專利名稱：：環(huán)氧化催化劑及其制備方法和生產(chǎn)環(huán)氧烷、1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或烷醇胺...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)氧化催化劑及其制備方法，和生產(chǎn)環(huán)氧烷、l，2-二醇、l，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法。
背景技術(shù)：
：在烯烴環(huán)氧化中，使含烯烴和氧的進(jìn)料與催化劑在環(huán)氧化條件下接觸。烯烴與氧反應(yīng)形成環(huán)氧烷。產(chǎn)物混合結(jié)果是含有環(huán)氧烷和通常的未反應(yīng)進(jìn)料以及燃燒產(chǎn)物。環(huán)氧烷可以與水反應(yīng)形成1，2-二醇、與二氧化碳反應(yīng)形成1，2-碳酸酯、與醇反應(yīng)形成1，2-二醇醚、或與胺反應(yīng)形成烷醇胺。因此，1，2-二醇、1，2-碳酸酯、1，2-二醇醚和烷醇胺可以在多步法中生產(chǎn)，所述多步法包括初始的烯烴環(huán)氧化和隨后用水、二氧化碳、醇或胺轉(zhuǎn)化形成的環(huán)氧烷。烯烴環(huán)氧化催化劑通常含有載體上的銀組分，通常隨其沉積有一種或多種附加元素。US-4766105公開了一種環(huán)氧乙烷催化劑，其包含載帶在載體上的銀、堿金屬、錸以及選自硫、鉬、鎢、鉻和它們的混合物的錸共促進(jìn)劑。US-4766105中描述的環(huán)氧乙烷催化劑提供一種或多種催化性質(zhì)的改進(jìn)。催化劑性能可以基于選擇性、活性和操作的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)定。選擇性是獲得所需環(huán)氧烷的轉(zhuǎn)化烯烴的分?jǐn)?shù)。隨著催化劑老化，轉(zhuǎn)化的烯烴分?jǐn)?shù)通常隨時(shí)間降低，和為了維持環(huán)氧烷產(chǎn)量的恒定水平，可以升高反應(yīng)的溫度。選擇性在很大程度上決定了環(huán)氧化法的經(jīng)濟(jì)吸引力。例如，環(huán)氧化法選擇性的1%改進(jìn)可以明顯降低大型環(huán)氧乙烷裝置每年的操作成本。另外，活性和選擇性可以維持在可接受數(shù)值下的時(shí)間越長(zhǎng)，則催化劑進(jìn)料可以保持在反應(yīng)器中的時(shí)間越長(zhǎng)和獲得的產(chǎn)物更多。根據(jù)過(guò)程效率，選擇性、活性的相當(dāng)有限的改進(jìn)以及在長(zhǎng)時(shí)間段內(nèi)維持選擇性和活性將獲得豐厚的利潤(rùn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供用于使烯烴環(huán)氧化的催化劑，所述催化劑包含載體和載體上沉積的銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于1;第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；禾口第二共促進(jìn)劑選自鴇、鉬、鉻和它們的混合物。本發(fā)明還提供用于制備環(huán)氧化催化劑的方法，所述方法包括在載體上沉積銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于1;第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；禾口第二共促進(jìn)劑選自鴇、鉬、鉻和它們的混合物。3本發(fā)明還提供用于使烯烴環(huán)氧化的方法，所述方法包括在根據(jù)本發(fā)明制備的環(huán)氧化催化劑存在下，使烯烴與氧反應(yīng)。另外，本發(fā)明提供用于制備l，2-二醇、l，2-二醇醚、l，2-碳酸酯或烷醇胺的方法，所述方法包括通過(guò)本發(fā)明用于使烯烴環(huán)氧化的方法獲得環(huán)氧烷，和將所述環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺。具體實(shí)施例方式與在相同環(huán)氧烷產(chǎn)量水平下操作的非本發(fā)明的包含銀、錸促進(jìn)劑和一定摩爾量的第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的類似環(huán)氧化催化劑相比，本發(fā)明的包含銀、錸促進(jìn)劑和比第二共促進(jìn)劑摩爾量更大的第一共促進(jìn)劑的環(huán)氧化催化劑表現(xiàn)出催化性能的出人意料的改進(jìn)，特別是催化劑初始選擇性、初始活性和/或壽命的改進(jìn)。第一共促進(jìn)劑可以選自硫、磷、硼和它們的混合物，和第二共促進(jìn)劑可以選自鎢、鉬、鉻和它們的混合物。通常，環(huán)氧化催化劑是載帶催化劑。載體可以選自寬范圍的材料。這些載體材料可以是天然或人造無(wú)機(jī)材料和它們包括碳化硅、粘土、浮石、沸石、木炭和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鈣。優(yōu)選的是耐火載體材料，例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、二氧化硅和它們的混合物。最優(yōu)選的載體材料是a-氧化鋁。載體表面積可以適合地為至少0.lm7g，優(yōu)選至少0.3m7g，更優(yōu)選至少0.5m7g和特別是至少0.6m7g，相對(duì)于載體重量計(jì)；和所述表面積可以適合地為至多20m7g，優(yōu)選至多10m7g，更優(yōu)選至多6m7g和特別是至多4m7g，相對(duì)于載體重量計(jì)。本文所用的"表面積"應(yīng)理解為指通過(guò)JournaloftheAmericanChemicalSociety60(1938)第309-316頁(yè)中描述的B.E.T.(Brunauer，Emmett和Teller)方法測(cè)定的表面積。高表面積載體(特別是當(dāng)它們是任選另外含有二氧化硅、堿金屬和/或堿土金屬組分的a-氧化鋁載體時(shí))提供改進(jìn)的性能和操作穩(wěn)定性。載體的吸水率可以適合地為至少0.2g/g，優(yōu)選至少0.25g/g，更優(yōu)選至少0.3g/g，最優(yōu)選至少0.35g/g;和所述吸水率可以適合地為至多0.85g/g，優(yōu)選至多0.7g/g，更優(yōu)選至多0.65g/g，最優(yōu)選至多0.6g/g。