用于制備包含顏料和填料的配制物的方法【專利摘要】本發(fā)明涉及含水的經(jīng)陽離子穩(wěn)定的初級分散體，其包含分散的聚合物顆粒，所述聚合物顆粒的Z平均粒徑為5～500nm，并可通過至少一種烯屬不飽和單體(A)的乳液聚合獲得，其中所述乳液聚合在一種或多種具有下式R1?N(R2)(R3)的乳化劑(E)的存在下進(jìn)行，其中：R1是具有15～40個碳原子的基團，其包含至少一個芳香族基團和至少一個脂肪族基團，R1包含選自羥基、巰基和伯氨基或仲氨基中的至少一個官能團，且/或R1包含至少一個碳碳多重鍵；且R2和R3彼此獨立地為相同或不同的具有1～14個碳原子的脂肪族基團。本發(fā)明還涉及制備該初級分散體的方法，涉及包含該初級分散體的涂布劑，涉及該初級分散體用于制備電浸漬漆的用途，還涉及涂布有該涂布劑組合物的導(dǎo)電基材。【專利說明】用于制備包含顏料和填料的配制物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001]本發(fā)明設(shè)及通過使用包含平均粒徑為5~500nm的聚合物顆粒的含水的經(jīng)陽離子穩(wěn)定的初級分散體（所謂的經(jīng)聚合的"微乳液"）制備包含顏料和/或填料的配制物(formulation)的方法。本發(fā)明還設(shè)及能夠通過所述方法獲得的配制物及其用途。【
背景技術(shù)：
】[0002]在涂布劑制備中常見的是使用所謂的顏料漿或填料漿(其包含W高濃度預(yù)分散的顏料）制備著色的且/或含填料的漆（lacquer)體系。此處的預(yù)分散通常使用高分子粘合劑進(jìn)行，所述高分子粘合劑一方面用來潤濕所述顏料的表面，并且必須具有與其中稍后使用所述漿料的漆體系的有利的相容性。理想的是，用來制備顏料和/或填料制劑(pr巧aration)的粘合劑對應(yīng)于其中使用所述粘合劑的漆體系的主粘合劑。[0003]然而，在很多情況下，著色的且/或含填料的漆體系的主粘合劑并不適合于使顏料和/或填料有效地解聚集并防止再聚集。在所述情況下，建議在制備顏料和/或填料制劑時使用所謂的特殊的研磨樹脂。例如，在制備電泳涂料時常常用作主粘合劑的胺-改性芳香族環(huán)氧樹脂較不適合一一就其潤濕性而言一一于潤濕顏料和/或填料表面。通常，因此在運里使用特殊的研磨樹脂。盡管運些物質(zhì)也可通過使用胺來修飾環(huán)氧化合物而獲得，但是必要的是引入能夠與顏料和/或填料表面發(fā)生特定有利的相互作用的分子構(gòu)造單元。然而，總體而言，對既適合用作涂布劑中的主粘合劑又適合用作用于制備顏料制劑或用于其它涂布劑的研磨樹脂的粘合劑體系存在需求。[0004]特別地，關(guān)于電泳涂料的制備，需要運樣的溶液，通過使用該溶液也可將主粘合劑或主粘合劑之一用作研磨樹脂。電泳涂料是根據(jù)電泳涂布方法而陰極施用或陽極施用一一優(yōu)選陰極施用一一的含水涂布劑體系。[0005]在陰極沉積性電泳涂料中，通常使用基于環(huán)氧胺樹脂的含水分散體作為主粘合劑。然而，在一些情況下，還可W使用胺官能化的丙締酸醋樹脂。[0006]例如，作為實例，WO82/00148公開了使用可陽離子調(diào)節(jié)的乳化劑制備陰極沉積性初級分散體(primarydispersion)。所述乳化劑可W帶有反應(yīng)性基團，通過所述反應(yīng)性基團可將所述乳化劑在交聯(lián)反應(yīng)中并入高分子樹脂體系中。明確引述的乳化劑實例為脂肪單胺或二胺的乙酸鹽，例如伯牛脂胺(prima巧tallowamine)和伯油胺，或牛脂胺和油胺的乙酸鹽。牛脂胺和油胺包含具有至少一個碳碳雙鍵的控鏈。還可W使用高分子乳化劑，例如，已經(jīng)與二乙醇胺反應(yīng)并用乙酸進(jìn)行了陽離子調(diào)節(jié)的環(huán)氧酪醒加合物。