用于烴油的加氫裂化催化劑、用于生產加氫裂化催化劑的方法以及用加氫裂化催化劑加氫裂化烴油的方法發(fā)明

背景技術：
領域本發(fā)明尤其涉及用于烴油的加氫裂化催化劑，所述催化劑能以高收率從重質烴，諸如真空瓦斯油(下文也稱為“VGO”)和脫瀝青油(以下稱為“DAO”)生產中間餾分(煤油和瓦斯油；煤油-瓦斯油)。相關領域描述迄今為止，包含沸石的加氫處理催化劑已用于處理殘油(例如參見日本未審專利申請公開第2000-334305號、第2002-255537號和第2003-226519號)，所述沸石中鈦和/或鋯負載在(結合到)中孔上。例如，日本未審專利申請公開第2000-334305號公開了一種包含負載在催化劑載體上的加氫金屬的氫化催化劑，該載體由沸石組成，在所述沸石中，由二氧化鈦或氧化鋯的鈦族金屬氧化物組成的超細顆粒結合到中孔的內表面，和該載體具有在沸石中的0.01-0.1的鋁硅原子比，即[Al]/[Si](換言之，SiO2與Al2O3的摩爾比(以下稱為“SiO2/Al2O3摩爾比”或二氧化硅-氧化鋁比)為20-200)。其中描述了，結合了由鈦族金屬氧化物組成的超細顆粒的沸石如下制備：將具有中孔的原料沸石與pH為0.8-2的二氧化鈦或氧化鋯的鈦族金屬鹽的水溶液接觸，用水洗滌沸石，干燥得到的沸石，和在400℃-600℃下燒制干燥的沸石。日本未審專利申請公開第2002-255537號公開了一種具有高的中孔含量的沸石，該沸石的鋁硅原子比即[Al]/[Si]為0.01-0.2(換言之，二氧化硅-氧化鋁比為10-200)，孔徑為的中孔的體積百分比為30-50%，中孔體積為0.14cc/g或以上，四配位鋁原子占總鋁原子的份額為25原子百分比或以上，其中不易還原的二氧化鈦和/或氧化鋯的金屬氧化物超細顆粒結合到上述沸石的中孔的內表面，以及公開了包括加氫金屬的加氫處理催化劑，該加氫金屬負載在由上述沸石組成的催化劑載體上。具有高的中孔含量的沸石如下制備：將原料沸石與pH為0.8-2的強酸性水溶液接觸，在50-200℃下干燥沸石，和在350℃-600℃下燒制干燥的沸石。其中描述了，由此可以制備其中將金屬氧化物超細顆粒結合到(負載在)孔內表面的沸石。日本未審專利申請公開第2003-226519號公開了用于烴油的加氫處理催化劑，該加氫處理催化劑包括改性沸石，其中晶格常數為或以上和或以下的八面沸石包含元素周期表第4族中的金屬元素(鈦、鋯或鉿)，基于元素金屬計，改性沸石的金屬元素含量為0.1-10重量%，Al/Si原子比為0.01-0.1(換言之，二氧化硅-氧化鋁比為20-200)，該加氫處理催化劑還包含加氫金屬。其中描述了，改性沸石如下制備：在酸性條件下將晶格常數為的八面沸石與包含元素周期表第4族中的元素的水溶性化合物的水溶液接觸。然而，在這些加氫處理催化劑中，中孔被負載的金屬堵塞，因此這些催化劑在某些情況下不適用于重質烴油，諸如VGO和DAO的加氫處理(或加氫裂化)。如WO2007/032232中所公開，已經開發(fā)了包括Y-型沸石作為載體的加氫處理催化劑，該Y-型沸石包含結合到沸石骨架中的鈦原子(換言之，Y-型沸石中構成骨架的鋁原子被鈦原子所取代)。上述沸石可由以下制備：用pH為1.5或以下的含鈦的酸性水溶液處理Y-型沸石，接著過濾、洗滌和干燥。由此，可以使沸石包含結合到沸石骨架結構中而不阻塞中孔的鈦原子。其中描述了，當將包括上述沸石作為載體的加氫處理催化劑應用于重質烴油的加氫處理時，由于重質烴油易于擴散到中孔中，提高了中間餾分的收率。發(fā)明簡述然而，包括作為載體的其中構成沸石骨架的鋁原子的一部分被鈦原子替換的沸石的加氫處理催化劑具有極高的反應性(分解活性)并且過度地分解煤油-瓦斯油，因而不利地降低了中間餾分的收率。鑒于前述情況得到了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供用于烴油的加氫裂化催化劑，該加氫裂化催化劑能夠以高收率提供中間餾分，還提供生產該加氫裂化催化劑的方法和使用該加氫裂化催化劑的加氫裂化方法。按照上述目的，根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑是包括負載在載體上的加氫金屬組分的用于烴油的加氫裂化催化劑，該載體包含超穩(wěn)定Y-型沸石，其中上述超穩(wěn)定Y-型沸石是骨架取代沸石(以下稱為骨架取代沸石-1)，在該沸石中構成其沸石骨架的鋁原子的一部分被鋯原子和/或鉿原子取代。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，以氧化物計0.1-5質量%的鋯原子和/或鉿原子優(yōu)選包含在上述骨架取代沸石-1中。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，骨架取代沸石-1中進一步優(yōu)選包含鈦原子。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，骨架取代沸石-1中構成沸石骨架的鋁原子的一部分優(yōu)選被鈦原子取代。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，以氧化物計0.1-5質量%的鈦原子優(yōu)選包含在骨架取代沸石-1中。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，上述載體優(yōu)選包含骨架取代沸石-1和除上述骨架取代沸石-1之外的無機氧化物。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，上述無機氧化物優(yōu)選為鋁或二氧化硅-氧化鋁。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，上述載體進一步包含優(yōu)選骨架取代沸石(以下稱為骨架取代沸石-2)，其中構成超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的鋁原子的一部分僅被鈦原子取代。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，當上述載體包含骨架取代沸石-2時，上述骨架取代沸石-2優(yōu)選包含以氧化物計0.1-5質量%的鈦原子。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，上述載體優(yōu)選包含骨架取代沸石-1、骨架取代沸石-2和除上述骨架取代沸石-1和上述骨架取代沸石-2之外的無機氧化物。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，載體中包含的骨架取代沸石-1優(yōu)選具有下列性質(a)-(c)：(a)晶格常數為2.430-2.450nm，(b)比表面積為600-900m2/g和(c)SiO2與Al2O3的摩爾比為20-100。在根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑中，該催化劑的比表面積優(yōu)選為200-450m2/g；直徑為或以下的孔的體積優(yōu)選為0.40-0.75ml/g；和加氫金屬組分的負載量優(yōu)選為0.01-40質量%。本發(fā)明中用于生產用于烴油的加氫裂化催化劑的方法為生產用于烴油的加氫裂化催化劑的方法，包括將加氫金屬組分負載在包含骨架取代沸石-1的載體上，在所述骨架取代沸石-1中構成超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的鋁原子的一部分被鋯原子和/或鉿原子取代，以及上述骨架取代沸石-1如此獲得：燒制超穩(wěn)定Y-型沸石，該超穩(wěn)定Y-型沸石的晶格常數為2.430nm或以上和2.450nm或以下，比表面積為600-900m2/g，和在500-700℃下SiO2與Al2O3的摩爾比為20-100，由上述經燒制的超穩(wěn)定Y-型沸石制備液/固質量比為5-15的懸浮液，向其中添加無機酸或有機酸以使上述懸浮液的pH為1.0-2.0，隨后添加鋯化合物和/或鉿化合物并將它們混合，然后中和該懸浮液。在本發(fā)明中的用于生產用于烴油的加氫裂化催化劑的另一方法中，將如此獲得的沸石用作骨架取代沸石-1：燒制超穩(wěn)定Y-型沸石，該超穩(wěn)定Y-型沸石的晶格常數為2.430nm或以上和2.450nm或以下，比表面積為600-900m2/g，在500-700℃下SiO2與Al2O3的摩爾比為20-100，由上述經燒制的超穩(wěn)定Y-型沸石制備液/固質量比為5-15的懸浮液，向其中添加無機酸或有機酸以使上述懸浮液的pH為1.0-2.0，隨后添加鋯化合物和/或鉿化合物并將它們混合，然后中和該混合溶液。按照上述目的，根據本發(fā)明的第三方面，用于加氫裂化烴油的方法包括使用上述加氫裂化催化劑加氫裂化烴油。