載體的吸水率可以是O.2-0.85g/g，優(yōu)選0.25-0.7g/g，更優(yōu)選0.3-0.65g/g，最優(yōu)選0.3-0.6g/g。更高的吸水率可能由于通過(guò)浸漬更有效地在載體上沉積金屬和促進(jìn)劑而是有利的。但在更高的吸水率下，載體或由其制備的催化劑可能具有較低的抗壓強(qiáng)度。如本文所用，吸水率據(jù)認(rèn)為是根據(jù)ASTMC20測(cè)量，和吸水率表示為相對(duì)于載體重量可以吸收入載體的孔中的水的重量。在載體上沉積催化劑成分之前，可以對(duì)載體進(jìn)行洗滌，以去除可溶性殘余物。另外，可以對(duì)用于形成載體的材料(包括燃盡材料)進(jìn)行洗滌，以去除可溶性殘余物。這些載體描述于US-B-6368998和W0-A2-2007/095453中，上述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。另一方面，也可以成功使用未洗滌的載體。載體的洗滌通常在有效從載體中去除大多數(shù)可溶性和/或可離解材料的條件下發(fā)生。洗滌液可以是例如水、包含一種或多種鹽的含水溶液、或含水有機(jī)稀釋劑。含水溶液中包含的適合鹽可以包括例如銨鹽。適合的銨鹽可以包括例如硝酸銨、草酸銨、氟化銨、和羧酸銨(例如乙酸銨、檸檬酸銨、檸檬酸氫銨、甲酸銨、乳酸銨和酒石酸銨)。適合的鹽還可包括其它種類的硝酸鹽，例如堿金屬硝酸鹽，例如硝酸鋰、硝酸鉀和硝酸銫。含水溶液中存在的鹽的適合總量可以是至少0.001%w，特別是至少0.005%w，更特別是至少0.01%w和至多10%w，特別是至多1%w，例如0.03Xw?？梢园蚩梢圆话倪m合有機(jī)稀釋劑是例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙二醇、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二甲基甲酰胺、丙酮或甲基乙基酮中的一種或多種。銀催化劑的制備是本領(lǐng)域中已知的，和已知方法對(duì)于在本發(fā)明實(shí)踐中可以使用的催化劑的制備而言是可應(yīng)用的。在載體上沉積銀的方法包括用含陽(yáng)離子銀和/或配位銀的銀化合物浸漬載體或載體本體，和進(jìn)行還原以形成金屬銀顆粒。對(duì)于該方法的進(jìn)一步描述，可以參考US-A-5380697、US-A-5739075、US-A-4766105和US-B-6368998，上述文獻(xiàn)經(jīng)此弓I用并入本文。適合地，銀分散體例如銀溶膠可以用于將銀沉積在載體上。將陽(yáng)離子銀還原成金屬銀可以在其中干燥催化劑的步驟期間完成，使得所述還原本身不需要單獨(dú)的過(guò)程步驟。這也是如果含銀浸漬溶液包含還原劑(例如草酸鹽、乳酸鹽乳酸鹽或甲醛)的情況。通過(guò)應(yīng)用相對(duì)于催化劑重量計(jì)至少10g/kg的催化劑銀含量，獲得了明顯的催化活性。優(yōu)選地催化劑含有的銀量為10-500g/kg，更優(yōu)選50-450g/kg，例如105g/kg、或120g/kg、或190g/kg、或250g/kg、或350g/kg。如本文所用，除非另有規(guī)定，催化劑重量據(jù)認(rèn)為是包括載體和催化組分例如銀、錸促進(jìn)劑、第一和第二共促進(jìn)劑以及另外的元素(如果存在)的重量的催化劑總重量。用于本發(fā)明的催化劑還包含錸促進(jìn)劑組分。錸促進(jìn)劑可以沉積至載體上的形式對(duì)本發(fā)明并不關(guān)鍵。例如，錸促進(jìn)劑可以適合地作為氧化物或鹽或酸形式的氧陰離子提供，例如作為錸酸根或高錸酸根提供。錸促進(jìn)劑的存在量可以為至少0.01mmol/kg，優(yōu)選至少0.lmmol/kg，更優(yōu)選至少0.5mmol/kg，最優(yōu)選至少lmmol/kg，特別是至少1.25mmol/kg，更特別是至少1.5mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。錸促進(jìn)劑的存在量可以為至多500mmol/kg，優(yōu)選至多50mmol/kg，更優(yōu)選至多10mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。本發(fā)明中使用的催化劑另外包含第一共促進(jìn)劑組分。第一共促進(jìn)劑可以選自硫、磷、硼和它們的混合物。特別優(yōu)選第一共促進(jìn)劑包含元素形式的硫。本發(fā)明中使用的催化劑另外包含第二共促進(jìn)劑組分。第二共促進(jìn)劑組分可以選自鎢、鉬、鉻和它們的混合物。特別優(yōu)選第二共促進(jìn)劑組分包含元素形式的鎢和/或鉬，特別是鎢。第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑組分可以沉積至載體上的形式對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)并不關(guān)鍵。例如，第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑組分可以適合地作為氧化物或鹽或酸形式的氧陰離子提供，例如作為鎢酸根、鉬酸根或硫酸根提供。根據(jù)本發(fā)明，第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于1。優(yōu)選第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比為至少1.25，更優(yōu)選至少1.5，最優(yōu)選至少2，特別是至少2.5。第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以是至多20，優(yōu)選至多15，更優(yōu)選至多10，最優(yōu)選至多7.5。第一共促進(jìn)劑的存在總量可以為至少0.2mmol/kg，優(yōu)選至少0.3mmol/kg，更優(yōu)選至少O.5mmol/kg，最優(yōu)選至少lmmol/kg，特別是至少1.5mmol/kg，更特別是至少2mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量(即硫、磷和/或硼的總和)計(jì)算。第一共促進(jìn)劑的存在總量可以為至多50mmol/kg，優(yōu)選至多40mmol/kg，更優(yōu)選至多30mmol/kg，最優(yōu)選至多20mmo1/kg，特別是至多10mmol/kg，更特別是至多6mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。