[0053] 群組一：相對(duì)于成分A有99. 8質(zhì)量份，配合有至少作為成分B使用的分子量為 lOOg/mol以上的三級(jí)胺化合物的上楽:劑。
[0054] 群組二：相對(duì)于成分A有99. 8質(zhì)量份，配合有至少作為成分B使用的具有以下通 式（I)或（II)中任一者所示的陽(yáng)離子部位的四級(jí)銨鹽〇. 19~23. 8質(zhì)量份而成的上漿劑，
[0059] (上述式中，&至R5各自表示碳數(shù)7~19的烴基、碳數(shù)7~19的含烴與醚構(gòu)造的 基、碳數(shù)7~19的含烴與酯構(gòu)造的基、或碳數(shù)7~19的含烴與羥基的基中任一者，&與R7各自表示氫、碳數(shù)3~6的烴基、碳數(shù)3~6的含烴與醚構(gòu)造的基、或碳數(shù)3~6的含烴與 酯構(gòu)造的基中的任一者），
[0060] 群組三：相對(duì)于成分A有99. 8質(zhì)量份，配合有至少作為成分B使用的四級(jí)鱗鹽及 /或膦化合物〇. 19~23. 8質(zhì)量份而成的漿劑。
[0061] 本發(fā)明中所用的成分A系指在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物，或具有1 官能以上的環(huán)氧基，具有由羥基、酰胺基、酰亞胺基、胺基甲酸乙酯基、脲基、磺?；盎腔?中選出的至少一個(gè)以上的官能基的環(huán)氧化合物。
[0062] 本發(fā)明所用的成分B系指：分子量為100g/m〇l以上的三級(jí)胺化合物及/或三級(jí)胺 鹽，具有通式（I)或（II)中任一者所示的陽(yáng)離子部位的四級(jí)銨鹽。
[0063] 將配合有特定量的成分A與成分B的上楽:劑涂布于碳纖維上，在特定條件下熱處 理而提高接著性的機(jī)構(gòu)雖然不確定，但判斷為首先成分B作用于本發(fā)明所用的碳纖維的羧 基及羥基等含氧官能基，拉拔此等官能基中所含有的氫離子而陰離子化后，此經(jīng)陰離子化 的官能基與成分A中所含有的環(huán)氧基進(jìn)行親核反應(yīng)。藉此，形成本發(fā)明所用的碳纖維與環(huán) 氧基的強(qiáng)固的鍵結(jié)。
[0064] 于本發(fā)明中，成分A的環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量較佳為低于344g/mol，更佳為低于 289g/mol，尤佳為低于143g/mol。環(huán)氧當(dāng)量若低于344g/mol，則可高密度形成共價(jià)鍵，進(jìn)一 步提高碳纖維與基質(zhì)樹(shù)脂的接著性。環(huán)氧當(dāng)量的下限系沒(méi)有特定，但低于88g/mol時(shí)接著 性會(huì)飽和。
[0065] 于本發(fā)明中，成分A的環(huán)氧化合物較佳為3官能以上的環(huán)氧樹(shù)脂，更佳為4官能以 上的環(huán)氧樹(shù)脂。成分A的環(huán)氧化合物若為在分子內(nèi)具有3個(gè)以上的環(huán)氧基的3官能以上的 環(huán)氧樹(shù)脂，則即使1個(gè)環(huán)氧基與碳纖維表面的含氧官能基形成共價(jià)鍵時(shí)，剩余的2個(gè)以上的 環(huán)氧基也可與基質(zhì)樹(shù)脂形成共價(jià)鍵或氫鍵，接著性進(jìn)一步升高。環(huán)氧基的數(shù)目的上限系沒(méi) 有特定，但10個(gè)以上時(shí)接著性會(huì)飽和。
[0066] 于本發(fā)明中，成分A的環(huán)氧化合物較佳為在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的芳香環(huán)，更佳為 具有2個(gè)以上的芳香環(huán)。于由碳纖維與基質(zhì)樹(shù)脂所成的纖維強(qiáng)化復(fù)合材料中，碳纖維附近 的所謂界面層系受到碳纖維或上漿劑的影響，會(huì)具有與基質(zhì)樹(shù)脂不同的特性。若成分A的 環(huán)氧化合物具有1個(gè)以上的芳香環(huán)，則可形成剛直的界面層，提高碳纖維與基質(zhì)樹(shù)脂之間 的應(yīng)力傳達(dá)能力，提高纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的0°拉伸強(qiáng)度等力學(xué)特性。芳香環(huán)的數(shù)目的上限 系沒(méi)有特定，但6個(gè)以上時(shí)力學(xué)特性會(huì)飽和。
[0067] 于本發(fā)明中，成分A的環(huán)氧化合物較佳為苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛清 漆型環(huán)氧樹(shù)脂或四環(huán)氧丙基二胺基二苯基甲烷中的任一者。此等環(huán)氧樹(shù)脂系環(huán)氧基數(shù)多、 環(huán)氧當(dāng)量小，而且具有2個(gè)以上的芳香環(huán)，除了提高碳纖維與基質(zhì)樹(shù)脂的接著性，還提高纖 維強(qiáng)化復(fù)合材料的0°拉伸強(qiáng)度等力學(xué)特性。2官能以上的環(huán)氧樹(shù)脂更佳為苯酚酚醛清漆 型環(huán)氧樹(shù)脂及甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂。
[0068] 以下，將說(shuō)明成分B。