優(yōu)選地，根據本發(fā)明第三方面的用于加氫裂化烴油的方法進一步包括用加氫裂化催化劑填充加氫裂化裝置的反應容器，該加氫裂化裝置為連續(xù)反應器，和在氫氣存在下在反應器溫度為300℃-500℃、氫氣壓力為4-30MPa、液體時空速(LHSV)為0.1-10h-1和氫氣/油比為500-2500Nm3/m3的下處理沸點為375℃-816℃(707-1500℉)的烴油。優(yōu)選地，根據本發(fā)明第三方面的用于加氫裂化烴油的方法進一步包括用加氫裂化催化劑填充加氫裂化裝置的反應容器，該加氫裂化裝置為連續(xù)反應器，和在氫氣存在下在反應器溫度為330℃-450℃、氫氣壓力為7-15MPa、液體時空速(LHSV)為0.2-1.5h-1和氫氣/油比為1000-2000Nm3/m3的下處理沸點為375℃-650℃(707-1200℉)的烴油以提供煤油-瓦斯油。在根據本發(fā)明的用于加氫裂化烴油的方法中，上述連續(xù)反應器優(yōu)選為連續(xù)反應器，該連續(xù)反應器選自攪拌浴型反應器、沸騰床型反應器、裝有折流板的淤漿浴型反應器、固定床型反應器、旋轉管型反應器和淤漿床型反應器。在根據本發(fā)明的用于加氫裂化烴油的方法中，上述烴油優(yōu)選包含得自(1)原油、(2)合成原油、(3)瀝青、(4)油砂、(5)頁巖油或(6)煤餾油的精制油。在根據本發(fā)明的用于加氫裂化烴油的方法中，上述烴油包含得自原油、合成原油、瀝青、油砂、頁巖油或煤餾油的精制油，上述精制油優(yōu)選為a)真空瓦斯油(VGO)，b)得自溶劑脫瀝青過程的脫瀝青油(DAO)或脫金屬油，c)得自焦化過程的輕質焦化瓦斯油或重質焦化瓦斯油，d)得自流化床催化裂化(FCC)過程的循環(huán)油或者e)得自減黏裂化過程的瓦斯油的任一種。根據本發(fā)明的用于的烴油加氫裂化催化劑的特征在于在用于烴油的加氫裂化催化劑中包括負載在包含超穩(wěn)定Y-型沸石的載體上的加氫金屬組分，上述超穩(wěn)定Y-型沸石為骨架取代沸石-1，其中構成其骨架的鋁原子的一部分被鋯原子和/或鉿原子取代。因此，本發(fā)明的加氫裂化催化劑與包括負載了鈦微細顆?；蜾單⒓氼w粒的沸石載體的常規(guī)加氫裂化催化劑相比，易于將重質烴如VGO、DAO等擴散到它的中孔中，和增強了烴油的裂化活性從而可能以高收率獲得中間餾分。另外，本發(fā)明的加氫裂化催化劑與常規(guī)加氫裂化催化劑相比烴油的裂化活性稍低，所述常規(guī)加氫裂化催化劑包括負載在包括骨架取代沸石的載體上的加氫金屬組分，所述骨架取代沸石中構成Y-型沸石骨架的鋁原子的一部分被鈦原子取代，但是本發(fā)明的加氫裂化催化劑抑制了煤油和瓦斯油的過度裂化反應，因此可以以高收率獲得中間餾分。而且，根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑上活性位點的數量增多，因此具有高加氫裂化活性。附圖簡述圖1為USY(A)、USY(c)和ZrO2的UV-vis-NIR光譜。圖2為USY(A)、USY(D)和ZrO2的UV-vis-NIR光譜。圖3為USY(A)和USY(H)的UV-vis-NIR光譜。在所有USY(A)、USY(H)和USY(D)中，在208nm波長附近觀察到峰，正如ZrO2那樣。USY(c)為用于USY(A)、USY(G)和USY(E)的原料的超穩(wěn)定Y-型沸石的光譜。圖4為USY(A)、USY(G)、USY(E)和USY(c)的FT-IR光譜。USY(A)：在960cm-1波長附近觀察到基于Si-O-Zr的峰。這顯示USY(A)為骨架取代沸石，其中構成USY(A)沸石骨架的Al原子的一部分被Zr原子取代。USY(G)：在960cm-1波長附近觀察到基于Si-O-Ti的峰。這顯示USY(G)為骨架取代沸石，其中構成USY(A)沸石骨架的Al原子的一部分被Ti原子取代。USY(E)：在960cm-1波長附近觀察到基于Si-O-Zr和Si-O-Ti的峰。這顯示USY(E)為骨架取代沸石，其中構成USY(A)沸石骨架的Al原子的一部分被Zr原子和/或Ti原子取代。USY(c)：USY(c)為用于USY(A)、USY(G)和USY(E)的原料的超穩(wěn)定Y-型沸石。優(yōu)選實施方式的描述用于烴油的加氫裂化催化劑根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑包括負載在包含骨架取代沸石-1的載體上的加氫金屬組分，所述骨架取代沸石-1包含鋯原子和/或鉿原子部分構成的超穩(wěn)定Y-型沸石骨架(下文也稱為“USY”)。在本說明書中，“根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑”會被稱為“根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑”，以及“根據本發(fā)明的用于生產用于烴油的加氫裂化催化劑的方法”會被稱為“根據本發(fā)明的用于生產加氫裂化催化劑的方法”。以下會詳細解釋根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑。(1)骨架取代沸石-1(結構)本發(fā)明的骨架取代沸石-1為超穩(wěn)定Y-型沸石，其中硅原子和鋁原子形成沸石骨架，和其中鋁原子的一部分被鋯原子和/或鉿原子取代(以下將其中形成沸石骨架的鋁原子的一部分僅被鋯原子取代的骨架取代沸石-1稱為“鋯-取代沸石”或“Zr-USY”；將其中形成骨架取代沸石-1的沸石骨架的鋁原子的一部分僅被鉿原子取代的骨架取代沸石-1稱為“鉿-取代沸石”或“Hf-USY”；并且類似地，將其中形成沸石骨架的鋁原子的一部分僅被鋯原子和鉿原子取代的骨架取代沸石-1稱為“鋯·鉿-取代沸石”或“Zr·Hf-USY”)。取代鋁原子形成超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的鋯原子和/或鉿原子作為超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的組成部分。在該方面，本發(fā)明中的“取代”不同于“負載”，負載是將鋯原子和/或鉿原子或者它們的顆粒附著在超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的外面，并且本發(fā)明的“取代”也不同于上述專利文獻2(日本未審專利申請公開第2002-255537號)的權利要求3中限定的“結合”。在根據本發(fā)明的骨架取代沸石-1中，鋯原子和/或鉿原子可以如專利文獻2的權利要求3中所限定，以例如氧化物的形式任選“負載”其上或與其“結合”?？赏ㄟ^例如紫外線、可見光和近紅外線分光光度法(UV-Vis-NIR)、傅里葉變換紅外光譜法(FT-IR)或核磁共振光譜測定法(NMR)來證實取代確已發(fā)生。注意，在β-沸石骨架已被鋯原子取代的骨架取代沸石中，已知指示鋯原子存在的UV光譜顯示在約200-約220nm范圍內(例如參見“B.Raksheetal.,JournalofCatalysis188,252,1999”的圖3)。在本發(fā)明的骨架取代沸石-1中，形成其沸石骨架的鋁原子的一部分必須被(I)鋯原子、(II)鉿原子或(III)氧化鋯和鉿原子取代。本發(fā)明的骨架取代沸石-1優(yōu)選包含0.1-5質量%，更優(yōu)選為0.2-4質量%的鋯原子和/或鉿原子，以基于骨架取代沸石-1的氧化物(即“ZrO2”和“HfO2”)計。進一步地，更優(yōu)選建議值為0.3-3質量%。在這方面，鋯原子和/或鉿原子的含量范圍(基于氧化物計)包括取代形成沸石骨架的鋁原子的鋯原子和/或鉿原子以及未取代上述鋁原子的鋯原子和/或鉿原子的全部的含量。當將通過使用上述骨架取代沸石-1作為載體來制備的加氫裂化催化劑應用于加氫裂化反應器時，以基于骨架取代沸石-1質量的氧化物計，骨架取代沸石-1中鋯原子和/或鉿原子含量少于0.1質量%不導致用于加氫裂化反應器的有效量的固體酸，因此容易引起烴油加氫裂化反應器活性的降低。類似地，以基于骨架取代沸石-1的氧化物計，鋯原子和/或鉿原子含量超過5質量%不導致用于烴油加氫裂化反應器的有效孔體積，因此容易引起烴油加氫裂化反應器活性的降低。當本發(fā)明的骨架取代沸石-1包含上述鋯原子和鉿原子時，鋯原子與鉿原子的質量比(以氧化物計)應當沒有特別限制。可采用例如X射線熒光分析儀、高頻等離子體發(fā)射光譜儀、原子吸收光譜儀等測量骨架取代沸石-1的鋯原子和/或鉿原子含量。在上述骨架取代沸石-1中，鋯原子和/或鉿原子可以如專利文獻2的權利要求3所限定，以例如氧化物的形式任選“負載”其上或與其“結合”。在這種情況下，如上所述，鋯原子可以以氧化鋯顆粒的形式負載或結合。如上所述，鉿原子也可以以氧化鉿顆粒的形式負載或結合。當存在上述顆粒時，其粒徑優(yōu)選為50nm或以下。超過50nm的各上述鋯顆粒和/或鉿顆粒的粒徑在某些情況下不導致用于加氫處理反應器的有效孔體積并導致孔的堵塞。