專利名稱：一種氰基丙烯酸酯膠粘劑生產(chǎn)污水的處理工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種高濃度有機污水的處理方法，具體地說，涉及一種氰基丙烯酸酯膠粘劑生產(chǎn)污水的處理方法，回收污水中的有用物質(zhì)。
背景技術：
萬能膠，又稱AA膠、快干膠、三秒膠、瞬間膠、502膠，所含作為組合劑的成分為氰基丙烯酸酯(Cyanoacrylate)。氰基丙烯酸酯是一系列物質(zhì)的合稱，譬如2_氰基丙烯酸甲酯(Methyl-2-cyanoacrylate，CH2 = C (CN) C00CH3)。其中常見品牌有 AA 超能膠(Aron AlpHa)、強力膠(Superglue)、瘋狂快干膠(Crazy glue)等。醫(yī)用膠如多抹棒(Dermabond) 及Traumaseal則含有2_氰基丙烯酸辛酯Q-octyl cyanoacrylate)。氰基丙烯酸酯膠黏劑也稱為"立即膠黏劑"。氰基丙烯酸酯膠粘劑作為一類性能獨特的單組份快固型膠粘劑，在電子、電器、儀表、精密機械、交通運輸、體育用品、玩具、家具、樂器、工藝品、醫(yī)療等行業(yè)有著廣泛的應用。國內(nèi)生產(chǎn)氰基丙烯酸酯膠粘劑一般都是采取間歇釜式，其生產(chǎn)過程中污水來源有兩股，如圖1所示一股是氰基丙烯酸酯合成過程中會產(chǎn)生污水，第二股是生產(chǎn)裂解過程中會產(chǎn)生污水。合成過程中產(chǎn)生的污水PH值低(< 2)，由于其原料中帶入的水分直接與有機質(zhì)接觸，所以水相中溶解了較多的有機物，導致分離出來的污水中含有較多的有機物，COD 較高(一般在20000mg/L)；裂解釜在裂解完畢后需要清洗，產(chǎn)生清洗裂解釜的污水由于生產(chǎn)過程中裂解釜加熱的溫度較高，在200°C以上，生產(chǎn)物料在釜內(nèi)碳化較多，所以清洗裂解釜產(chǎn)生的污水成份較為復雜，呈黑褐色強酸性，其PH值小于1，C0D值非常高(> 60000mg/ L)；由于生產(chǎn)所使用的原材料及其本身的氰基對微生物具有較強的毒性，很難被微生物降解，所以氰基丙烯酸酯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的這兩股污水治理困難，目前還沒有報道有關氰基丙烯酸酯生產(chǎn)污水的治理的相關報道，許多廠家都是直接排放到環(huán)境或者是使用大量的清水稀釋后排放，給環(huán)境造成很大的污染，同時也浪費了大量的清水資源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術中存在的問題，針對氰基丙烯酸酯膠粘劑生產(chǎn)污水的特點，提供了一種氰基丙烯酸酯膠粘劑生產(chǎn)污水的處理工藝，經(jīng)過處理后的部分污水可以回收利用，其余的達標排放，保護環(huán)境，節(jié)約水資源。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術方案是一種氰基丙烯酸酯膠粘劑生產(chǎn)污水的處理工藝，包括以下步驟(1)將合成反應中產(chǎn)生的合成污水加堿，將其pH值調(diào)節(jié)到13，使溶解在水中的氰基丙烯酸酯單體聚合成絮狀物而分離出來，分離后的污水再使用酸調(diào)節(jié)其PH值到7，即可回收為裂解釜洗釜水；(2)將清洗裂解釜后的洗釜污水加入堿，將其pH值調(diào)節(jié)到14，使其中的氰基分解為氨氣及羧酸鹽。收集氨氣溶解入水中即可作為氨水使用；將上述污水離心，分離出絮狀沉淀后進入減壓蒸餾釜，使用水環(huán)泵控制壓力，在78士5°C條件下蒸餾，分離出易揮發(fā)水分，做好氧處理后即可達標排放，剩下的固形物與前面分離的絮狀物采用焚燒爐高溫焚燒即可。優(yōu)選的是，所述合成反應中加入有磷酸時，所述步驟(1)中調(diào)節(jié)pH值的堿為氧化鈣，合成污水表面生成微黃色絮狀物，下層產(chǎn)生白色絮狀( (PO4) 2沉淀，然后上層污水通過離心分離去除其中的絮狀物，將下層的污水離心分離出C (P04)2。