第二共促進(jìn)劑組分的存在總量可以為至少0.lmmol/kg，優(yōu)選至少0.15mmol/kg，更優(yōu)選至少0.2mmol/kg，最優(yōu)選至少0.25mmol/kg，特別是至少0.3mmol/kg，更特別是至少0.4mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量(即鴇、鉬和/或鉻的總和)計(jì)算。第二共促進(jìn)劑的存在總量可以為至多40mmol/kg，優(yōu)選至多20mmol/kg，更優(yōu)選至多10mmol/kg，最優(yōu)選至多5mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。在一個(gè)實(shí)施方案中，錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以大于1。在該實(shí)施方案中，錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以優(yōu)選是至少1.25，更優(yōu)選至少1.5。錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以是至多20，優(yōu)選至多15，更優(yōu)選至多10。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑包含的錸促進(jìn)劑的量大于lmmol/kg，相對(duì)于催化劑重量計(jì)，和載體上沉積的第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的總量可以是至多3.8mmo1/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量(即硫、磷、硼、鎢、鉬和/或鉻的總和)計(jì)算。在該實(shí)施方案中，第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的總量可以優(yōu)選是至多3.5mmol/kg、更優(yōu)選至多3mmol/kg催化劑。在該實(shí)施方案中，第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的總量可以優(yōu)選是至少0.lmmol/kg、更優(yōu)選至少0.5mmol/kg、最優(yōu)選至少lmmol/kg催化劑。催化劑可以優(yōu)選還包含載體上沉積的另外元素。符合條件的另外元素可以是氮、氟、堿金屬、堿土金屬、鈦、鉿、鋯、釩、鉈、釷、鉭、鈮、鎵和鍺以及它們的混合物中的一種或多種。優(yōu)選地，堿金屬選自鋰、鈉、銣和銫。最優(yōu)選地，堿金屬是鋰、鈉和/或銫。優(yōu)選地，堿土金屬選自鈣、鎂和鋇。優(yōu)選地，催化劑中存在的另外元素的總量可以是0.01-500mmol/kg，更優(yōu)選O.5-100mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。另外元素可以以任何形式提供。例如，堿金屬或堿土金屬的鹽或氫氧化物是適合的。例如，鋰化合物可以是氫氧化鋰或硝酸鋰。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑可以優(yōu)選另外含有載體上沉積的鉀促進(jìn)劑。當(dāng)在制備催化劑中使用的載體含有低濃度的可濾出鉀時(shí)，附加鉀促進(jìn)劑是特別優(yōu)選的。例如，當(dāng)載體含有的硝酸可濾出鉀量相對(duì)于載體重量計(jì)的小于85卯mw、適合地為至多80卯mw、更適合地為至多75ppmw、最適合地為至多65ppmw時(shí)，附加鉀促進(jìn)劑是特別優(yōu)選的。當(dāng)載體含有的水可濾出鉀量相對(duì)于載體重量計(jì)小于40卯mw、適合地為至多35卯mw、更適合地為至多30卯mw時(shí)，附加鉀促進(jìn)劑是特別優(yōu)選的。在該實(shí)施方案中，鐘促進(jìn)劑可以沉積的量為至少0.5mmo1/kg，優(yōu)選至少lmmol/kg，更優(yōu)選至少1.5mmol/kg，最優(yōu)選至少1.75mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量作為沉積的鉀總量計(jì)算。鉀促進(jìn)劑可以沉積的量為至多20mmol/kg，優(yōu)選至多15mmo1/kg，更優(yōu)選至多10mmol/kg，最優(yōu)選至多5mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。鉀促進(jìn)劑可以沉積的量為0.5-20mmol/kg，優(yōu)選l_15mmol/kg，更優(yōu)選1.5-7.5mmol/kg，最優(yōu)選1.75_5mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。按照該實(shí)施方案制備的催化劑可以表現(xiàn)出催化劑的選擇性、活性和/或穩(wěn)定性的改進(jìn)，特別是在下文描述的其中反應(yīng)進(jìn)料含有低濃度的二氧化碳的條件下操作時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑可以優(yōu)選含有一定量的鉀，使得催化劑的水可提取鉀量可以是至少1.25mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量計(jì)，適合地為至少1.5mmol/kg，更適合地為至少1.75mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。適合地，催化劑可以含有的水可提取鉀量為至多10mmol/kg，更適合地為至多7.5mmol/kg，最適合地為至多5mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。適6合地，催化劑可以含有的水可提取鉀量為1.25-10mmol/kg，更適合地為1.5-7.5mmol/kg，最適合地為1.75-5mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。水可提取鉀的來(lái)源可以源自載體和/或催化組分。催化劑中水可提取鉀的量據(jù)認(rèn)為是在可以從催化劑中提取的范圍內(nèi)的量。提取包括提取2克催化劑樣品3次，通過(guò)在IO(TC下在25克份去離子水中加熱5分鐘和通過(guò)使用已知方法(例如原子吸收光譜)測(cè)定組合提取物中的鉀量進(jìn)行。如本文所用，除非另有規(guī)定，催化劑中存在的堿金屬量和載體中存在的水可濾出組分量據(jù)認(rèn)為是在可以于IO(TC下用去離子水從催化劑或載體中提取的范圍內(nèi)的量。