因此，采用包括上述沸石的加氫裂化催化劑的氫化和脫氫活性趨向下降?？赏ㄟ^使用掃描電子顯微鏡(SEM)拍攝的照片來測量各上述鋯顆粒和鉿顆粒的粒徑。本發(fā)明的骨架取代沸石-1除鋯原子和/或鉿原子之外可以包含鈦原子，并且上述鈦原子更優(yōu)選的包含方式為鈦原子部分地取代形成沸石骨架的鋁原子的一部分。具體而言，上述骨架取代沸石-1中包含的鈦原子份額優(yōu)選為0.1-5質量%，更優(yōu)選為0.5-4質量%，以基于骨架取代沸石-1的氧化物(即TiO2)計。同樣，進一步優(yōu)選建議0.6-3質量%的份額。在這方面，如果骨架取代沸石-1中上述鈦原子以氧化物計的含量少于0.1質量%，當將通過使用上述骨架取代沸石-1作為載體來制備的加氫裂化催化劑應用于加氫裂化反應器時，未獲得對加氫裂化反應器而言有效的固體酸量，因此加氫裂化反應器中烴油的活性趨向降低。類似地，如果骨架取代沸石-1中鈦原子以氧化物計的含量超過5質量%，當將通過使用上述骨架取代沸石-1作為載體來制備的加氫裂化催化劑應用于加氫裂化反應器時，未獲得對加氫裂化反應器而言有效的孔體積，因此加氫反應器和加氫裂化反應器中烴油的活性趨向降低?？梢酝ㄟ^例如X射線熒光分析儀、高頻等離子體發(fā)射光譜儀、原子吸收光譜儀等測量骨架取代沸石-1中鈦原子的含量。(2)骨架取代沸石-2(結構)在根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑中，除上述骨架取代沸石-1外，可以包含其中形成超穩(wěn)定Y-型沸石的鋁原子的一部分僅被鈦原子和/或無機酸(僅限于用于骨架取代沸石-1的那些不相應的無機酸)取代的骨架取代沸石(以下稱為“骨架取代沸石-2”)作為載體。未取代上述鋁原子的鈦原子可包含在骨架取代沸石-2(“骨架取代沸石-2”被稱為“鈦-取代沸石”或“Ti-USY”)中?？赏ㄟ^例如WO2007/032232(專利文獻4)所述的方法來制備骨架取代沸石-2。上述骨架取代沸石-2優(yōu)選包含0.1-5質量%，更優(yōu)選為0.5-4質量%的鈦原子以基于骨架取代沸石-2的氧化物(即“TiO2”)計。進一步優(yōu)選建議0.6-3質量%的含量。上述鈦原子的含量范圍(基于氧化物計)包括取代形成沸石骨架的鋁原子的鈦原子和未取代上述鋁原子的鈦原子的全部的含量。在這方面，以氧化物計各骨架取代沸石-2的鈦原子的含量少于0.1質量%不導致用于加氫裂化反應器有效量的固體酸，因此容易引起加氫裂化反應器中烴油活性的降低。含量超過5質量%不導致用于加氫裂化反應器的有效的孔體積，因此容易引起加氫反應器和加氫裂化反應器中烴油活性的降低。采用例如X射線熒光分析儀、高頻等離子體發(fā)射光譜儀、原子吸收光譜儀等測定骨架取代沸石-2的鈦原子的含量。在這方面，骨架取代沸石-2的晶格常數、比表面積、二氧化硅-氧化鋁比、結晶度和孔徑為或以下的孔的體積優(yōu)選與骨架取代沸石-1的范圍相同。(3)骨架取代沸石-1的特性本發(fā)明的骨架取代沸石-1的晶格常數、比表面積、SiO2與Al2O3的摩爾比即二氧化硅-氧化鋁比優(yōu)選處于預定范圍內。(a)晶格常數(UD)本發(fā)明的骨架取代沸石-1的晶格常數優(yōu)選為2.430-2.450nm，更優(yōu)選為2.435-2.445nm。骨架取代沸石的晶格常數小于2.430nm容易因為沸石骨架結構中的SiO2/Al2O3摩爾比高和用作烴分解活性位點的固體酸位數量少而引起通過使用骨架取代沸石-1作為載體來制備的加氫裂化催化劑活性的降低。骨架取代沸石-1的晶格常數超過2.450nm導致骨架取代沸石-1的晶體結構在加氫裂化反應器時由于骨架取代沸石-1的耐熱性低而受破壞，因此容易引起通過使用骨架取代沸石-1作為載體來制備的加氫裂化催化劑活性的降低。上述骨架取代沸石-2的晶格常數也優(yōu)選為2.430-2.450nm，更優(yōu)選為2.435-2.445nm。優(yōu)選上述晶格常數范圍的原因與骨架取代沸石-1的情形相同。在此，可以通過參照ASTM法來測量晶格常數：用硅(Si)作為主參照材料來確定氧化鈦(銳鈦礦)的(111)面的Kα角度。使用氧化鈦作為第二參照材料來確定Y沸石的(533)和(642)面的X射線衍射峰。(b)比表面積(SA)：本發(fā)明的骨架取代沸石-1的比表面積優(yōu)選為600-900m2/g，更優(yōu)選為650-800m2/g。該比表面積是通過使用氮氣吸附的BET法確定的值。骨架取代沸石-1的比表面積少于600m2/g在某些情況下導致用于加氫處理反應器有效的固體酸位數量減少，由此使得通過使用上述骨架取代沸石作為載體來制備的加氫裂化催化劑的活性不令人滿意。比表面積超過900m2/g的骨架取代沸石難于生產。骨架取代沸石-2的比表面積也優(yōu)選為600-900m2/g，更優(yōu)選為650-800m2/g。優(yōu)選上述比表面積范圍的原因與骨架取代沸石-1的情形相同。(c)SiO2與Al2O3的摩爾比(二氧化硅-氧化鋁比)：本發(fā)明的骨架取代沸石-1的SiO2與Al2O3的摩爾比(二氧化硅-氧化鋁比)優(yōu)選為20-100，更優(yōu)選為25-80。骨架取代沸石-1的二氧化硅-氧化鋁比小于20不導致對于加氫處理反應器的有效孔體積，因此容易引起采用通過使用骨架取代沸石作為載體來制備的加氫裂化催化劑的氫化和加氫裂化反應的活性降低。骨架取代沸石-1的二氧化硅-氧化鋁比超過100則因為對于加氫處理反應器有效的固體酸位數量少而容易引起采用通過使用骨架取代沸石來制備的加氫裂化催化劑的分解反應器中的活性降低。骨架取代沸石-2的二氧化硅-氧化鋁比也優(yōu)選為20-100，更優(yōu)選為25-80。優(yōu)選上述二氧化硅-氧化鋁比范圍的原因與骨架取代沸石-1的情形相同。(d)結晶度：骨架取代沸石-1的結晶度優(yōu)選為80%或以上。結晶度少于80%則不提供包括骨架取代沸石作為載體的加氫裂化催化劑的期望的效果。骨架取代沸石-1的結晶度可取地為100%-130%。骨架取代沸石-2的結晶度趨向與骨架取代沸石-1的情形相同。在這方面，結晶度如下確定：確定通過X射線衍射測量的骨架取代沸石的(331)、(511)、(440)、(533)、(642)和(555)面的峰的總高度(H)。確定商業(yè)上可獲得的Y沸石(SK-40，UnionCarbideCorporation制造)相同面的峰的總高度(H0)作為參照。使用下式(1)來確定結晶度：結晶度(%)=H/H0×100(1)骨架取代沸石-2的結晶度也優(yōu)選為80%或以上。優(yōu)選上述結晶度范圍的原因與骨架取代沸石-1的情形相同。(4)生產骨架取代沸石-1的方法本發(fā)明的骨架取代沸石-1可通過例如如下所述的方法生產。骨架取代沸石-1通過如下生產：在500℃-700℃下燒制超穩(wěn)定Y-型沸石，該超穩(wěn)定Y-型沸石的晶格常數為2.430-2.450nm，比表面積為600-900m2/g，SiO2與Al2O3的摩爾比為20-100，形成包含經燒制的超穩(wěn)定Y-型沸石的懸浮體，該懸浮體的液/固質量比為5-15，添加無機酸或有機酸以使上述懸浮體的pH為1.0-2.0，隨后添加包含鋯化合物和/或鉿化合物的溶液并將它們混合，并且采用例如氨水中和所述溶液，使得混合溶液的pH為約7。上述生產方法將在下文詳細描述。a)超穩(wěn)定Y-型沸石將超穩(wěn)定Y-型沸石用作本發(fā)明的骨架取代沸石-1的原料之一。超穩(wěn)定Y-型沸石是公知的，用于其生產的方法應當沒有特別限制。本發(fā)明的超穩(wěn)定Y-型沸石是指晶格常數(UD)為2.430nm或以上和2.450nm或以下、比表面積為600-900m2/g和SiO2與Al2O3的摩爾比(二氧化硅-氧化鋁比)為20-100的沸石。在用于上述超穩(wěn)定Y-型沸石的生產方法中，使通過常規(guī)方法合成的Y-型沸石(Na-Y)經受通過常規(guī)方法將鈉離子用銨離子交換(例如，將Y-型沸石分散到水中以制備分散體，向其中添加硫酸銨，然后用水洗滌固體物質，接著將其用溫度為40-80℃的硫酸銨水溶液洗滌，隨后將其用40-95℃的水洗滌，然后將其在100-180℃下干燥30分鐘)以獲得銨-交換的Y-型沸石(NH4-50-70Y)，其中Y-型沸石中包含的50-70%的鈉被NH4取代。隨后，通過將上述銨-交換的Y-型沸石(NH4-50-70Y)在500-800℃于飽和蒸汽氣氛中煅燒10分鐘-10小時來制備氫型Y-型沸石(HY)。通過將上面獲得的氫型Y-型沸石分散到40-95℃的水中以制備分散體，再向其中添加硫酸銨，然后將分散體在40-95℃攪拌10分鐘-3小時，再將固體物質用40-95℃的水洗滌，接著將其用40-95℃的硫酸銨水溶液洗滌，隨后將其用40-80℃的水洗滌，然后將其在100-180℃干燥30分鐘-30小時可以獲得銨-交換的Y-型沸石(NH4-80-97Y)，其中初始的Y-型沸石(Na-Y)中包含的80-97%的鈉被NH4取代。