WO82/00148的一些實施方案使用Ethoduomeen?T13作為助乳化劑，所述化hoduomeen?T13包含具有不飽和烷基基團（moiety)的叔胺。制造商AkzoNobel指出，其包含N'，N'，N-S-(2-^基乙基）-N-牛脂基-1,3-二氨基丙烷。WO82/00148教導(dǎo)了經(jīng)陽離子調(diào)節(jié)的乳化劑是該樹脂體系中僅有的陽離子組分。WO82/00148的初級分散體也被稱作"微乳液"。[0007]微乳液是水、油相和一種或多種表面活性物質(zhì)的分散體，其中經(jīng)分散的顆粒的平均粒徑為5~500加1，優(yōu)選為25~500加1，特別優(yōu)選為50~500加1。微乳液被認(rèn)為是亞穩(wěn)態(tài)的(參見EmulsionPolymerizationandEmulsionPolymers,Editoren.P.A.LovelI和MohamedS.El-Aasser,JohnWileyandSons,Chichester,NewYork,Weinheim,1997,第700頁從后；MohamedS.El-Aasser,AdvancesinEmulsionPolymerizationandLatexTechnology,30thAnnualShortCourse,第3卷，六月7-11日，1999,EmulsionPolymersInstitute,Lehi曲University,86化16116111,?6]1]135^1￥日]11日，美國）。所謂的微乳液在本領(lǐng)域中廣泛用于例如洗涂劑、化妝品或個人護理品中，W及涂布劑組合物如電泳涂料中。[0008]借助于微乳液聚合的含水初級分散體的制備公開于例如國際專利申請WO82/00148和WO98/02466中，或德國專利申請DE19628143A1和DE19628142A2中。該已知方法使得單體在不同的低分子、低聚或高分子疏水性物質(zhì)共穩(wěn)定劑的存在下進(jìn)行共聚（參見DE19628142A2)。另外，可將在水中溶解性較差的疏水性有機助劑(例如增塑劑)加入微乳液的單體液滴中，就如可將成膜助劑例如聚結(jié)劑或其它所述有機添加劑加入微乳液的單體液滴中（參見DE19628143A1)。例如，WO82/00148描述了使用乳化劑來使其中所公開的乳液穩(wěn)定。[0009]在Grabs和Schmi化-Naake的研究（Macromol.Symp.2009，275-276，S133-141)中，原位制備并聚合由甲基丙締酸2-氨基乙基醋鹽酸鹽和苯乙締、丙締酸下醋和/或甲基丙締酸下醋制成的微乳液，其中存在由于甲基丙締酸氨基乙醋單體的正電荷而帶有正表面電荷且由此在分散體中穩(wěn)定的樹脂顆粒。飽和的十六烷基=甲基漠化錠具有季N原子并因此帶有永久性正電荷，其可W用作分散體的制備中的陽離子助乳化劑。正電荷在兩種情況下均由面陰離子補償。[0010]雖然已知的含水初級分散體和基于所述初級分散體的涂布材料已經(jīng)具有多種有益性質(zhì)，但是對既適合用作涂布劑的主粘合劑又適合用作用于制備顏料和/或填料制劑的研磨樹脂的初級分散體仍有需求?！?br/>發(fā)明內(nèi)容】[0011]本發(fā)明提出了提供用于制備包含顏料和/或填料的配制物的方法的問題。可根據(jù)本發(fā)明獲得的包含顏料和/或填料的配制物旨在能夠用于含水涂布劑組合物中，所述含水涂布劑組合物將具有長期穩(wěn)定性的改善。由此制得的含水涂布劑還旨在具有更好的成膜性，W比先前可能的應(yīng)用性更為廣泛。[0012]本發(fā)明還提出了下述問題:提供包含本發(fā)明的含顏料和/或填料的配制物的含水制劑，所述含水制劑可W特別用作電泳涂布領(lǐng)域中的涂布劑，從而改善電泳涂料的成膜，并實現(xiàn)針對金屬基材一-特別是侶基材一-的增強的防腐。