[0069] 本發(fā)明所用的成分B分子量為100g/m〇l以上的三級(jí)胺化合物及/或三級(jí)胺鹽，必 須相對(duì)于成分A環(huán)氧化合物99. 8質(zhì)量份，配合1~23質(zhì)量份，較佳為配合1. 5~18質(zhì)量 份，更佳為配合2~15質(zhì)量份，尤佳為配合2~8質(zhì)量份。配合量若低于0. 1質(zhì)量份，則無(wú) 法促進(jìn)成分A的環(huán)氧化合物與碳纖維表面的含氧官能基之間的共價(jià)鍵形成，碳纖維與基質(zhì) 樹(shù)脂的接著性變不充分。另一方面，配合量若超過(guò)25質(zhì)量份，則成分B覆蓋碳纖維表面，阻 礙共價(jià)鍵的形成，碳纖維與基質(zhì)樹(shù)脂的接著性變不充分。
[0070] 本發(fā)明中所用的成分B的分子量為100g/m〇l以上的三級(jí)胺化合物及/或三級(jí)胺 鹽，必須分子量為l〇〇g/mol以上，分子量較佳為100~400g/mol的范圍內(nèi)，更佳為100~ 300g/mol的范圍內(nèi)，尤佳為100~200g/mol的范圍內(nèi)。分子量若為100g/m〇l以上，則在 熱處理中亦抑制揮發(fā)，即使少量也得到大的接著性提高效果。另一方面，分子量若為400g/ mol以下，則分子中的活性部位的比率高，即使少量仍然得到大的接著性提高效果。
[0071] 本發(fā)明中所用的三級(jí)胺化合物表示在分子內(nèi)具有三級(jí)胺基的化合物。又，本發(fā)明 所用的三級(jí)胺鹽表示具有三級(jí)胺基的化合物經(jīng)質(zhì)子供予體中和的鹽。此處，質(zhì)子供予體系 指對(duì)于具有三級(jí)胺基的化合物，具有可供予作為質(zhì)子的活性氫的化合物。再者，活性氫系指 對(duì)于堿性化合物，供予作為質(zhì)子的氫原子。
[0072] 作為質(zhì)子供予體，可例如為無(wú)機(jī)酸、羧酸、磺酸及苯酚類(lèi)等的有機(jī)酸、醇類(lèi)、硫醇類(lèi) 及1，3-二羰基化合物等。
[0073] 無(wú)機(jī)酸可例如為硫酸、亞硫酸、過(guò)硫酸、鹽酸、過(guò)氯酸、硝酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、 膦酸、次膦酸、焦磷酸、三聚磷酸及酰胺硫酸等。其中，較宜使用硫酸、鹽酸、硝酸及磷酸。
[0074] 作為羧酸類(lèi)，可例如為脂肪族多羧酸、芳香族多羧酸、含S的多羧酸、脂肪族氧基 羧酸、芳香族氧基羧酸、脂肪族單羧酸及芳香族單羧酸的以下化合物。
[0075] 作為脂肪族多羧酸的具體例，可例如為草酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸酸、 壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、甲基丙二 酸、乙基丙二酸、丙基丙二酸、丁基丙二酸、甲基琥珀酸、乙基琥珀酸、2, 2-二甲基琥珀酸、 2, 3-二甲基琥珀酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、3-甲基-3-乙基戊二酸、3, 3-二乙基戊 二酸、3, 3-二甲基戊二酸、3-甲基己二酸及檸康酸等。
[0076] 作為芳香族多羧酸的具體例，可舉出苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三 酸及苯均四酸等。
[0077] 作為含S的多羧酸的具體例，可例如為硫代丙酸等。
[0078] 作為脂肪族氧基羧酸的具體例，可例如為羥乙酸、乳酸、酒石酸及蓖麻油脂肪酸 等。
[0079] 作為芳香族氧基羧酸的具體例，可例如為水楊酸、扁桃酸、4 -羥基苯甲酸、1 -羥 基-2-萘甲酸、3-羥基-2-萘甲酸及6-羥基-2-萘甲酸等。
[0080] 作為脂肪族單羧酸的具體例，可例如為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己 酸、庚酸、羊脂酸、硬脂酸、山崳酸、十一酸、丙烯酸、甲基丙烯酸及油酸等。
[0081] 作為芳香族單羧酸的具體例，可例如為苯甲酸、桂皮酸、萘甲酸、甲苯甲酸、乙基苯 甲酸、丙基苯甲酸、異丙基苯甲酸、丁基苯甲酸、異丁基苯甲酸、第2 丁基苯甲酸、第3 丁基 苯甲酸、羥基苯甲酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、異丙氧基苯甲酸、N-乙基胺基苯甲酸、 N-丙基胺基苯甲酸、N-異丙基胺基苯甲酸、N-丁基胺基苯甲酸、N-異丁基胺基苯甲酸、N-第 2 丁基胺基苯甲酸、硝基苯甲酸及氟苯甲酸等。
[0082] 于以上的羧酸類(lèi)的中，較宜使用芳香族多羧酸、脂肪族單羧酸、芳香族羧酸，具體 地較宜使用苯二甲酸、甲酸、辛酸。
[0083] 于本發(fā)明中，從得到強(qiáng)度與彈性模數(shù)高的碳纖維的觀點(diǎn)來(lái)看，較宜使用細(xì)纖度的 碳纖維。具體地，碳纖維的單纖維直徑較佳為7. 5 μ m以下，更佳為6 μ m以下，尤佳為5. 5 μ m 以下。單纖維直徑的下限系沒(méi)有特定，但若為4. 5 μ m以下，則在制程中容易發(fā)生單纖維切 斷，生產(chǎn)性會(huì)降低。
[0084] 所得的碳纖維，為了提高與基質(zhì)樹(shù)脂的接著性，通常施予氧化處理，而導(dǎo)入含氧官 能基。作為氧化處理方法，使用氣相氧化、液相氧化及液相電解氧化，但從生產(chǎn)性高、可均勻 處理的觀點(diǎn)來(lái)