在這方面，最終的銨離子交換率優(yōu)選為90%或以上。將由此獲得的銨-交換的Y-型沸石(NH4-80-97Y)在500-700℃于例如飽和蒸汽氣氛中煅燒10分鐘-10小時，由此能夠制得的是晶格常數(UD)為2.430nm或以上和2.450nm或以下、比表面積為600-900m2/g和SiO2與Al2O3的摩爾比(二氧化硅-氧化鋁比)為20-100的超穩(wěn)定Y-型沸石(USY)。對于獲得期望的骨架取代沸石-1而言重要的是將超穩(wěn)定Y-型沸石的晶格常數控制在2.430-2.450nm。在根據本發(fā)明的用于生產加氫裂化催化劑的方法中，可以將骨架外的鋁(非形成沸石骨架的鋁原子)從作為原料的上述超穩(wěn)定Y-型沸石中除去以獲得晶格常數為2.430-2.450nm的超穩(wěn)定Y-型沸石。可通過例如下述方法來除去骨架外的鋁：將上述超穩(wěn)定Y-型沸石分散到40-95℃的溫水中以制備分散體，將硫酸添加到上述分散體中并將其攪拌10分鐘-3小時，同時將溫度保持在40-95℃，從而將骨架外的鋁溶解。硫酸的添加量應當沒有特別限制，只要該量可以將骨架外鋁溶解到期望的水平即可。在溶解骨架外的鋁之后，過濾分散體，用40-95℃的凈化水洗滌過濾器上的殘留物并在100-180℃干燥3-30小時，從而可以獲得除去了骨架外的鋁的超穩(wěn)定Y-型沸石。在根據本發(fā)明的用于生產加氫裂化催化劑的方法中，將作為原料的超穩(wěn)定Y-型沸石在500℃-700℃，優(yōu)選550℃-650℃煅燒。煅燒時間應當沒有特別限制，只要獲得目標骨架取代沸石-1，并且將其在例如30分鐘-10小時的范圍內煅燒即可。如果超穩(wěn)定Y-型沸石的煅燒溫度低于500℃，當在后續(xù)步驟通過鋯原子、鉿原子或鈦原子進行骨架取代處理時，與煅燒在500℃-700℃下進行的情況相比，鋯原子、鉿原子和鈦原子的骨架取代量趨向減少。如果煅燒溫度超過700℃，超穩(wěn)定Y-型沸石的比表面積降低，和當在后續(xù)步驟通過鋯原子、鉿原子或鈦原子進行骨架取代處理時，鋯原子、鉿原子和鈦原子的骨架取代量減少，由此鋯原子、鉿原子和鈦原子變得以特殊形式存在。關于超穩(wěn)定Y-型沸石的煅燒氣氛，優(yōu)選在空氣中進行煅燒。將經煅燒的超穩(wěn)定Y-型沸石懸浮在溫度為約20℃-約30℃的水中以形成懸浮體。至于超穩(wěn)定Y-型沸石懸浮體的濃度，液/固質量比優(yōu)選為5-15，更優(yōu)選地，建議質量比為8-12。接著，將無機酸或有機酸添加到其中，從而將上述懸浮體的pH控制在1.0-2.0，隨后添加包含鋯化合物和/或鉿化合物的溶液并混合。然后，將混合溶液中和(pH為7.0-7.5)并可取地在80-180℃干燥，由此可以獲得上述骨架取代沸石-1?？梢詫⒘蛩?、硝酸、鹽酸等作為上述無機酸使用，其中特別優(yōu)選硫酸、鹽酸等。另外，可以適宜地將羧酸用作上述有機酸。無機酸或有機酸的使用量應當沒有特別限制，只要可以將懸浮體的pH控制在1.0-2.0，和基于超穩(wěn)定Y-型沸石中Al2O3的量例如0.5-4.0倍的摩爾量，優(yōu)選為0.7-3.5倍的摩爾量，但并不限制在上述范圍內。上述鋯化合物的實例包括硫酸鋯、硝酸鋯、氯化鋯等。這些化合物中，特別優(yōu)選硫酸鋯、硝酸鋯等。添加的鋯化合物的量優(yōu)選為0.1-5質量%，更優(yōu)選為0.2-4質量%，以基于上述超穩(wěn)定Y-型沸石的氧化鋯計。以少于0.1質量%的量添加鋯化合物無法改進沸石的固體酸。以超過5質量%的量添加鋯化合物可能引起沸石的孔堵塞。通常，通過將鋯化合物溶解于水中來制備的鋯化合物水溶液適合用作所述鋯化合物。上述鉿化合物的實例包括氯化鉿、硝酸鉿、氟化鉿、溴化鉿、草酸鉿等。這些化合物中，特別優(yōu)選氯化鉿、硝酸鉿等。添加的鉿化合物的量優(yōu)選為0.1-5質量%，更優(yōu)選為0.2-4質量%，以基于上述超穩(wěn)定Y-型沸石的氧化鉿計。以少于0.1質量%的量添加鉿化合物不能改進沸石的固體酸。以超過4質量%的量添加鉿化合物使產生的催化劑昂貴。通常，通過將鉿化合物溶解于水中來制備的鉿化合物水溶液適合用作所述鉿化合物。在此，可以將鈦化合物添加上述混合溶液中。鈦化合物的實例包括硫酸鈦、醋酸鈦、氯化鈦、硝酸鈦、乳酸鈦。這些化合物中，特別優(yōu)選硫酸鈦、醋酸鈦等。添加的鈦化合物的量優(yōu)選為0.1-5質量%，更優(yōu)選為0.2-4質量%，以基于上述超穩(wěn)定Y-型沸石的氧化物計。以少于0.1質量%的量添加鈦化合物的添加量導致沸石缺少固體酸位點。以超過5質量%的量添加鈦化合物導致沸石的孔堵塞。通常，通過將鈦化合物溶解于水中來制備的鈦化合物水溶液適合用作所述鈦化合物。必須將上述懸浮體的pH預先控制在1.0-2.0，以防止在將鋯化合物、鉿化合物或鈦化合物的水溶液與上述超穩(wěn)定Y-型沸石的懸浮體混合中產生沉淀。在將鋯化合物、鉿化合物或鈦化合物的水溶液與超穩(wěn)定Y-型沸石的懸浮體混合的情況下，優(yōu)選將上述水溶液逐漸添加到懸浮體中。在結束將上述水溶液添加到懸浮體中之后，優(yōu)選通過攪拌在例如室溫(約25℃-約35℃)混合3-5小時。此外，在結束上述混合之后，通過添加堿，諸如氨水等來中和上述混合溶液，以將其pH控制在7.0-7.5，由此可以獲得本發(fā)明的骨架取代沸石-1。在這方面，當僅將鋯化合物(或其水溶液)用作添加到上述懸浮體的化合物(或其水溶液)時，形成了其中形成超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的鋁原子的一部分被鋯原子取代的骨架取代沸石-1(Zr-USY)；當僅使用鉿化合物(或其水溶液)時，形成了其中形成超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的鋁原子的一部分被鉿原子取代的骨架取代沸石-1(Hf-USY)；當使用鋯化合物和鉿化合物(或其水溶液)時，就形成了其中形成超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的鋁原子的一部分被鋯原子和鉿原子取代的骨架取代沸石-1(Zr·Hf-USY)。當將鈦化合物(或其水溶液)與添加的鋯化合物和/或鉿化合物(或它們的水溶液)的組合添加到上述懸浮體中時，形成了其中鋯原子、鉿原子和鈦原子形成超穩(wěn)定Y-型沸石骨架的一部分的骨架取代沸石-1(Zr·Hf·Ti-USY)。優(yōu)選將產生的骨架取代沸石-1過濾，如果需要的話，用水洗滌，并在約80℃-約180℃干燥。(5)載體在根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑中，上述載體包含上述骨架取代沸石-1。上述載體可以包含除上述骨架取代沸石-1之外和/或除上述骨架取代沸石-1之外的骨架取代沸石-2以外的無機氧化物。上述無機氧化物典型地包含用作造粒劑或粘合劑的物質。通常，可以使用包含在包括超穩(wěn)定Y-型沸石的載體中以及用作造粒劑等的已知物質。作為無機氧化物，可以使用用于相關領域的加氫裂化催化劑和用在加氫處理催化劑中的多孔無機氧化物。其實例包括氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁-氧化鈦、氧化鋁-氧化鋯、氧化鋁-氧化硼、磷-氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁-氧化硼、磷-氧化鋁-氧化硼、磷-氧化鋁-二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁-氧化鈦和二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯。特別在本發(fā)明中，優(yōu)選主要由氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁組成的無機氧化物。可以根據目的合適地確定載體的骨架取代沸石-1的含量和無機氧化物的含量。載體的骨架取代沸石-1的含量為2-80質量%，優(yōu)選為20-70質量%，無機氧化物的含量為98-20質量%，優(yōu)選為80-30質量%。當骨架取代沸石-1和骨架取代沸石-2結合使用時，優(yōu)選骨架取代沸石-1和骨架取代沸石-2之和的份額少于50%。(6)加氫金屬組分作為加氫金屬組分，可以使用用于常規(guī)加氫裂化催化劑的已知金屬組分。其實例包括長周期表第8族的金屬組分(鐵、鈷、鎳、銠、鈀、銀、銥、鉑或金)和/或第6族的金屬組分(鉻、鉬或鎢)。金屬組分的優(yōu)選實例包括第6族的鉬或鎢與第8族的鈷或鎳的組合；和鉑族的金屬組分(鉑、銠、鈀等)。加氫裂化催化劑中包含加氫金屬組分的量為用于相關領域的加氫裂化催化劑中通常使用的量(以氧化物計0.01-40質量%)。在鉬、鎢、鈷或鎳的情況下，它們的量以基于催化劑質量的氧化物計特別優(yōu)選為3-30質量%。