提取方法包括提取10克催化劑或載體樣品3次，通過(guò)在IO(TC下在20ml份去離子水中加熱5分鐘和通過(guò)使用已知方法(如原子吸收光譜)測(cè)定組合提取物中的相關(guān)金屬進(jìn)行。如本文所用，除非另有規(guī)定，催化劑中存在的堿土金屬量和載體中存在的酸可濾出組分量據(jù)認(rèn)為是在可以于10(TC下用去離子水中10%w的硝酸從催化劑或載體中提取的范圍內(nèi)的量。提取方法包括提取10克催化劑或載體樣品，通過(guò)使它與100ml份10%w的硝酸沸騰30分鐘(latm.，即101.3kPa)和通過(guò)使用已知方法(例如原子吸收光譜)測(cè)定組合提取物中的相關(guān)金屬進(jìn)行。參考US-A-5801259，所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。雖然本環(huán)氧化方法可以以多種方式進(jìn)行，但優(yōu)選作為氣相法進(jìn)行，所述氣相法即其中進(jìn)料在氣相中與作為固體材料存在的催化劑接觸(通常在填充床中)的方法。通常，所述方法作為連續(xù)法進(jìn)行。本環(huán)氧化方法中使用的烯烴可以是任意烯烴，例如芳族烯烴如苯乙烯、或二烯烴(共軛或非共軛)如l，9-癸二烯或l，3-丁二烯。通常，烯烴是單烯烴，例如2-丁烯或異丁烯。優(yōu)選地，烯烴是單-a-烯烴，例如l-丁烯或丙烯。最優(yōu)選的烯烴是乙烯。適合地，可以使用烯烴的混合物。進(jìn)料中存在的烯烴量可以在寬范圍內(nèi)選擇。通常，進(jìn)料中存在的烯烴量將是至多80mol%，相對(duì)于總進(jìn)料計(jì)。優(yōu)選地，它將是0.5-70mo1%，特別是l_60mol%，基于相同的基準(zhǔn)。如本文所用，進(jìn)料據(jù)認(rèn)為是與催化劑接觸的組合物。本環(huán)氧化方法可以是空氣基或氧氣基的，參見"Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology",第3版，第9巻，1980，第445-447頁(yè)。在空氣基法中，將空氣或富氧空氣用作氧化劑的來(lái)源，然而在氧氣基法中，將高純度(至少95molX)或非常高純度(至少99.5molX)的氧用作氧化劑的來(lái)源。對(duì)于氧氣基法的進(jìn)一步描述，可以參考US-6040467(經(jīng)此引用并入本文)。目前，大多數(shù)環(huán)氧化裝置是氧氣基的，和這是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。進(jìn)料中存在的氧量可以在寬范圍內(nèi)選擇。但實(shí)踐中，氧通常以避免可燃狀態(tài)的量應(yīng)用。通常，應(yīng)用的氧量將是總進(jìn)料的l-15mol^，更通常為2-12mol%。為了保持在可燃狀態(tài)之外，進(jìn)料中存在的氧量可以隨著烯烴量增大而降低。實(shí)際的安全操作范圍取決于進(jìn)料組成以及反應(yīng)條件例如反應(yīng)溫度和壓力。反應(yīng)調(diào)節(jié)劑可以存在于進(jìn)料中，以相對(duì)于希望的環(huán)氧烷形成增大選擇性、抑制烯烴或環(huán)氧烷不希望地氧化成二氧化碳和水。多種有機(jī)化合物(特別是有機(jī)卣化物和有機(jī)氮化合物)可以用作反應(yīng)調(diào)節(jié)劑。也可以利用氮氧化物、有機(jī)硝基化合物例如硝基甲烷、硝基乙烷、和硝基丙烷、肼、羥胺或氨。通常認(rèn)為在烯烴環(huán)氧化操作條件下，含氮反應(yīng)調(diào)節(jié)劑是硝酸根或亞硝酸根的前體，即它們是所謂的形成硝酸根或亞硝酸根的化合物。對(duì)于含氮反應(yīng)7調(diào)節(jié)劑的進(jìn)一步描述，可以參考EP-A-3642和US-A-4822900，上述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。有機(jī)卣化物是優(yōu)選的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑，特別是有機(jī)溴化物，和更特別是有機(jī)氯化物。優(yōu)選的有機(jī)鹵化物是氯代烴或溴代烴。更優(yōu)選它們選自氯甲烷、氯乙烷、二氯乙烷、二溴乙烷、氯乙烯或它們的混合物。最優(yōu)選的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑是氯乙烷、氯乙烯和二氯乙烷。適合的氮氧化物具有通式N0X，其中x為1-2，和包括例如NO、N203和N204。適合的有機(jī)氮化合物是硝基化合物、亞硝基化合物、胺、硝酸鹽和亞硝酸鹽，例如硝基甲烷、l-硝基丙烷或2-硝基丙烷。在優(yōu)選實(shí)施方案中，形成硝酸根或亞硝酸根的化合物(例如氮氧化物和/或有機(jī)氮化合物)與有機(jī)鹵化物(特別是有機(jī)氯化物)一起使用。當(dāng)在進(jìn)料中以少量例如為總進(jìn)料的至多0.lmol%(例如0.01X10—4_0.Olmol%)使用時(shí)，反應(yīng)調(diào)節(jié)劑通常是有效的。特別是當(dāng)烯烴是乙烯時(shí)，優(yōu)選進(jìn)料中存在的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的量為總進(jìn)料的0.1X10—4-500X10—411101%，特別是0.2X10—4_200X10—4mol%。除了烯烴、氧和反應(yīng)調(diào)節(jié)劑以外，所述進(jìn)料可以含有一種或多種任選組分，例如二氧化碳、惰性氣體和飽和烴。二氧化碳是環(huán)氧化過(guò)程中的副產(chǎn)物。但二氧化碳通常對(duì)催化劑活性有負(fù)面影響。通常，避免進(jìn)料中二氧化碳的量超過(guò)總進(jìn)料的25mol^，優(yōu)選不超過(guò)10mol%?？梢岳玫亩趸剂繛樾∮诳傔M(jìn)料的10mol^，優(yōu)選小于3mol^，更優(yōu)選小于2mol^，特別是0.3-小于lmol%。在工業(yè)操作下，進(jìn)料中可以存在的二氧化碳量為總進(jìn)料的至少0.lmol^或至少0.2mol%。惰性氣體例如氮或氬可以以30-90mol%、通常40-80mol^的量存在于進(jìn)料中。適合的飽和烴是甲烷和乙烷。如果存在飽和烴，則它們的存在量可以為總進(jìn)料的至多80mol^，特別是至多75mol%。通常，它們的存在量為至少30mol^，更通常是至少40mol%?？