優(yōu)選的是，所述調(diào)節(jié)pH值的堿選自氫氧化鈉、氧化鈣中的一種，所述步驟(1)中調(diào)節(jié)PH值的酸為磷酸。優(yōu)選的是，所述步驟O)中調(diào)節(jié)pH值的堿采用生石灰，這樣生石灰可以沉降污水中的磷酸根，離心處理后得到磷酸鈣。優(yōu)選的是，分離出磷酸鈣后的污水再把其pH值調(diào)節(jié)到2，就可以從其中析出大量的聚丙烯酸酯甲酸鹽，并將其分離，剩下的污水再用酸調(diào)節(jié)其PH值至7后采取減壓蒸餾，控制蒸餾的溫度在78士5°C，分離出水相及固體相，分離出的水相經(jīng)過好氧處理后即可達標排放或繼續(xù)作為裂解釜洗釜水回用。合成過程中產(chǎn)生的污水的處理的目標是達標排放、回收利用。合成污水中的污染物主要是磷酸及溶解的氰基丙烯酸酯單體。結(jié)合實際的生產(chǎn)工藝過程發(fā)現(xiàn)，氰基丙烯酸酯膠粘劑清洗裂解釜用的洗釜水對于水質(zhì)在PH值方面有較高的要求，對水質(zhì)中的其它雜質(zhì)有一定的要求，但是不高。鑒于此，首先將合成污水收集到污水池中，加一定量的堿將其PH 值調(diào)節(jié)到13，此時不僅可以提升裂解釜洗釜水的pH值，溶解在水中的氰基丙烯酸酯單體也會聚合成絮狀物而分離出來，然后通過離心分離即可將水中的絮狀物分離出來，分離后的污水再使用酸調(diào)節(jié)其PH值到7即可回用為裂解釜洗釜水。減少了污水的產(chǎn)生量，也節(jié)約了水資源。清洗裂解釜的洗釜污水首先進入調(diào)節(jié)池，然后加入堿使其中的氰基分解為氨氣及羧酸鹽。然后再把其中的酸性物質(zhì)處理為中性，生產(chǎn)過程中的酸是有磷酸帶入的，所以可以使用生石灰來沉降污水中的磷酸根，得到石膏。經(jīng)過生石灰處理后的污水離心分離出磷酸鈣后的污水可以再把其PH值調(diào)節(jié)到2，就可以從其中析出大量的聚丙烯酸酯甲酸鹽，這些析出物我們直接使用高溫焚燒爐焚燒。分離出沉淀物后的污水再用酸調(diào)節(jié)其PH值至7 后采取減壓蒸餾，控制蒸餾的溫度在78士5°C左右，分離出水相及固體相。由于固體相的成分較為復雜，在處理方式上采取直接焚燒的方式處理，分離出的水相由于其COD本身較低 (< 1500mg/L)，直接使用好氧處理后即可達標排放了或繼續(xù)作為裂解釜洗釜水回用。本發(fā)明的有益效果在于1、合成污水結(jié)合實際氰基丙烯酸酯生產(chǎn)過程中的洗釜水的要求，通過調(diào)節(jié)其PH值回用，節(jié)約了水資源，其消耗的成本也不大。2、合成污水在實際調(diào)節(jié)中如果使用生石灰，那么在調(diào)節(jié)合成污水的pH值的同時， 也可以將污水中的磷酸根沉降下來制成石膏，同時也可以使溶解在水相中的有機物氰基丙烯酸酯單體聚合成絮狀物而分離出來，除去了合成污水中的磷酸根及大部分的有機雜質(zhì)。 避免了直接排入環(huán)境造成環(huán)境的富營養(yǎng)化及水質(zhì)發(fā)臭的難題。3、裂解釜清洗污水中含有氰基，直接采用生化處理很難降解，甚至將活性污泥中的菌種殺死，無法降解，通過加減與其中的氰基反應，可以有效去掉其中的氰基，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榘睔獠⑽蘸笞鳛榉柿希壹訅A也可以使其中大部分溶解的氰基丙烯酸酯聚合絮凝而分解出來，有效降低了污水中的COD。
4、裂解洗釜污水加生石灰也可以將洗釜污水中的磷酸根沉降下來得到石膏。5、裂解污水經(jīng)過沉降處理后采取減壓蒸餾，可以將其中大部分的有機雜質(zhì)留在固體相中，進入水相的有機物很少，所以經(jīng)過減壓蒸餾后的污水的COD得到了大幅度的降低。


圖1示出了本發(fā)明處理工藝中污水的來源流程圖。圖2示出了本發(fā)明污水回用及處理的流程圖。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式