在鉑族(鉑、銠、鈀等)的情況下，它們的量以金屬計特別優(yōu)選為0.01-2質量%。(7)用于烴油的加氫裂化催化劑的性質：根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑的比表面積優(yōu)選為200-450m2/g。此外，更適合地建議為250-400m2/g。如果上述比表面積低于200m2/g，則分解率會降低，中間餾分的產率也降低。如果上述比表面積超過450m2/g，則分解率升高，氣體餾分趨向增多。在根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑中，孔徑為或以下的孔的體積優(yōu)選為0.40-0.75ml/g。此外，更適合地建議為0.45-0.70ml/g。如果上述孔體積低于0.40ml/g，則比表面積降低。因此，分解率降低，中間餾分的產率也降低。如果上述孔體積超過0.75ml/g，比表面積增大。因此，分解率升高，氣體餾分趨向增多。就此而論，從通過BJH法計算和分析氮氣解吸數據獲得的孔分布來確定孔體積。在根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑中，如上所述，優(yōu)選在其上負載0.01-40質量%的加氫-活性金屬組分。在根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑中包含的鋯或鉿的量各自分別優(yōu)選為0.1-5質量%(以氧化物計)。此外，合適地建議為0.5-4質量%。在根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑中任選包含的鈦的量優(yōu)選為0.1-5質量%(以氧化物計)。此外，合適地建議為0.5-4質量%。用于生產用于烴油的加氫裂化催化劑的方法：根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑可如下生產：例如，將骨架取代沸石-1與上述無機氧化物(或其前體)混合。通過常規(guī)方法將混合物成型為具有期望形狀的制品。干燥和燒制該制品以形成載體。通過常規(guī)方法用加氫金屬組分浸漬載體，干燥和燒制，由此提供加氫裂化催化劑。可選地，將骨架取代沸石-1和無機氧化物(或其前體)與加氫金屬組分混合。將混合物成型為期望的形狀的制品。干燥和燒制該制品，由此提供加氫裂化催化劑。上述無機氧化物的前體外觀為通過與其它催化劑構成成分混合和經過預先處理構成加氫裂化催化劑載體的待成型為無機氧化物的物質。將用于相關領域的此類催化劑的燒制條件應用于燒制載體和加氫裂化催化劑。燒制溫度優(yōu)選為400℃-650℃。通常，根據本發(fā)明的氫化催化劑可以通過用含氫化-活性金屬組分的水溶液浸漬上述載體，和在400-650℃、在空氣中煅燒例如10分鐘-3小時來制備。用于加氫裂化烴油的方法：將根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑裝入加氫處理裝置(連續(xù)反應器)的反應器容器和適合地用于加氫裂化烴油。上述烴油優(yōu)選包含得自(1)原油、(2)合成原油、(3)瀝青、(4)油砂、(5)頁巖油或(6)煤餾油的的精制油。適合地用作上述精制油的是選自例如a)真空瓦斯油(VGO)，b)得自溶劑脫瀝青過程的脫瀝青油(DAO)或脫金屬油，c)得自焦化過程的輕質焦化瓦斯油或重質焦化瓦斯油，d)得自流化床催化裂化(FCC)過程的循環(huán)油或者e)得自減黏裂化過程的瓦斯油的油。加氫裂化可在公知的條件下進行。例如，用上述加氫裂化催化劑填充作為連續(xù)反應器反應器裝置的加氫處理裝置，可以在氫氣存在下處理沸點為375℃-833℃的烴油，處理條件為：反應溫度為300℃-500℃，氫氣壓力為4-30MPa，液體時空速(LHSV)為0.1-10h-1和氫氣/油比為500-2500Nm3/m3。另外，用上述加氫裂化催化劑填充作為連續(xù)反應器的加氫處理，以及可以在氫氣存在下處理沸點為375℃-650℃的烴油以獲得煤油和瓦斯油，處理條件為：反應器溫度為330℃-450℃，氫氣壓力為7-15MPa，液體時空速(LHSV)為0.2-1.5h-1和氫氣/油比為1000-2000Nm3/m3。能夠適合地用作上述連續(xù)反應器的是選自攪拌浴型反應器、沸騰板型反應器、裝有折流板的淤漿床型反應器、固定床型反應器、旋轉管型反應器和淤漿床型反應器的連續(xù)反應器。根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑可以特別適合地用于含高沸點餾分的烴的加氫裂化。含高沸點餾分的烴是指其中沸點為560℃或以上的餾分的量占30質量%或以上的烴。含高沸點餾分的烴包括例如真空瓦斯油(VGO)、溶劑脫瀝青油(DAO)等。在使用根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑來加氫裂化烴油，例如含高沸點餾分的烴的情況下，如上所述，由于抑制了煤油-瓦斯油的過度分解反應器，能夠以高收率提供中間餾分。用于加氫處理烴油的裝置：本發(fā)明的用于加氫處理烴油的裝置并沒有特別限制，只要前述烴油的加氫裂化能夠進行即可?？墒褂枚喾N類型的裝置。特別適合的是包括串聯(lián)的第一催化劑填充罐、第二催化劑填充罐和第三催化劑填充罐的用于加氫處理烴油的裝置。每個催化劑填充罐均填充有用于烴油的加氫裂化催化劑。第二催化劑填充罐填充有根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑。第二催化劑填充罐中的加氫裂化催化劑以相對于填充到第一、第二和第三催化劑填充罐中的全部加氫裂化催化劑的總體積為例如10-60體積%的填充因子使用。然而，填充因子可以不在上述范圍內。實施例本發(fā)明中使用的分析方法將如下描述。1)組成分析：使用X射線熒光分析儀(RigakuCorporation制造的“RIX3000”)進行樣品(沸石或加氫裂化催化劑)的組成分析(Zr、Hf、Ti、Mo或Ni)。通過玻璃珠法制備用于測量的樣品。具體而言，將5g樣品放入環(huán)內徑為35mm的氯乙烯制的環(huán)中，借助壓力成型機施加20t的壓力模壓20秒以制備用于測量的樣品。X射線熒光分析的條件如下：靶：Rh，分析晶體：LiF，檢測器：閃爍計數器，激發(fā)：4kW的Rh管，測量電壓：55kV，電流：70mA。2)沸石中的鈉的檢測：使用原子吸收光譜儀(HORIBALtd.制造的“Z5300”)測量樣品(沸石)中的鈉含量。將測量波長范圍控制在190-900nm。3)晶格常數：使用X射線衍射儀(RigakuCorporation制造的“RINT2100”)測量樣品(沸石)的X射線衍射峰，由它的結果計算晶格常數。計算晶格常數的方法已描述在本說明書中。X射線衍射的條件如下：導管：Cu-K(α線)，2θ掃描范圍：20-50°，掃描速度：0.01°/分鐘，掃描步長：0.01°。4)結晶度：由樣品(沸石)的X射線衍射峰計算結晶度。它的計算方法已描述在本說明書中。5)SiO2/Al2O3摩爾比：由樣品(沸石)的X射線衍射峰確定Si和Al的峰強度比，將它折算為SiO2/Al2O3的摩爾比。6)比表面積和孔體積：使用吸附測量設備(由QuantachromeInstrumentsCorporate制造的全自動氣體吸附設備“AUTOSORB-1”)對0.02-0.05g樣品(沸石或加氫裂化催化劑)在室溫下脫氣處理5小時，然后在液氮溫度下測量吸附解吸等溫線以使用多點法BET方程計算單位質量的比表面積。另外，由通過BJH法的氮氣吸附等溫線計算孔分布和孔體積(孔徑：或以下)。7)紫外線-可見光/近紅外線/分光光度法(UV-vis-NIR光譜)：借助紫外線-可見光/近紅外線/分光光度儀(型號：JASCOV-570，JASCOCorporation制造)測量沸石的UV-vis-NIR光譜。通過將溴化鉀與樣品以99:1的比例進行物理混合，并在500kg/cm2的壓力下將50mg該混合物模壓為薄片形式制備樣品。然后以3.0℃/分鐘的加熱速率將經模壓的物質加熱至200℃，和通過抽真空3小時進行預處理，然后在室溫下進行測量，測量條件為：光譜帶寬為10mm和掃描速度為400nm/分鐘。8)傅里葉變換紅外光譜法(FT-IR光譜)：借助透射傅里葉變換紅外分光鏡(JIR-7000，JASCOCorporation制造)測量沸石的羥基基團的FT-IR光譜和骨架振動面積。通過在500kg/m2的壓力下將20mg樣品模壓為薄片形式來制備樣品。其后以6.7℃/分鐘的加熱速率將經模壓的物質加熱至400℃，和通過抽真空3小時進行預處理，然后在室溫下進行測量，測量條件為：分辨率為4cm-1和積分頻率為500次。表格說明：表1：表1中顯示了用作原料的USY(a)-(m)的性質。表2：表2中顯示了用于實施例1-實施例6的骨架取代沸石-1(USY(A)-USY(F))的性質。