梢詫柡蜔N加入進(jìn)料，以增大氧可燃極限。環(huán)氧化過(guò)程可以利用選自寬范圍的反應(yīng)溫度進(jìn)行。優(yōu)選反應(yīng)溫度是150-325°C，更優(yōu)選180-300°C。環(huán)氧化過(guò)程優(yōu)選在1000-3500kPa的反應(yīng)器入口壓力下進(jìn)行。"GHSV"或氣時(shí)空速是每小時(shí)通過(guò)l單位體積填充催化劑的在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力((TC，latm即101.3kPa)下的氣體單位體積。優(yōu)選地，當(dāng)環(huán)氧化過(guò)程是包括填充催化劑床層的氣相法時(shí)，GHSV為1500-10000N1/(1.h)。優(yōu)選地，所述過(guò)程在每小時(shí)每m3催化劑生產(chǎn)0.5_10kmol環(huán)氧烷、特別是每小時(shí)每m3催化劑生產(chǎn)0.7-8kmol環(huán)氧烷、例如每小時(shí)每m3催化劑生產(chǎn)5kmo1環(huán)氧烷的工作率下進(jìn)行。如本文所用，工作率是每小時(shí)每單位體積催化劑生產(chǎn)的環(huán)氧烷量，和選擇性是相對(duì)于轉(zhuǎn)化的烯烴摩爾量所形成的環(huán)氧烷摩爾量。適合地，所述過(guò)程在其中產(chǎn)物混合物中環(huán)氧烷分壓為5-200kPa(例如11kPa、27kPa、56kPa、77kPa、136kPa和160kPa)的條件下進(jìn)行。本文所用的"產(chǎn)物混合物"應(yīng)理解為從環(huán)氧化反應(yīng)器出口回收的產(chǎn)物。生產(chǎn)的環(huán)氧烷可以通過(guò)利用本領(lǐng)域中已知的方法(例如通過(guò)在水中從反應(yīng)器出口物流中吸收環(huán)氧烷，和任選通過(guò)蒸餾從含水溶液中回收環(huán)氧烷)從產(chǎn)物混合物中回收。可以將至少一部分含有環(huán)氧烷的含水溶液應(yīng)用于后續(xù)過(guò)程中，以將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1，2_二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺。環(huán)氧化過(guò)程中生產(chǎn)的環(huán)氧烷可以轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺。因?yàn)楸景l(fā)明導(dǎo)致生產(chǎn)環(huán)氧烷的更具吸引力的方法，所以它同時(shí)導(dǎo)致包括根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)環(huán)氧烷和隨后在1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯和/或烷醇胺的制備中使用獲得的環(huán)氧烷的更具吸引力的方法。至1，2_二醇或1，2_二醇醚的轉(zhuǎn)化可以包括例如使環(huán)氧烷與水反應(yīng)，適合地使用酸性或堿性催化劑。例如，為了主要生產(chǎn)1，2-二醇和生產(chǎn)較少的1，2-二醇醚，環(huán)氧烷可以在50-7(TC下、在lbar絕壓下、在酸催化劑存在下(例如基于總反應(yīng)混合物的0.5_1.0%w的硫酸)、于液相反應(yīng)中、或者在130-24(TC和20-40bar絕壓下、優(yōu)選在不存在催化劑下于氣相反應(yīng)中與十倍摩爾過(guò)量的水反應(yīng)。存在如此大量的水可能有利于選擇性形成1，2-二醇，和可以起到用于反應(yīng)放熱的熱阱的功能，幫助控制反應(yīng)溫度。如果水的比例降低，則反應(yīng)混合物中1，2-二醇醚的比例升高。如此生產(chǎn)的1，2-二醇醚可以是二醚、三醚、四醚或后續(xù)的醚。作為替代，l，2-二醇醚可以通過(guò)用醇(特別是伯醇，例如甲醇或乙醇)替代至少一部分水而用醇轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷而制備?？梢酝ㄟ^(guò)使環(huán)氧烷與二氧化碳反應(yīng)而將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的1，2-碳酸酯。必要時(shí)，可以通過(guò)隨后使1，2-碳酸酯與水或醇反應(yīng)形成1，2-二醇，從而制備1，2-二醇。對(duì)于可應(yīng)用的方法，參考US-6080897，所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。至烷醇胺的轉(zhuǎn)化可以包括例如使環(huán)氧烷與氨反應(yīng)。通常使用無(wú)水氨，以有利于生產(chǎn)單烷醇胺。對(duì)于將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成烷醇胺中可應(yīng)用的方法，可以參考例如US-A-4845296，所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。1，2-二醇和1，2-二醇醚可以用于多種工業(yè)應(yīng)用中，例如在食品、飲料、煙草、化妝品、熱塑性聚合物、可固化樹脂體系、清潔劑、傳熱體系等。1，2-碳酸酯可以用作稀釋劑，特別是作為溶劑。烷醇胺可以用于例如天然氣處理("脫硫")中。除非另有規(guī)定，本文提及的低分子量有機(jī)化合物例如烯烴、l，2-二醇、l，2-二醇醚、l，2-碳酸酯、烷醇胺和反應(yīng)調(diào)節(jié)劑通常具有至多40個(gè)碳原子、更通常是至多20個(gè)碳原子、特別是至多10個(gè)碳原子、更特別是至多6個(gè)碳原子。如本文所定義的，碳原子數(shù)(即碳數(shù))的范圍包括對(duì)范圍極限規(guī)定的數(shù)值。已經(jīng)一般性描述了本發(fā)明，通過(guò)參考以下實(shí)施例可以獲得進(jìn)一步的理解，除非另有規(guī)定，提供所述實(shí)施例僅用于說(shuō)明目的，和不用于進(jìn)行限定。實(shí)施例實(shí)施例l-銀儲(chǔ)備溶液的制備:該實(shí)施例描述了在實(shí)施例2中制備催化劑A中使用的銀儲(chǔ)備浸漬溶液的制備。通過(guò)以下程序制備銀_胺_草酸鹽儲(chǔ)備溶液在5升不銹鋼燒杯中，將415g試劑級(jí)氫氧化鈉溶解于2340ml去離子水中，和將溫度調(diào)節(jié)至50°C。