[0013]本發(fā)明所提出的問題之一通過提供用于制備包含顏料和/或填料的配制物的方法而解決，其中將選自顏料和填料的一種或多種固體與含水的經(jīng)陽離子穩(wěn)定的初級分散體混合，該初級分散體包含：[0014](I)分散的聚合物顆粒，其：[001引i.具有5~500nm、優(yōu)選25~500nm、特別優(yōu)選50~500nm的Z平均粒徑，且[0016]ii.可通過至少一種締屬不飽和（olefinicallyunsaturated)單體(A)的乳液聚合獲得，其中所述乳液聚合在一種或多種具有下式的乳化劑化)和/或化Q)的存在下進(jìn)行：[0017]r1-n(r2)(r3)(E)[001引[0019]其中；[0020]Ri是具有15~40個碳原子的基團，其包含至少一個芳香族基團和至少一個脂肪族基團，Ri包含選自徑基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團，且/或Ri包含至少一個碳碳多重鍵；[0021]R2、R3和R4彼此獨立地為相同或不同的具有1~14個碳原子的脂肪族基團；且[0022]Xf表示有機酸或無機酸冊的酸根陰離子，[0023]W及任選存在的，對所述顏料和/或固體進(jìn)行機械粉碎?！揪唧w實施方式】[0024]術(shù)語"初級分散體"在涂布技術(shù)中被理解為是指運樣的聚合物分散體，其通過乳液聚合制得并具有離散的分散相W及在分散相(聚合物)和分散劑(水)之間的輪廓清晰的相界面。初級分散體通常相對于凝聚是熱力學(xué)不穩(wěn)定的。其必須經(jīng)靜電或空間穩(wěn)定，即達(dá)到熱力學(xué)亞穩(wěn)態(tài)（例如，參見B.MillIer,U.Poth,Lackformulierung和Lackrezeptur,Vincentz化twork,化nnover,第二版，2005)。[0025]關(guān)于根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體W及關(guān)于涂布劑組合物一一特別是下文描述的電泳涂料組合物一一的"含水"在本文中表示初級分散體或涂布劑中的揮發(fā)性組分一一良P，在180°C的溫度下干燥30分鐘而揮發(fā)的組分一一優(yōu)選為多于50重量％的水，特別優(yōu)選多于70重量％、非常特別優(yōu)選多于90重量％的水。[0026]術(shù)語"微乳液"在本文中被理解為是指其中其初級分散顆粒的基于強度的Z平均粒徑為5~500nm、優(yōu)選為25~500nm、特別優(yōu)選為50~500nm的那些初級分散體。本發(fā)明的初級分散體因此是指所謂的微乳液。"Z平均粒徑"可W根據(jù)動態(tài)光散射原理按照ISO13321和ISO22412測定。為此目的，可W使用例如來自Malvern的ze化sizerNanoS。粒徑的測定通過在25°C下用已經(jīng)用軟化水稀釋的本發(fā)明的初級分散體(0.1~0.5mL初級分散體對1OOmL軟化水）進(jìn)行。測量通過使用1~2mL樣品體積在一次性樣品池（cuvette)中完全自動地進(jìn)行。測量通過上述測量設(shè)備的標(biāo)準(zhǔn)軟件進(jìn)行評價。[0027]考慮到現(xiàn)有技術(shù)，令人驚奇且本領(lǐng)域技術(shù)人員無法預(yù)期的是，本發(fā)明所提出的問題可W通過本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物、W及通過制備該配制物的方法和由該配制物制得的含水制劑得到解決。特別令人驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明使用的乳化劑化)或化Q)并不干擾(共聚）聚合的運行，也不會導(dǎo)致本發(fā)明的初級分散體的凝集，相反卻是初級分散體、由其制得的包含顏料和/或填料的配制物W及含水制劑的性質(zhì)改善的最重要原因。