表3：表3中顯示了實施例1-實施例6中制備的加氫裂化催化劑(催化劑A-催化劑F)的性質。表4：表4中顯示了測試實施例中使用的原料油的性質。表5：表5中顯示了根據本發(fā)明的加氫裂化催化劑的測試結果(相對裂化率和相對中間餾分收率)。實施例1：加氫裂化催化劑A超穩(wěn)定Y沸石首先，將50.0kg的SiO2/Al2O3摩爾比為5.2、晶胞大小(UD)為2.466nm、比表面積(SA)為720m2/g和Na2O含量為13.0質量%的NaY沸石(下文也稱為“NaY”)懸浮于500升(以下也表示為“L”)溫度為60℃的水中。此外，向其中添加14.0kg硫酸銨。將得到的懸浮體在70℃攪拌1小時并過濾。用水洗滌產生的固體。然后用將14.0kg硫酸銨溶解于500L溫度為60℃的水中的硫酸銨溶液洗滌固體，用500L溫度為60℃的水洗滌，在130℃干燥20小時，由此提供約45kg的Y沸石(NH465Y)，其中NaY中包含的65%的鈉(Na)被銨離子(NH4+)離子交換。NH465Y中Na2O的含量為4.5質量%。在飽和水蒸氣壓氣氛中于670℃將40kg的NH465Y燒制1小時以形成氫-Y沸石(HY)。將HY懸浮于400L溫度為60℃的水中。然后向其中添加49.0kg的硫酸銨。在90℃將產生的混合物攪拌1小時，用200L溫度為60℃的水洗滌。然后在130℃將混合物干燥20小時，由此提供約37kg的Y沸石(NH495Y)，其中初始的NaY中包含的95%的Na被NH4離子交換。在飽和水蒸氣壓氣氛中于650℃將33.0kg的NH495Y燒制1小時，由此提供約15kg的SiO2/Al2O3摩爾比為5.2和Na2O含量為0.60質量%的超穩(wěn)定Y沸石(下文也稱為“USY(a)”)。表1顯示了USY(a)的物理性質。接著，將26.0kg的該USY(a)懸浮于260L溫度為60℃的水中。在逐漸將61.0kg的25質量%硫酸添加到懸浮體中后，在70℃將該懸浮體攪拌1小時。過濾該懸浮體。用260升溫度為60℃的去離子水洗滌產生的固體，并在130℃干燥20小時，由此提供超穩(wěn)定Y-型沸石(下文也稱為“USY(b)”)。表1顯示了USY(b)的物理性質。在600℃下將USY(b)燒制1小時，由此提供約17kg的超穩(wěn)定Y-型沸石(下文也稱為“USY(c)”)。表1顯示了USY(c)的物理性質。鋯-取代沸石：USY(A)的制備首先，將1kg的USY(c)懸浮于10L溫度為25℃的水中。用25質量%的硫酸將懸浮體的pH調至1.6。然后向其中添加86g含18質量%硫酸鋯的溶液。在室溫下將產生的混合物攪拌3小時。然后通過15質量%的氨水將pH調至7.2。在室溫下將混合物攪拌1小時后，過濾混合物。用10L水洗滌產生的固體，并在130℃下干燥20小時，由此提供約1kg的鋯-取代沸石(下文也稱為“USY(A)”)。表2顯示了USY(A)的物理性質。圖1顯示了USY(A)的UV光譜。圖1證明了如下內容：來源于用作USY(A)原料的硫酸鋯的ZrO2的UV光譜在約230和約280nm顯示峰，而USY(A)的UV光譜在約200-220nm顯示峰。因此，USY(A)的骨架被Zr取代。在此，用紫外線-可見光-近紅外線分光光度儀(JASCOV-570，JASCOCorporation制造)在10mm的帶寬和400nm/min的掃描速率下測量沸石的UV光譜。同時，將50mg溴化鈉與USY(A)之比為99:1的混合物在500kg/cm2的壓力下形成為水樣UV-光譜樣品。將該樣品置于紫外線-可見光-近紅外線分光光度儀中。在通過在3℃/min的加熱速率下將樣品加熱至200℃和將樣品抽空3小時進行的預處理后，在室溫下以4cm-1的分辨率和500的積分數下進行測量。使用X射線熒光分析儀(RIX3000，RigakuCorporation制造)進行沸石的組成分析。通過玻璃珠法制備樣品。采用原子吸收光譜儀(Z-5300，HORIBA,Ltd制造)測量沸石中的鈉。采用X射線衍射儀(RINT2100，RigakuCorporation制造)測量結晶度和晶格常數。采用孔分布分析儀(Autosorb，QuantachromeInstruments制造)測量比表面積和孔體積。加氫裂化催化劑A首先，將40kg的以Al2O3計6.8質量%鋁酸鈉的水溶液與40kg的以Al2O3計2.4質量%硫酸鋁的水溶液混合。再在60℃下將混合物攪拌1小時，然后用150L的0.3質量%氨水溶液洗滌產物以除去Na2SO4。接著，將水添加除去了Na2SO4的產物以將Al2O3濃度調至10質量%。通過15質量%的氨水將pH調至10.5。在95℃將混合物攪拌10小時，脫水，洗滌和用捏合機捏合，由此提供氧化鋁混合物。將產生的氧化鋁混合物與USY(A)以1:1的干質量比混合。用捏合機捏合混合物，成型為直徑為1.8mm的圓柱形，在550℃下燒制3小時，由此提供載體A。將載體A浸入含氫化-活性金屬組分的水溶液中，并在550℃下、空氣中燒制1小時，由此提供加氫裂化催化劑A。在此，含氫化-活性金屬組分的水溶液如下制備：將700mL水添加到201.3g三氧化鉬(氫化-活性金屬組分的實例)和90.4g碳酸鎳(氫化-活性金屬組分的實例)中，并在95℃下將產生的混合物攪拌5小時。加氫裂化催化劑A以氧化物計包含0.39質量%的鋯、16.7質量%的鉬和3.88質量%的鎳。表3顯示了加氫裂化催化劑A的物理性質。實施例2：加氫裂化催化劑B將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加8g氯化鉿并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.0-7.5，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鉿-取代型沸石(以下稱為“USY(B)”)。它的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(B)的加氫裂化催化劑B。加氫裂化催化劑B的性質示于表3中。實施例3：加氫裂化催化劑C將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.5-1.7。添加86g18質量%的硫酸鋯和8g氯化鉿并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯·鉿-取代型沸石(以下稱為“USY(C)”)。它的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(C)的加氫裂化催化劑C。加氫裂化催化劑C的性質示于表3中。實施例4：加氫裂化催化劑D將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯、8g氯化鉿和60g33質量%的硫酸氧鈦并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯·鉿·鈦-取代型沸石(以下稱為“USY(D)”)。USY(D)的性質示于表2中，它的UV光譜示于圖2中。如圖2所示，確認了得自作為原料的硫酸氧鈦的TiO2的UV光譜在220和320nm附近具有峰和USY(D)由于Zr和Ti的取代在210-320nm附近具有峰。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(D)的加氫裂化催化劑D。加氫裂化催化劑D的性質示于表3中。實施例5：加氫裂化催化劑E將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯和60g33質量%的硫酸氧鈦并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯·鈦-取代型沸石(以下稱為“USY(E)”)。USY(E)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(E)的加氫裂化催化劑E。加氫裂化催化劑E的性質示于表3中。實施例6：加氫裂化催化劑F將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加8g氯化鉿和60g33質量%的硫酸氧鈦并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鉿·鈦-取代型沸石(以下稱為“USY(F)”)。USY(F)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(F)的加氫裂化催化劑F。加氫裂化催化劑F的性質示于表3中。比較例1：加氫裂化催化劑G將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加60g33質量%的硫酸氧鈦并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鈦-取代型沸石(以下稱為“USY(G)”)。