在4升不銹鋼燒杯中，將1699g高純"光譜純"硝酸銀溶解于2100ml去離子水中，和將溫度調(diào)節(jié)至50°C。在攪拌的條件下，將氫氧化鈉溶液緩慢加入硝酸銀溶液，同時(shí)維持5(TC的溶液溫度。攪拌該混合物15分鐘。通過(guò)加入所需氫氧化鈉溶液，將溶液pH維持在高于10。從混合步驟中產(chǎn)生的沉淀物中去除水，和測(cè)量包含鈉和硝酸根離子的水的電導(dǎo)率。將等于脫除量的新鮮去離子水量加回至銀溶液。在4(TC下攪拌溶液15分鐘。重復(fù)所述過(guò)程，直至脫除的水的電導(dǎo)率小于90iimho/cm。隨后加入1500ml新鮮去離子水。以約100g增量，加入630g高純草酸二水合物。在添加最后130克草酸二水合物期間，將溫度保持在40°C(±5°C)下和監(jiān)控溶液的pH，以確保在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)pH不下降至低于7.8。從該混合物中去除水，以剩下高度濃縮的含銀漿液。將草酸銀漿液冷卻至30°C。加入699g的92重量％乙二胺(8%去離子水)，同時(shí)維持溫度不大于30°C。將最終溶液用作制備催化劑A的銀儲(chǔ)備浸漬溶液。實(shí)施例2-催化劑的制備:催化劑A(本發(fā)明)催化劑A通過(guò)以下程序制備向比重為1.549g/ml的300.4克銀儲(chǔ)備溶液中加入lg1:1乙二胺/水中的0.1361g高錸酸銨、lg1:l氨/水中溶解的0.0759g偏鎢酸銨、2g水中溶解的0.1298g硫酸鋰單水合物、和水中溶解的0.3193g氫氧化鋰單水合物。加入另外的水以將溶液的比重調(diào)節(jié)至1.539g/ml。使75g所得溶液與0.1678g的50%w氫氧化銫溶液混合，產(chǎn)生最終的浸漬溶液。將含30克載體A空心圓柱的容器(參見下表I)抽真空至20mmHg1分鐘，和在真空下的同時(shí)將最終浸漬溶液加入載體A，隨后釋放真空，和允許載體與液體接觸3分鐘。隨后將浸漬的載體A在500rpm下離心分離2分鐘，以去除多余的液體。將浸漬的載體A放置于振動(dòng)篩中，和在25(TC下在16.2Nl/h的流量下流動(dòng)的空氣中干燥7分鐘，產(chǎn)生催化劑A(本發(fā)明)。催化劑A的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.5%w的銀；lmmolRe/kg;0.6mmo1W/kg;2mmo1S/kg;19mmolLi/kg;禾口4.5mmo1Cs/kg。這些值相X寸于催4t<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>催化劑B(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑B。催化劑B的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.5%w的銀；lmmolRe/kg;lmmolW/kg;lmmolS/kg;17,1Li/kg;和4.5mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑C(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑C。催化劑C的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.5%w的銀；lmmolRe/kg;2,1W/kg;2,1S/kg;19,1Li/kg;和4.lmmolCs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑D(本發(fā)明)以與催化劑A相似的方式制備催化劑D。催化劑D的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;0.6,1W/kg;2,1S/kg;19,1Li/kg;和5.6mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑E(本發(fā)明)以與催化劑A相似的方式制備催化劑E。催化劑E的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;0.6,1W/kg;3,1S/kg;2lmmolLi/kg;和6.4mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑F(本發(fā)明)以與催化劑A相似的方式、利用30克載體A制備催化劑F。向比重為1.551g/ml的198.4克銀儲(chǔ)備溶液中加入2g1:1乙二胺/水中的0.1833g高錸酸銨、2g50:50氫氧化銨/水中溶解的0.0362g鉬酸銨、2g水中溶解的0.1312g硫酸鋰單水合物、和水中溶解的O.2151g氫氧化鋰單水合物。加入另外的水以將溶液的比重調(diào)節(jié)至1.528g/ml。使50g所得溶液與0.1591g的50%w氫氧化銫溶液混合，產(chǎn)生浸漬溶液。將該最終浸漬溶液用于制備催化劑F(本發(fā)明)。催化劑F的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;0.6mmo1Mo/kg;3mmo1S/kg;21mmo1Li/kg;禾口6.4mmo1Cs/kg。這些值相X寸于催4t劑重量計(jì)。催化劑G(本發(fā)明)以與催化劑F相似的方式制備催化劑G。催化劑G的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2Xw的銀；2mmo1Re/kg;0.6mmo1Mo/kg;2mmo1S/kg;19mmo1Li/kg;和6mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑H(對(duì)比)以與催化劑F相似的方式制備催化劑H。催化劑H的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2Xw的銀；2mmo1Re/kg;2,lMo/kg;2,1S/kg;19,lLi/kg;和5.6mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑I(對(duì)比)以與催化劑F相似的方式制備催化劑1。催化劑I的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;0.6,1Mo/kg;15,1Li/kg;和4.5mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑J(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑J。