高等原因的影響而受到限制。目前2，4-二氯苯酚提純的方法主要有溶劑萃取法和減壓精餾法。溶劑萃取法是將2，4- 二氯苯酚和2，6- 二氯苯酚的混合液融入有機溶劑中，加以其它物質(zhì)進行萃取分離的方法；這種方法容易產(chǎn)生大量的有機廢棄物造成環(huán)境污染等缺點。減壓精餾法是指利用2，4_ 二氯苯酚和2，6_ 二氯苯酚沸點的差異，在高溫條件下通過精餾的方式實現(xiàn)分離；這種方法投資大、能耗大和廢氣污染嚴重等缺點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的不足提供一種2，4- 二氯苯酚的提純方法，該提純方法成本低，對環(huán)境友好，能節(jié)省大量能源，使操作連續(xù)進行，滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求，并且得到的2，4_ 二氯苯酚純度能夠達到98%以上，同時得到純度達98%以上的副產(chǎn)物2，
6-二氯苯酚。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的一種2，4_ 二氯苯酚的提純方法，其步驟包括將粗品2，4-二氯苯酚進行降溫結(jié)晶至10-20°C后，停止結(jié)晶得到晶體并排出母液，將晶體升溫發(fā)汗至30-50°C，然后排出汗液后得到純的2，4- 二氯苯酚。所述降溫結(jié)晶的降溫速率為O. 015-0. 0350C /min。所述發(fā)汗升溫速率為O. 06-0. 08 V /min。將汗液泵入精餾塔釜進行減壓精餾，分別得到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6-二氯苯酚粗品。所述減壓精餾溫度為160-180°C，壓力為絕對壓力20-40mmHg。本發(fā)明的另一個目的是提供上述方法的提純裝置。一種用于權(quán)利要求I所述提純方法的提純裝置，其特征在于它包括結(jié)晶器，所述結(jié)晶器的進料口與物料泵相連，所述結(jié)晶器的出料口分別與母液罐、2，4_ 二氯苯酚成品罐、2,6- 二氯苯酚成品罐和汗液罐相連，所述母液罐的出口通往物料泵。所述汗液罐的出口與精餾塔釜相連，所述精餾塔釜的出口分別與2，4_ 二氯苯酚粗品罐、2，6_ 二氯苯酚粗品罐和苯酚及一氯苯酚罐相連，其中，2，4_ 二氯苯酚粗品罐、2，6- 二氯苯酚粗品罐的出口通往物料泵。本發(fā)明先進行降溫結(jié)晶，將產(chǎn)生的晶體收集后重新升溫發(fā)汗，得到高純度的2，4- 二氯苯酚，得到的汗液利用真空直接抽至精餾塔釜，進行減壓精餾；分別得到苯酚、一氯苯酚、2，4- 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品。苯酚和一氯苯酚重新氯化，2,4- 二氯苯酚和2，6_ 二氯苯酚粗品收集進入各自粗品罐再重新結(jié)晶。本發(fā)明的精餾簡單易操作，采用的分步結(jié)晶克服了能耗大、生產(chǎn)成本高，使用有機溶劑危害操作人員健康和造成環(huán)境污染等的缺點，并且滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求。得到純品2，4_ 二氯苯酚的純度能夠達到98%以上，能夠滿足制備其它產(chǎn)品的要求。


圖I為本發(fā)明的工藝流程圖；I.物料泵、2.精餾塔釜、3.結(jié)晶器、4.母液罐、5. 2，4_ 二氯苯酚成品罐、6. 2，6_ 二氯苯酚成品罐、7.汗液罐、8. 2，4_ 二氯苯酚粗品罐、9. 2，6_ 二氯苯酚粗品罐、10.苯酚及一氯苯酚罐。
具體實施例方式以下結(jié)合附圖通過具體實施例來進一步說明本發(fā)明如圖I所示，本發(fā)明所述提純裝置包括結(jié)晶器3，所述結(jié)晶器3的進料口與物料泵I相連，所述結(jié)晶器3的出料口分別與母液罐4、2，4- 二氯苯酚成品罐5、2，6- 二氯苯酚成品罐6和汗液罐7相連，所述母液罐4的出口通往物料泵I。所述汗液罐7的出口與精餾塔釜2相連，所述精餾塔釜2的出口分別與2，4- 二氯苯酚粗品罐8、2，6_ 二氯苯酚粗品罐9和苯酚及一氯苯酚罐10相連，其中，2,4- 二氯苯酚粗品罐8、2，6- 二氯苯酚粗品罐9的出口通往物料泵I。實施例I將2，4-二氯苯酚粗品從物料泵I導(dǎo)入結(jié)晶器3中，降溫結(jié)晶，注意觀察結(jié)晶器中物料情況，當(dāng)有晶體析出時，繼續(xù)緩慢降溫使晶層長大。降溫速率為0.015°C/min。降溫至10°C后，排出未結(jié)晶的母液至母液罐4中，以O(shè). 06°C/min的速率升溫使晶層發(fā)汗，發(fā)汗終點溫度30°C，排出汗液至汗液罐7中，升高溫度使晶層熔化，收集熔化的液體至2，4-二氯苯酚成品罐5中并取樣分析。收集2，6_ 二氯苯酚晶體至2，6_ 二氯苯酚成品罐6中。得到2，4-二氯苯酚純度為99. 23%，經(jīng)過計算，產(chǎn)品收率為99. 13%。母液罐4中的母液通入物料泵I重新結(jié)晶。將汗液罐7中的汗液收集后泵入精餾塔釜2中，抽真空，真空控制在20mmHg，加熱混合液至160°C，進行減壓精餾。分別收集到苯酚、一氯苯酚至苯酚及一氯苯酚罐10、2,4- 二氯苯酚粗品至2，4- 二氯苯酚粗品罐8和2，6- 二氯苯酚粗品至2，6- 二氯苯酚粗品 罐9，高沸點的三氯苯酚從釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可繼續(xù)氯化；2，4-二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新結(jié)晶。