做進一步說明。參照圖1、圖2:實施例1合成污水收集到合成污水池1中，加入NaOH調(diào)節(jié)其pH值至10，合成污水表面生成微黃色絮狀物，通過離心分離去除其中的絮狀物，轉(zhuǎn)入洗釜水污水池2中，適當加入磷酸調(diào)節(jié)PH值至7即可作為裂解釜洗釜水。裂解洗清洗后的洗釜污水首先收集到污水池3中，加氫氧化鈉調(diào)節(jié)其pH值至14， 污水表面生成微黃色絮狀物并有氨氣生成，收集氨氣溶解入水中即可作為氨水使用，將上述污水離心，分離出絮狀沉淀后進入減壓蒸餾釜，使用水環(huán)泵控制壓力，在78士5°C條件下蒸餾，分離出的水相經(jīng)過好氧處理后即可達標排放，剩下的固體相與前面分離的絮狀物采用焚燒爐高溫焚燒即可。實施例2合成污水收集到合成污水池1中，加入CaO調(diào)節(jié)其pH值至10，合成污水表面及生成微黃色絮狀物，下層產(chǎn)生白色絮狀Ca3(PO4)2沉淀，將表面的污水收集通過離心分離去除其中的絮狀物；然后將下層的污水離心分離出Cii3(PO4)2做石膏用；然后將分離出來的污水轉(zhuǎn)入洗釜水污水池2中，適當加入磷酸調(diào)節(jié)pH值至7即可作為裂解釜洗釜水。裂解洗清洗后的洗釜污水，首先收集到污水池3中，加CaO調(diào)節(jié)其pH值至14，污水表面生成微黃色絮狀物，底部有白色磷酸鈣稱定生產(chǎn)，并有氨氣生成，將氨氣溶解入水中即可作為氨水使用。使用離心機分別分離出上層的微黃色絮狀物和底層白色Cii3(PO4)2，磷酸鈣做為石膏用，分離出來的水使用水環(huán)泵控制壓力，在78士5°C條件下蒸餾，分離出易揮發(fā)水分做好氧處理即可達標排放，剩下的固形物與前面分離的絮狀物采用焚燒爐高溫焚燒即可。實施例3合成污水收集到合成污水池1中，加入NaOH調(diào)節(jié)其pH值至10，合成污水表面及生成微黃色絮狀物，通過離心分離去除其中的絮狀物，轉(zhuǎn)入洗釜水污水池2中，適當加入磷酸調(diào)節(jié)PH值至7即可作為裂解釜洗釜水。裂解洗清洗后的洗釜污水，首先收集到污水池3中，加CaO調(diào)節(jié)其pH值至14，污水表面生成微黃色絮狀物，底部有白色磷酸鈣稱定生產(chǎn)，并有氨氣生成，將氨氣溶解入水中即可作為氨水使用。使用離心機分分別分離出上層的微黃色絮狀物和底層白色Cii3(PO4)2，磷酸鈣做為石膏用，分離出來的水使用水環(huán)泵控制壓力，在78士5°C條件下蒸餾，分離出易揮發(fā)水分做好氧處理即可達標排放，剩下的固形物與前面分離的絮狀物采用焚燒爐高溫焚燒即可。實施例4合成污水收集到合成污水池1中，加入CaO調(diào)節(jié)其pH值至10，合成污水表面及生成微黃色絮狀物，下層產(chǎn)生白色絮狀Ca3(PO4)2沉淀，將表面的污水收集通過離心分離去除其中的絮狀物，；然后將下層的污水離心分離出Ca3(PO4)2做石膏用；然后將分離出來的污水轉(zhuǎn)入洗釜水污水池2中，適當加入磷酸調(diào)節(jié)pH值至7即可作為裂解釜洗釜水。裂解洗清洗后的洗釜污水，首先收集到污水池3中，加氫氧化鈉調(diào)節(jié)其pH值至14， 污水表面生成微黃色絮狀物并有氨氣生成，收集氨氣溶解入水中即可作為氨水使用，將水離心分離出絮狀沉淀后進入減壓蒸餾釜，使用水環(huán)泵控制壓力，在78士5°C條件下蒸餾，分離出易揮發(fā)水分做好氧處理即可達標排放，剩下的固形物與前面分離的絮狀物采用焚燒爐高溫焚燒即可。1、合成污水結(jié)合實際氰基丙烯酸酯生產(chǎn)過程中的洗釜水的要求，通過調(diào)節(jié)其pH 值回用，節(jié)約了水資源，其消耗的成本也不大。2、合成污水在實際調(diào)節(jié)中如果使用生石灰，那么在調(diào)節(jié)合成污水的pH值的同時， 也可以將污水中的磷酸根沉降下來制成石膏(磷酸鈣)，同時也可以使溶解在水相中的有機物氰基丙烯酸酯單體聚合成絮狀物而分離出來，除去了合成污水中的磷酸根及大部分的有機雜質(zhì)。