USY(G)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(G)的加氫裂化催化劑G。加氫裂化催化劑G的性質示于表3中。比較例2：加氫裂化催化劑H將1kg在實施例1中獲得的煅燒前的USY(b)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(H)”)。USY(H)的性質示于表2中，USY(H)的UV光譜示于圖3。在圖3中，從USY(H)和USY(A)的UV光譜的比較可以觀察到，通過煅燒加速了鋯的取代。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(H)的加氫裂化催化劑H。加氫裂化催化劑H的性質示于表3中。比較例3：加氫裂化催化劑I將1kg通過將在實施例1中獲得的USY(b)在400℃下煅燒1小時制備的超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(d)”)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(I)”)。在這方面，USY(d)的性質示于表1；USY(I)的性質示于表2中；USY(I)的UV光譜示于圖3中。在圖3中，從USY(I)和USY(A)的UV光譜的比較發(fā)現，通過在400℃下的煅燒未加速鋯的取代。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(I)的加氫裂化催化劑I。加氫裂化催化劑I的性質示于表3中。比較例4：加氫裂化催化劑J將1kg通過將在實施例1中獲得的USY(b)在800℃下煅燒1小時制備的超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(e)”)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(J)”)。USY(e)的性質示于表1中；USY(J)的性質示于表2中；USY(J)的UV光譜示于圖3中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(J)的加氫裂化催化劑J。加氫裂化催化劑J的性質示于表3中。比較例5：加氫裂化催化劑K將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至0.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(K)”)。USY(K)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(K)的加氫裂化催化劑K。加氫裂化催化劑K的性質示于表3中。比較例6：加氫裂化催化劑L將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至2.4。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(L)”)。USY(L)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(L)的加氫裂化催化劑L。加氫裂化催化劑L的性質示于表3中。比較例7：加氫裂化催化劑M將2kg在實施例1中獲得的USY(a)懸浮于20L60℃的溫水中。將3.7kg25質量%的硫酸逐漸添加到上述懸浮體中，然后在70℃下攪拌1小時以溶解骨架外的鋁。然后，過濾懸浮體，用20升60℃的凈化水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(f)”)。USY(f)的性質示于表1中。將由此獲得的USY(f)在600℃下煅燒1小時以獲得約1.5kg超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(g)”)。USY(g)的性質示于表1中。將1kg由此得到的USY(g)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(M)”)。USY(M)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(M)的加氫裂化催化劑M。加氫裂化催化劑M的性質示于表3中。比較例8：加氫裂化催化劑N將2kg在實施例1中獲得的USY(a)懸浮于20L60℃的溫水中。將13.6kg25質量%的硫酸逐漸添加到上述懸浮體中，然后在70℃下攪拌1小時以溶解骨架外的鋁。然后，過濾懸浮體，用20升60℃的凈化水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以得到超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(h)”)。USY(h)的性質示于表1中。將由此獲得的USY(h)在600℃下煅燒1小時以獲得約11kg超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(i)”)。USY(i)的性質示于表1中。將1kg由此獲得的USY(i)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(N)”)。USY(N)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(N)的加氫裂化催化劑N。加氫裂化催化劑N的性質示于表3中。比較例9：加氫裂化催化劑O將2kg在實施例1中獲得的NH495Y在800℃下、飽和水蒸氣氣氛中煅燒1小時以獲得約15kgUD為2.425nm的超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(j)”)。USY(j)的性質示于表1中。將1kg由此獲得的USY(j)在600℃下煅燒1小時以得到1.5kg超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(k)”)。USY(k)的性質示于表1中。將1kg由此獲得的USY(k)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(O)”)。USY(O)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(O)的加氫裂化催化劑O。加氫裂化催化劑O的性質示于表3中。比較例10：加氫裂化催化劑P將2kg在實施例1中得到的NH495Y在800℃下、飽和水蒸氣氣氛中煅燒1小時以得到UD為2.455nm的超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(l)”)。USY(l)的性質示于表1中。將由此獲得的USY(l)在600℃下煅燒1小時以獲得約1.5kg超穩(wěn)定Y-型沸石(以下稱為“USY(m)”)。USY(m)的性質示于表1中。將1kg由此獲得的USY(m)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(P)”)。USY(P)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(P)的加氫裂化催化劑P。加氫裂化催化劑P的性質示于表3中。比較例11：加氫裂化催化劑Q將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加8.6g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(Q)”)。USY(Q)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(Q)的加氫裂化催化劑Q。加氫裂化催化劑Q的性質示于表3中。比較例12：加氫裂化催化劑R將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加516g18質量%的硫酸鋯并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯-取代型沸石(以下稱為“USY(Q)”)。USY(Q)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(Q)的加氫裂化催化劑Q。加氫裂化催化劑Q的性質示于表3中。比較例13：加氫裂化催化劑S將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加1.6g氯化鉿并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鉿-取代型沸石(以下稱為“USY(S)”)。USY(S)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(S)的加氫裂化催化劑S。