催化劑J的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;3mmolS/kg;21mmo1Li/kg;和6.8mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑K(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑K。催化劑K的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;2mmo1S/kg;19mmo1Li/kg;和5.6mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑L(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑L。催化劑L的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;0.6mmolW/kg;15mmolLi/kg;和5.6mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑M(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑M。催化劑M的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;2mmolW/kg;15mmo1Li/kg;禾P4.lmmolCs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑N(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑N。催化劑N的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.5%w的銀；2mmo1Re/kg;lmmolW/kg;lmmolS/kg;17,1Li/kg;和4.9mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。催化劑0(對(duì)比)以與催化劑A相似的方式制備催化劑0。催化劑0的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmo1Re/kg;2,1W/kg;2,1S/kg;19,1Li/kg;和5.6mmo1Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。上述催化劑的銫量是相對(duì)于催化劑初始選擇性性能的最佳銫量。實(shí)施例3-測(cè)試催化劑:將催化劑用于從乙烯和氧生產(chǎn)環(huán)氧乙烷。為此，將3-5g粉碎催化劑樣品加入單獨(dú)的不銹鋼U型管中。將每根管浸入熔融金屬浴(加熱介質(zhì))中，和端部連接至氣體流動(dòng)系統(tǒng)。調(diào)節(jié)使用的催化劑重量和入口氣體流量，以獲得3300Nl/(l.h)的氣時(shí)空速，針對(duì)未粉碎催化劑計(jì)算。入口氣體壓力為1550kPa(絕壓)。在整個(gè)測(cè)試運(yùn)行期間，以"單程"操作通過(guò)催化劑床層的氣體混合物由以下物質(zhì)組成30.0體積％的乙烯，8.0體積％的氧，5.0體積％的二氧化碳，57體積％的氮和0_4.0體積卯m(ppmv)的氯乙烷。在開車前，在28(TC下用11.4mol^氧、7mol^二氧化碳和81.6mol^氮的氣體混合物預(yù)處理催化劑3小時(shí)，只是催化劑D、E、K和L在225t:下在氮流下預(yù)處理3小時(shí)。隨后使反應(yīng)器冷卻下來(lái)或加熱至240°C，并加入測(cè)試氣體混合物。隨后調(diào)節(jié)溫度，以獲得出口氣體物流中3.09體積％的恒定環(huán)氧乙烷含量。改變氯乙烷的量，以獲得最大選擇性。使催化劑E、G、I和J另外經(jīng)歷其中將氯乙烷減少至零4-24小時(shí)的條件，在所述時(shí)間內(nèi)將溫度變化至250-26(TC。在l-7天的操作之間，測(cè)量在該轉(zhuǎn)化率水平下的初始性能數(shù)據(jù)。性能數(shù)據(jù)概述于下表II中。還應(yīng)測(cè)量對(duì)應(yīng)于增大的累積環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的選擇性和溫度值，以獲得催化劑穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。在相同的環(huán)氧乙烷產(chǎn)量水平下，當(dāng)與不是根據(jù)本發(fā)明制得的催化劑相比時(shí)，根據(jù)本發(fā)明制得的催化劑表現(xiàn)出改進(jìn)的性能，特別是改進(jìn)的初始選擇性和/或初始活性。活性的改進(jìn)通過(guò)達(dá)到相同的環(huán)氧乙烷產(chǎn)量水平所需要的溫度更低得到證明。本發(fā)明還預(yù)期提供<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>催化劑P利用載體B制備，和具有基于孔體積浸漬計(jì)算的以下最終組成17.5^w的銀；2,1的Re/kg;0.6,1的W/kg;2,1的S/kg;19,1的Li/kg;2,1的K/kg;和3.8mmo1的Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。將高錸酸銨、偏鴇酸銨、硫酸銨、氫氧化鋰、硝酸鉀和氫氧化銫用于制備催化劑P。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>向管式中試反應(yīng)器加入12.24kg標(biāo)稱外徑為8mm、標(biāo)稱內(nèi)徑為lmm和標(biāo)稱長(zhǎng)度為8mm的空心圓柱形式的完整催化劑粒料。在17小時(shí)將圍繞管式反應(yīng)器的冷卻劑(水)從4(TC加熱至22(TC，和將GHSV為1100Nl/l/h的N2氣流加入反應(yīng)器管中。一旦冷卻劑溫度達(dá)到22(TC，將乙烯加入反應(yīng)器進(jìn)料氣和達(dá)到25vol%。在達(dá)到所需的乙烯濃度之后，將空氣加入反應(yīng)器進(jìn)料中，以引發(fā)乙烯和氧反應(yīng)成為環(huán)氧乙烷。在與將空氣加入反應(yīng)器基本相同的時(shí)間下，加入氯乙烷和達(dá)到2-2.5ppmv的濃度。在接下來(lái)6小時(shí)的操作期間，增大空氣進(jìn)料流量，直至在反應(yīng)器入口處達(dá)到4.Ovol%的氧濃度。