根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體包含分散的聚合物顆粒。聚合物顆粒的尺寸直接取決于W下描述的制備方法。本文中，Z平均粒徑為5~500nm、優(yōu)選為25~500nm、特別優(yōu)選為50~SOOnnuZ平均粒徑優(yōu)選為50~400nm、特別優(yōu)選為50~350nm、非常特別優(yōu)選為50~300nm。[0028]初級分散體優(yōu)選具有高固體含量，例如，大于20重量％、優(yōu)選大于30重量％的固體含量。甚至可W實現(xiàn)大于40重量％、至多45重量％的固體含量。通常，固體含量不高于60重量％。固體含量通過將2.0±0.2g的初級分散體在180°C干燥30分鐘來測定。對剩余的殘余物進(jìn)行稱重并相對于測試樣品校準(zhǔn)，由此得到固體含量。本發(fā)明的初級分散體通常具有低粘度（即使在高固體含量下亦如此），運為初級分散體和由其制得的包含顏料和/或填料的配制物的另一特殊優(yōu)勢。[0029]締屬不飽和單體(A)[0030]用于制備根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體的必需起始化合物是至少一種締屬不飽和單體(A)。在本文內(nèi)，特別是在下文中，術(shù)語"(甲基倆締酷基"表示"甲基丙締酷基"和巧締酷基"。[0031]合適的締屬不飽和單體(A)的實例是：[0032]al)基本上不含酸基的（甲基)丙締酸醋，例如在烷基或環(huán)烷基中具有至多20個碳原子的（甲基)丙締酸烷基醋或（甲基)丙締酸環(huán)烷基醋，特別是丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸己醋、丙締酸乙基己醋、丙締酸硬脂醋和丙締酸月桂醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸仲下醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸己醋、甲基丙締酸乙基己醋、甲基丙締酸硬脂醋或甲基丙締酸月桂醋；脂環(huán)族（甲基)丙締酸醋，特別為（甲基)丙締酸環(huán)己醋、（甲基)丙締酸異冰片醋、（甲基)丙締酸二環(huán)戊二締醋、八氨-4,7-橋亞甲基-IH-巧-甲醇（甲基)丙締酸醋或（甲基)丙締酸叔下基環(huán)己醋；（甲基)丙締酸氧雜烷基醋或（甲基)丙締酸氧雜環(huán)烷基醋，如乙基=甘醇（甲基）丙締酸醋和數(shù)均分子量Mn(使用聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)品由凝膠滲透色譜法測定的）優(yōu)選為約300~800g/mol的甲氧基低聚二醇（甲基)丙締酸醋，或其它乙氧基化且/或丙氧基化的不含徑基的（甲基）丙締酸衍生物。還可W包含較少量的具有較高官能度的（甲基)丙締酸烷基或環(huán)烷基醋，例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、下二醇、戊-1，5-二醇、己-1，6-二醇、八氨-4，7-橋亞甲基-IH-巧-二甲醇或環(huán)己燒-1，2-二醇、環(huán)己燒-1,3-二醇、環(huán)己燒-1,4-二醇的二（甲基)丙締酸醋;S徑甲基丙烷的二（甲基)丙締酸醋或S(甲基)丙締酸醋;或季戊四醇的二（甲基)丙締酸醋、S(甲基)丙締酸醋或四（甲基)丙締酸醋。