實施例2將2，4_ 二氯苯酚粗品導(dǎo)入結(jié)晶器中，降溫結(jié)晶，注意觀察結(jié)晶器中物料情況，當(dāng)有晶體析出時，繼續(xù)緩慢降溫使晶層長大。降溫速率為0.020/min。降溫至15°C后，排出未結(jié)晶的母液，以O(shè). 070C /min的速率升溫使晶層發(fā)汗，發(fā)汗終點溫度40°C，排出汗液，升高溫度使晶層熔化，收集熔化的液體并取樣分析。得到2，4- 二氯苯酚純度為99. 07%，經(jīng)過計算，產(chǎn)品收率為99. 22%。將未結(jié)晶的汗液收集后泵入精餾塔釜中，抽真空，真空控制在30mmHg，加熱混合液至170°C，進行減壓精餾。分別收集到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6_ 二氯苯酚粗品，高沸點的三氯苯酚從釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可繼續(xù)氯化；2，4_ 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新結(jié)晶。實施例3將2，4_ 二氯苯酚粗品導(dǎo)入結(jié)晶器中，降溫結(jié)晶，注意觀察結(jié)晶器中物料情況，當(dāng)有晶體析出時，繼續(xù)緩慢降溫使晶層長大。降溫速率為0.035°C/min。降溫至20°C后，排出未結(jié)晶的母液，以O(shè). 08°C /min的速率升溫使晶層發(fā)汗，發(fā)汗終點溫度50°C，排出汗液，升 高溫度使晶層熔化，收集熔化的液體并取樣分析。得到2，4_ 二氯苯酚純度為98. 84%，經(jīng)過計算，產(chǎn)品收率為94. 63%。將未結(jié)晶的汗液收集后泵入精餾塔釜中，抽真空，真空控制在40mmHg，加熱混合液至180°C，進行減壓精餾。分別收集到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6-二氯苯酚粗品，高沸點的三氯苯酚從釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可繼續(xù)氯化；2，4_ 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新結(jié)晶。本發(fā)明的提純方法成本低，對環(huán)境友好，能節(jié)省大量能源，使操作連續(xù)進行，滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求，并且得到的2，4_ 二氯苯酚純度能夠達到98%以上，同時得到純度達98%以上的副產(chǎn)物2，6-二氯苯酚。
權(quán)利要求
1.ー種2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其步驟包括將粗品2，4-ニ氯苯酚進行降溫結(jié)晶至10-20°C后，停止結(jié)晶得到晶體并排出母液，將晶體升溫發(fā)汗至30-50°C，然后排出汗液后得到純的2，4-ニ氯苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于所述降溫結(jié)晶的降溫速率為 O. 015-0. 035 0C /min。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于所述發(fā)汗升溫速率為O.06-0. 08 0C /min ο
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于將汗液泵入精餾塔釜進行減壓精餾，分別得到苯酚、ー氯苯酚、2，4-ニ氯苯酚粗品和2，6-ニ氯苯酚粗品。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于所述減壓精餾溫度為160-180°C，壓カ為絕對壓力20-40mmHg。
6.ー種用于權(quán)利要求I所述提純方法的提純裝置，其特征在于它包括結(jié)晶器，所述結(jié)晶器的進料ロ與物料泵相連，所述結(jié)晶器的出料ロ分別與母液罐、2，4_ ニ氯苯酚成品罐、2，6- ニ氯苯酚成品罐和汗液罐相連，所述母液罐的出ロ通往物料泵。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述提純裝置，其特征在于所述汗液罐的出口與精餾塔釜相連，所述精餾塔釜的出口分別與2，4_ ニ氯苯酚粗品罐、2，6_ ニ氯苯酚粗品罐和苯酚及ー氯苯酚罐相連，其中，2，4- ニ氯苯酚粗品罐、2，6- ニ氯苯酚粗品罐的出口通往物料泵。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種2，4-二氯苯酚的提純方法，其步驟包括將粗品2，4-二氯苯酚進行降溫結(jié)晶至10-20℃后，停止結(jié)晶得到晶體并排出母液，將晶體升溫發(fā)汗至30-50℃，然后排出汗液后得到純的2，4-二氯苯酚。本發(fā)明的精餾簡單易操作，采用的分步結(jié)晶克服了能耗大、生產(chǎn)成本高，使用有機溶劑危害操作人員健康和造成環(huán)境污染等的缺點，并且滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求。得到純品2，4-二氯苯酚的純度能夠達到98％以上，能夠滿足制備其它產(chǎn)品的要求。
文檔編號B01D9/02GK102659529SQ20121012816
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月27日
發(fā)明者劉國平, 劉建華, 劉躍, 廖艷, 張世鋼, 李傳林, 李作榮, 李波, 殷宏, 熊金華, 范文濤, 薛光才, 鄢圣光 申請人:沙隆達集團公司