隨著氧增多，將冷卻劑溫度升高至235°C，加入二氧化碳和達(dá)到0.8vol%，和將總流量增大至3320Nl/l/h的GHSV。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間，將反應(yīng)器入口壓力維持在241psig下。每千克催化劑加入總共O.15克的氯乙烷。對(duì)于接下來(lái)17小時(shí)，將氯乙烷減少至1.4卯mv和將所有其它條件保持恒定在3320Nl/l/h的GHSV、235t:的冷卻劑溫度、241psig的入口壓力和乙烯/氧/二氧化碳組成為25:4:0.8下。在接下來(lái)的7小時(shí)期間，將乙烯從25vol%增大至35vol%，將氧從4.Ovol%增大至7.5vol^，和將氯乙烷從1.4卯mv增大至1.91ppmv。將所有其它氣體流量和組成保持恒定。在該步驟結(jié)束時(shí)，將冷卻劑溫度調(diào)節(jié)至227t:，以達(dá)到反應(yīng)器出口中2.7vol^的環(huán)氧乙烷濃度。在接下來(lái)的24小時(shí)期間，將氯乙烷濃度增大至2.05ppmv，以獲得最佳的催化劑選擇性。在開車過(guò)程結(jié)束時(shí)(即在步驟6期間)，在2281:的溫度下的選擇性為90.3%。在表IV中給出了改變反應(yīng)器條件的細(xì)節(jié)。表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在開車過(guò)程和初始環(huán)氧化生產(chǎn)期間，可以將乙烯量維持在恒定水平下，且可以利用不同的量，例如乙烯量可以是25mol%、35mol%或40mol%。氧量可以在可燃極限內(nèi)變化。步驟4的長(zhǎng)度可以在1-30小時(shí)變化，對(duì)于較高的產(chǎn)量水平，可能優(yōu)選較短的時(shí)間段。權(quán)利要求一種用于使烯烴環(huán)氧化的催化劑，所述催化劑包含載體和載體上沉積的銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于1；第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；和第二共促進(jìn)劑選自鎢、鉬、鉻和它們的混合物。2.權(quán)利要求1的催化劑，其中第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比為至少1.5，特別是至少2.5。3.權(quán)利要求1或2的催化劑，其中所述第二共促進(jìn)劑包括鎢。4.權(quán)利要求1或2的催化劑，其中所述第二共促進(jìn)劑包括鉬。5.權(quán)利要求l-4任一項(xiàng)的催化劑，其中所述第一共促進(jìn)劑包括硫。6.權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)的催化劑，其中所述催化劑含有相對(duì)于催化劑重量計(jì)1.25-10mmol/kg、特別是相對(duì)于催化劑重量計(jì)1.5_7.5mmol/kg的水可提取的鉀量。7.權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的催化劑，其中錸促進(jìn)劑的存在量為催化劑重量的0.l_50mmol/kg。8.權(quán)利要求l-7任一項(xiàng)的催化劑，其中第一共促進(jìn)劑的存在量為催化劑重量的0.2-40mmol/kg，特別是催化劑重量的l-10mmol/kg。9.權(quán)利要求l-8任一項(xiàng)的催化劑，其中錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于l，特別是錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比為至少2。10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的催化劑，其中所述催化劑還包含載體上沉積的相對(duì)于催化劑重量計(jì)至少0.5mmol/kg、特別是相對(duì)于催化劑重量計(jì)至少1.5mmol/kg的量的鉀促進(jìn)劑。11.權(quán)利要求i-io任一項(xiàng)的催化劑，其中所述催化劑還包含載體上沉積的一種或多種另外元素，所述另外元素選自氮、氟、堿金屬、堿土金屬、鈦、鉿、鋯、釩、鉈、釷、鉭、鈮、鎵和鍺以及它們的混合物。12.—種用于制備烯烴環(huán)氧化催化劑的方法，所述方法包括在載體上沉積銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于1;第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；禾口第二共促進(jìn)劑選自鎢、鉬、鉻和它們的混合物。13.—種用于制備環(huán)氧烷的方法，通過(guò)在權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的催化劑存在下使包含烯烴和氧的進(jìn)料反應(yīng)而進(jìn)行。14.權(quán)利要求13的方法，其中所述烯烴包括乙烯。15.—種用于制備l，2-二醇、l，2-二醇醚、l，2-碳酸酯或烷醇胺的方法，所述方法包括將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺，其中所述環(huán)氧烷通過(guò)權(quán)利要求13或14的用于制備環(huán)氧烷的方法制得。全文摘要一種用于使烯烴環(huán)氧化的催化劑，所述催化劑包含載體和載體上沉積的銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于1；第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；和第二共促進(jìn)劑選自鎢、鉬、鉻和它們的混合物；一種用于制備所述催化劑的方法；一種在所述催化劑存在下通過(guò)使包含烯烴和氧的進(jìn)料反應(yīng)而制備環(huán)氧烷的方法；和用于制備1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法。文檔編號(hào)B01J23/66GK101715444SQ200880018906公開日2010年5月26日申請(qǐng)日期2008年5月7日優(yōu)先權(quán)日2007年5月9日發(fā)明者M(jìn)·毛圖斯申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司