避免了直接排入環(huán)境造成環(huán)境的富營養(yǎng)化及水質(zhì)發(fā)臭的難題。3、裂解釜清洗污水中含有氰基，直接采用生化處理很難降解，甚至將活性污泥中的菌種殺死，無法降解，通過加減與其中的氰基反應，可以有效去掉其中的氰基，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榘睔獠⑽蘸笞鳛榉柿?，而且加堿也可以使其中大部分溶解的氰基丙烯酸酯聚合絮凝而分解出來，有效降低了污水中的COD。4、裂解洗釜污水加生石灰也可以將洗釜污水中的磷酸根沉降下來得到石膏。5、裂解污水經(jīng)過沉降處理后采取減壓蒸餾，可以將其中大部分的有機雜質(zhì)留在固體相中，進入水相的有機物很少，所以經(jīng)過減壓蒸餾后的污水的COD得到了大幅度的降低。
權利要求
1.一種氰基丙烯酸酯膠粘劑生產(chǎn)污水的處理工藝，其特征是包括以下步驟(1)將合成反應中產(chǎn)生的合成污水加堿，將其PH值調(diào)節(jié)到13，使溶解在水中的氰基丙烯酸酯單體聚合成絮狀物而分離出來，分離后的污水再使用酸調(diào)節(jié)其pH值到7，即可回收為裂解釜洗釜水；(2)將清洗裂解釜后的洗釜污水加入堿，將其pH值調(diào)節(jié)到14，使其中的氰基分解為氨氣及羧酸鹽。收集氨氣溶解入水中即可作為氨水使用；將上述污水離心，分離出絮狀沉淀后進入減壓蒸餾釜，使用水環(huán)泵控制壓力，在78士5°C條件下蒸餾，分離出易揮發(fā)水分，做好氧處理后即可達標排放，剩下的固形物與前面分離的絮狀物采用焚燒爐高溫焚燒即可。
2.根據(jù)權利要求1所述的污水處理工藝，其特征是所述合成反應中加入有磷酸時，所述步驟(1)中調(diào)節(jié)PH值的堿為氧化鈣，合成污水表面生成微黃色絮狀物，下層產(chǎn)生白色絮狀Ca3 (PO4)2沉淀，然后上層污水通過離心分離去除其中的絮狀物，將下層的污水離心分離出 Ca3 (PO4) 2 ο
3.根據(jù)權利要求1所述的污水處理工藝，其特征是所述調(diào)節(jié)PH值的堿選自氫氧化鈉、氧化鈣中的一種，所述步驟(1)中調(diào)節(jié)PH值的酸為磷酸。
4.根據(jù)權利要求3所述的污水處理工藝，其特征是所述步驟O)中調(diào)節(jié)pH值的堿采用生石灰，這樣生石灰可以沉降污水中的磷酸根，離心處理后得到磷酸鈣。
5.根據(jù)權利要求4所述的污水處理工藝，其特征是分離出磷酸鈣后的污水再把其pH 值調(diào)節(jié)到2，就可以從中析出聚丙烯酸酯甲酸鹽，并將其分離，剩下的污水再用酸調(diào)節(jié)其pH 值至7后采取減壓蒸餾，控制蒸餾的溫度在78士5°C，分離出水相及固體相，分離出的水相經(jīng)過好氧處理后即可達標排放或繼續(xù)作為裂解釜洗釜水回用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氰基丙烯酸酯膠粘劑生產(chǎn)污水的處理工藝，包括以下步驟(1)將合成反應中產(chǎn)生的合成污水加堿，將其pH值調(diào)節(jié)到13，使溶解在水中的氰基丙烯酸酯單體聚合成絮狀物而分離出來，分離后的污水再使用酸調(diào)節(jié)其pH值到7，即可回收為裂解釜洗釜水；(2)將清洗裂解釜后的洗釜污水加入堿，將其pH值調(diào)節(jié)到14，使其中的氰基分解為氨氣及羧酸鹽。收集氨氣溶解入水中即可作為氨水使用；將上述污水離心，分離出絮狀沉淀后進入減壓蒸餾釜，使用水環(huán)泵控制壓力，在78±5℃條件下蒸餾，分離出易揮發(fā)水分，做好氧處理后即可達標排放，剩下的固形物與前面分離的絮狀物采用焚燒爐高溫焚燒即可。
文檔編號C02F1/04GK102491595SQ20111041673
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月14日 優(yōu)先權日2011年12月14日
發(fā)明者萬鵬, 劉錫潛, 劉錫鼎 申請人:山東禹王實業(yè)有限公司