加氫裂化催化劑S的性質示于表3中。比較例14：加氫裂化催化劑T將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加96g氯化鉿并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鉿-取代型沸石(以下稱為“USY(T)”)。USY(T)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(T)的加氫裂化催化劑T。加氫裂化催化劑T的性質示于表3中。比較例15：加氫裂化催化劑U將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯和6.0g33質量%的硫酸氧鈦并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯·鈦-取代型沸石(以下稱為“USY(U)”)。USY(U)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(U)的加氫裂化催化劑U。加氫裂化催化劑U的性質示于表3中。比較例16：加氫裂化催化劑V將1kg在實施例1中獲得的USY(c)懸浮于10L25℃的水中，用25質量%的硫酸水溶液將溶液的pH調至1.6。添加86g18質量%的硫酸鋯和516g33質量%的硫酸氧鈦并混合，在室溫下將懸浮體攪拌3小時。然后，通過15質量%的氨水將pH調至7.2，在室溫下將懸浮體攪拌1小時，然后過濾。用10L水洗滌獲得的物質，在130℃下干燥20小時以獲得約1kg鋯·鈦-取代型沸石(以下稱為“USY(V)”)。USY(V)的性質示于表2中。另外，以如實施例1中相同的方式制備含USY(V)的加氫裂化催化劑V。加氫裂化催化劑V的性質示于表3中。表1USY二氧化硅-氧化鋁之比晶格常數(nm)比表面積(m2/g)結晶度(%)a5.22.43863598b30.22.436710105c30.12.436712105d30.22.438710105e30.12.435708103f15.52.437705104g15.62.437702103h1262.434703101i1252.434705101j30.82.42858588k30.52.42858387l29.52.45568598m29.32.45468897表2表3測試例：催化劑活性評價使用催化劑A-X和具有表4中所示性質的烴油作為原料，通過XytelCorporation制造的固定床連續(xù)型反應器設備進行加氫裂化反應器，條件為：氫氣分壓為13MPa，液體時空速為0.26hr-1，氫油比(氫氣/油之比)為1250Nm3/kL和反應器溫度為370℃，來根據以下方程式(2)確定分解速率，和根據以下方程式(3)確定中間餾分(煤油和輕油)收率。根據如下程序1)和2)，基于分解速率和中間餾分收率的值來評價催化劑活性。1)確定其它催化劑的分解速率與催化劑A的分解速率的比并顯示為相對分解速率，其中將催化劑A的分解速率設為100。結果示于表5中。2)確定其它催化劑的中間餾分收率與催化劑A的中間餾分收率的比并顯示為相對中間餾分收率，其中將催化劑A的中間餾分收率設為100。結果示于表5中。分解速率(%)=(產出油中沸點高于375℃的部分的含量(kg))/(原料油中沸點高于375℃的部分的含量(kg))×100(2)中間餾分的收率(%)=(產出油中沸點為149-375℃的部分的含量(kg))/(原料油中沸點低于375℃的部分的含量(kg))×100(3)在此，分解速率和中間餾分收率的“%”都是指“質量%”。根據表5顯示的結果，根據本發(fā)明的催化劑(催化劑A-F)的分解速率和中間餾分收率的至少一個高于比較例的催化劑(催化劑G-V)，上述數值之外的其它值至少與之相當。這意味著顯示了根據本發(fā)明的催化劑的優(yōu)越性。表4比重(g/ml)0.9203硫含量(質量%)2.23氮含量(重量ppm)815C5-85℃(質量%)085-149℃(質量%)0149-185℃(質量%)0185-240℃(質量%)1.3240-315℃(質量%)2.7315-375℃(質量%)8.0375-560℃(質量%)79.5560℃+(質量%)8.5表5催化劑相對分解速率(%)相對中間餾分收率(%)實施例1A100100實施例2B9997實施例3C9996實施例4D10095實施例5E9996實施例6F10096比較例1G9991比較例2H9893比較例3I9792比較例4J9689比較例5K9891比較例6L9891比較例7M9791比較例8N9989比較例9O9990比較例10P9792比較例11Q9994比較例12R9893比較例13S9894比較例14T9792比較例15U9894比較例16V9590實施例7：加氫裂化催化劑W通過將具有8.5質量%二氧化硅的水玻璃添加到25質量%的硫酸水溶液中，獲得具有7質量%二氧化硅的硅膠。另一方面，通過將40kg具有6.8質量%Al2O3的二氧化鋁鈉水溶液與40kg具有2.4質量%Al2O3的硫酸鋁水溶液混合，獲得氧化鋁漿料。將上述硅膠與氧化鋁漿料以70:30的質量比混合，并在60℃下攪拌1小時。過濾后，用150ml的0.3質量%氨的銨水溶液洗滌產物以除去Na2SO4。再通過水稀釋產物以生產10質量%水的漿料，并添加15質量%的銨水溶液將它的pH控制在10.5。然后，在95℃下攪拌10小時，除去水，洗滌和捏合以提供二氧化硅-氧化鋁產物。將獲得的二氧化硅-氧化鋁與USY(A)以二氧化硅-氧化鋁:USY=1.5:1的比例(以干質量計)進行混合，然后捏合，擠出為1.8mm直徑的圓柱形，干燥，在550℃下煅燒3小時以提供載體W。另外，以如實施例1中相同的方式制備加氫裂化催化劑W。加氫裂化催化劑W的組成和物理性質示于表6中。表6實施例8：加氫裂化催化劑X通過將具有8.5質量%二氧化硅的水玻璃添加到25質量%的硫酸水溶液中，獲得具有7質量%二氧化硅的硅膠。另一方面，將40kg具有6.8質量%Al2O3的二氧化鋁鈉水溶液與40kg具有2.4質量%Al2O3的硫酸鋁水溶液混合，得到氧化鋁漿料。將上述硅膠與氧化鋁漿料以70:30的質量比混合，并在60℃下攪拌1小時。過濾后，用150ml的0.3質量%氨的銨水溶液洗滌產物以除去Na2SO4。再用水稀釋產物以生產含10質量%水的漿料，并添加15質量%的銨水溶液將它的pH控制在10.5。然后，在95℃下攪拌10小時，除去水，洗滌和捏合以提供二氧化硅-氧化鋁產物。將得到的二氧化硅-氧化鋁與USY(A)以二氧化硅-氧化鋁:USY=2:1的比例(以干質量計)進行混合，然后捏合，擠出為1.8mm直徑的圓柱形，干燥，在550℃下煅燒3小時以提供載體X。另外，以如實施例1中相同的方式制備加氫裂化催化劑X。加氫裂化催化劑X的組成和物理性質示于表6中。實施例9：加氫裂化催化劑Y通過將具有8.5質量%二氧化硅的水玻璃添加到25質量%的硫酸水溶液中，得到具有7質量%二氧化硅的硅膠。另外，將40kg具有6.8質量%Al2O3的二氧化鋁鈉水溶液與40kg具有2.4質量%Al2O3的硫酸鋁水溶液混合，得到氧化鋁漿料。將上述硅膠與氧化鋁漿料以30:70的質量比混合，并在60℃下攪拌1小時。過濾后，用150ml的0.3質量%氨的銨水溶液洗滌產物以除去Na2SO4。再用水稀釋產物以生產含10質量%水的漿料，并添加15質量%的銨水溶液將它的pH控制在10.5。然后，在95℃下攪拌10小時，除去水，洗滌和捏合以提供二氧化硅-氧化鋁產品。將得到的二氧化硅-氧化鋁與USY(A)以二氧化硅-氧化鋁:USY=2:1的比例(以干質量計)進行混合，然后捏合，擠出為1.8mm直徑的圓柱形，干燥，在550℃下煅燒3小時以提供載體Y。另外，以如實施例1中相同的方式制備加氫裂化催化劑Y。加氫裂化催化劑Y的組成和物理性質示于表6中。通過使用與上述相同的方法評價制得的催化劑W、X和Y的活性。結果示于表7。表7催化劑相對分解速率(%)相對中間餾分收率(%)實施例7W10298實施例8X98106實施例9Y102105如在表7中可見，具有氧化鋁-二氧化硅作為載體的催化劑同具有氧化鋁載體的一樣取得了高裂化活性和中間餾分選擇性。一般而言，與氧化鋁相比，由于氧化鋁-二氧化硅具有相對更強的酸性位點，盡管USY沸石含量較低，但裂化活性更高。結果是，氧化鋁-二氧化硅比氧化鋁與USY沸石的中間餾分選擇性更高。本發(fā)明不應僅限于上述實施方案，只要本發(fā)明的范圍不變，可以對本發(fā)明進行變換。例如，將各上述實施方案和各變形實施例的部分或全部進行組合從而構成根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑，和使用了上述催化劑的加氫處理方法，也都包括在本發(fā)明的權利范圍之內。例如，在上述實施方案中用于烴油的加氫裂化催化劑中，根據本發(fā)明的用于烴油的加氫裂化催化劑可預先與催化劑(Y)混合，從而用混合催化劑填充各階段的催化劑填充浴。