在本發(fā)明的框架內(nèi)，具有較高官能度的單體的較少量可理解為表示不會導(dǎo)致共聚物(A)的交聯(lián)或凝膠化的量；[0033]a2)每個分子中帶有至少一個徑基、一個伯/仲/叔/季氨基、一個烷氧基甲基氨基、或亞氨基且基本上不含酸基的單體，例如丙締酸、甲基丙締酸或衍生于用所述酸進(jìn)行醋化的亞烷基二醇的另一種a，e-締屬不飽和簇酸的徑基烷基醋，所述單體或可通過使該a，e-締屬不飽和簇酸與氧化締控反應(yīng)獲得，特別是，丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、馬來酸、富馬酸或衣康酸的徑烷基醋，其中徑烷基包含至多20個碳原子，如2-徑乙基、2-徑丙基、3-徑丙基、3-徑下基和4-徑下基的丙締酸醋、甲基丙締酸醋、乙基丙締酸醋、己豆酸醋、馬來酸醋、富馬酸醋或衣康酸醋;或徑基環(huán)烷基醋，如1,4-雙巧圣甲基)環(huán)己燒、八氨-4,7-橋亞甲基-IH-巧二甲醇或甲基丙二醇的單丙締酸醋、單甲基丙締酸醋、單乙基丙締酸醋、單己豆酸醋、單馬來酸醋、單富馬酸醋或單衣康酸醋;或環(huán)狀醋（如E-己內(nèi)醋）的反應(yīng)產(chǎn)物;或締屬不飽和醇，例如締丙基的醇或多元醇，如=徑甲基丙烷的單締丙基酸或二締丙基酸、或季戊四醇的單締丙基酸、二締丙基酸或=締丙基酸(對具有較高官能度的單體al)的敘述加W必要的修改適用于運些具有較高官能度的單體曰2));丙締酸N,N-二甲基氨基乙醋、甲基丙締酸N，N-二乙基氨基乙醋、締丙胺或N-甲基亞氨基乙基丙締酸醋或丙締酸N，N-二（甲氧基甲基)氨基乙醋和甲基丙締酸N，N-二（甲氧基甲基)氨基乙醋、或丙締酸N，N-二(下氧基甲基)氨基丙醋和甲基丙締酸N，N-二(下氧基甲基)氨基丙醋;在本發(fā)明的框架內(nèi)，盡管一些乳化劑化)滿足單體曰2)的形式限定，但是可根據(jù)本發(fā)明使用乳化劑化)并不被看作單體曰2);[0034]a3)每個分子帶有至少一個可轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸根陰離子的酸基團的單體，例如丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、馬來酸、富馬酸或衣康酸;締屬不飽和橫酸或憐酸或其偏醋;或馬來酸單（甲基)丙締酷氧乙醋、班巧酸單（甲基)丙締酷氧乙醋或鄰苯二甲酸(甲基)丙締酷氧乙醋。在本發(fā)明的框架內(nèi)，單體曰3)不用作僅有的單體(A)，而是始終與其它單體(A)組合使用，并且僅W單體a3)不會在微乳液液滴的外部聚合的所述低量使用；[0035]a4)每個分子中具有5~18個碳原子的a-支化單簇酸的乙締基醋。支化單簇酸可W通過使甲酸或一氧化碳和水與締控在液體高酸性催化劑的存在下反應(yīng)而獲得。締控可W是石蠟控(例如礦物油級分）的裂化產(chǎn)物，并可W包含支化的和直鏈的非環(huán)狀的和/或環(huán)狀的脂肪族締控。使此種締控與甲酸或與一氧化碳和水反應(yīng)生成其中簇基主要位于季碳原子上的簇酸的混合物。其它締屬起始材料為例如丙締=聚體、丙締四聚體和二異下締。然而，乙締基醋曰4)還可WW公知的方式由酸制得，例如通過使酸與乙烘反應(yīng)。由于有利的可得性，特別優(yōu)選的是使用具有9~11個碳原子的、在a碳原子處支化的飽和脂肪族單簇酸(特別是Versatic⑧酸）的乙締基醋（參見民說npp'LexikonLacke和Druckfarben,GeorgThiemeVe;rlag,Sl:uttga;rt,New化rk,1998,Versatic吸-Sdui.en,第605和606頁）；[0036]a5)丙締酸和/或甲基丙締酸與每個分子具有5~18個碳原子的a-支化單簇酸(特別是Versatic飯酸）的縮水甘油醋的反應(yīng)產(chǎn)物，或者作為該反應(yīng)產(chǎn)物的替代，當(dāng)量的丙締酸和/或甲基丙締酸，其隨后在聚合反應(yīng)期間或聚合反應(yīng)之后與每個分子具有5~18個碳原子的曰-支化單簇酸(特別是Vers泌C唆酸)的縮水甘油醋反應(yīng)；[0037]a6)環(huán)狀締控類和/或非環(huán)狀締控類，例如乙締、丙締、下-1-締、戊-1-締、己-1-締、環(huán)己締、環(huán)戊締、降冰片締、下二締、異戊二締、環(huán)戊二締和/或二環(huán)戊二締；[003引曰7)(甲基)丙締酷胺類，例如（甲基炳締酷胺，N-甲基、N,N-二甲基、N-乙基、N，N-二乙基、N-丙基、N,N-二丙基、N-了基、N,N-二了基、N-環(huán)己基、N,N-環(huán)己基甲基和/或N-徑甲基、N,N-二徑甲基、N-甲氧基甲基、N，N-二（甲氧基甲基）、N-乙氧基甲基和/或N，N-二（乙氧基乙基）的（甲基)丙締酷胺；[0039]a8)含環(huán)氧基的單體，例如丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、馬來酸、富馬酸和/或衣康酸的縮水甘油基醋；[0040]a9)乙締基芳香控類，例如苯乙締、1,1-二苯乙締、a-烷基苯乙締(特別是a-甲基苯乙締)和/或乙締基甲苯；乙締基苯甲酸(所有異構(gòu)體）、N,N-二乙基氨基苯乙締(所有異構(gòu)體）、a-甲基乙締基苯甲酸(所有異構(gòu)體）、N，N-二乙基氨基-a-甲基苯乙締(所有異構(gòu)體）和/或?qū)σ揖喕綑M酸；[0041]alO)臘類，例如丙締臘和/或甲基丙締臘；[0042]all)乙締基化合物，特別為乙締基二面化物和/或亞乙締基二面化物，如氯乙締、氣乙締、偏二氯乙締或偏二氣乙締;N-乙締基酷胺類，如乙締基-N-甲基甲酯胺、N-乙締基己內(nèi)酷胺、1-乙締基咪挫或N-乙締基化咯燒酬；乙締基酸類，如乙基乙締基酸、正丙基乙締基酸、異丙基乙締基酸、正下基乙締基酸、異下基乙締基酸和/或乙締基環(huán)己酸;和/或乙締基醋類，如乙酸乙締基醋、丙酸乙締基醋、下酸乙締基醋、新戊酸乙締基醋和/或2-甲基-2-乙基庚酸的乙締基醋；[0043]al2)締丙基化合物，特別為締丙基酸和締丙基醋，例如締丙基甲基酸、締丙基乙基酸、締丙基丙基酸、締丙基下基酸、乙酸締丙基醋、丙酸締丙基醋或下酸締丙基醋；[0044]al3)數(shù)均分子量Mn為1000~40，000且每個分子平均有0.5~2.5個締鍵式不飽和雙鍵的聚硅氧烷大分子單體;特別為，數(shù)均分子量Mn為2，000~20，000、特別優(yōu)選2，500~10，000、特別是3，000~7，000且每個分子平均有0.5~2.5個、優(yōu)選0.5~1.5個締鍵式不飽和雙鍵的聚硅氧烷大分子單體，如DE3807571A1(第5-7頁）、DE3706095A1(第3-7欄）、EP035815381(第3-6頁）、11.5.4,754,01441(第5-9欄）、06442182341或國際專利申請胖092/22615(第12頁第18行至第18頁第10行）中所描述的;和/或[0045]al4)包含丙締酷氧硅烷的乙締基單體，其可W通過使徑基官能團硅烷與環(huán)氧氯丙燒反應(yīng)、然后使反應(yīng)產(chǎn)物與（甲基)丙締酸W及/或者（甲基)丙締酸的徑烷基醋和/或徑基環(huán)烷基醋反應(yīng)而制得。[0046]合適的單體(A)的其它實例可見于德國專利申請DE19628142A1(第2頁第50行至第3頁第7行）。原則上，前述單體al)~al4)中的任一種一一單體a3)除外一一均可W自身寧厶來口O[0047]然而，根據(jù)本發(fā)明，有利的是使用至少兩種單體(A)，因為運樣做將使所得的共聚產(chǎn)物的特征特性(characteriStiCprofi1e)W特別有利的方式廣泛變化，并使得該特征特性能夠非常有針對性地適應(yīng)于要使用的包含顏料和/或填料的配制物的預(yù)定用途。[0048]優(yōu)選的是，對單體(A)進(jìn)行選擇W得到其特征特性由上述（甲基)丙締酸醋首要決定的（甲基）丙締酸醋共聚產(chǎn)物。然后，優(yōu)選的是使用乙締基芳香控類曰9)一一特別是苯乙締一一作為共聚單體(A)。[0049]還可W將本發(fā)明使用的乳化劑化)和/或化Q)在初級分散體的制備中作為與單體(A)共聚的聚合性單體而加入到聚合物中，前提條件是基團Ri中的脂肪族基團包含至少一個締鍵式或烘鍵式不飽和碳碳多重鍵。[0050]例如，如果使用在實施例中描述且采用的乳化劑El[0化1;[0052]作為乳化劑化），則可將其加入到初級乳液中，其中R表示Cl出31-2。，且n辛0,即n=1、2和3。在此種情況中，通式RiN(R2)(RS)的乳化劑化)在殘基Ri中包含1、2或3個碳碳雙鍵，其可用于與單體(A)的共聚中。[0053]同樣適用于在實施例中描述且采用的乳化劑EQl[0化4][0化引其中R表示CisH3i-2n，且n辛O，即n=1、2和3。在此種情況中，通式及1-N?(R2)(民^民4)的乳化劑化Q)在殘基Ri中包含1、2或3個碳碳雙鍵，其可用于與單體(A)的共聚中。[0056]優(yōu)選選擇來自上述組al)、a2)和曰9)中的單體作為單體(A)。在組al)中，特別優(yōu)選的是使用（甲基)丙締酸的烷基醋，例如，（甲基倆締酸的C1-C4烷基醋和（甲基)丙締酸異冰片醋。在組a2)中，非常特別優(yōu)選的是使用（甲基)丙締酸的徑基烷基醋，例如（甲基)丙締酸的徑基C2-C4烷基醋;和/或（甲基)丙締酸的氨基烷基醋，尤其是（甲基)丙締酸的N，N-二烷基氨基烷基醋，非常特別優(yōu)選的是（甲基)丙締酸的N，N-二C1-C4烷基氨基C2-C4烷基醋。當(dāng)乳化劑巧)或巧Q)不具有可聚合的碳碳雙鍵、即不能與單體(A)共聚時，和/或當(dāng)初級乳液不包含另外的陰極沉積性樹脂(例如環(huán)氧胺樹脂）時，特別優(yōu)選使用（甲基)丙締酸的氨基烷基醋，尤其是（甲基)丙締酸的N，N-二烷基氨基烷基醋，非常特別優(yōu)選的是（甲基)丙締酸的N，N-二C1-C4烷基氨基C2-C4烷基醋。然而，甚至在可聚合的乳化劑化)或化Q)和/或其它陰極沉積性樹脂的存在下，也可W有利地使用前述（甲基）丙締酸的氨基烷基醋?？蓛?yōu)選使用乙締基芳香控、例如特別為苯乙締和/或1，1-二苯乙締作為共聚單體曰9)。[0057]優(yōu)選的是，使用至少一種包含反應(yīng)性官能團(a)的單體(A)，該官能團(a)可W與同一類型的基團（a)或與互補的反應(yīng)性官能團（b)進(jìn)行熱引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng)。運些官能團（a)或(a)與(b)可W存在于由單體(A)產(chǎn)生的共聚物或聚合物中，所述共聚物或聚合物隨后具有自交聯(lián)性質(zhì)。因此，根據(jù)本發(fā)明使用的有關(guān)初級分散體和由其制得的本發(fā)明的涂布材料也是自交聯(lián)的。[0058]然而，互補的反應(yīng)性官能團（b)也可W存在于W下描述的交聯(lián)劑(V)中，其中可W將所述交聯(lián)劑(V)在初級分散體的制備之前、期間和/或之后加入該初級分散體中。有關(guān)的初級分散體W及由其制得的配制物和制劑在此種情況下是外交聯(lián)的。[0化9]對于術(shù)語。自交聯(lián)"和。外交聯(lián)"，可另外參考民SmppLexikonLacke和Druckfarben,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,紐約，1998(關(guān)鍵詞：-'I-化rtung''（。固化"），第274-276頁）。[0060]因此，對各互補基團（a)或(a)與(b)的選擇聚焦于在初級分散體的儲存期間不進(jìn)行任何不想要的反應(yīng)，且/或不干擾或抑制另外的通過光化福射進(jìn)行的固化，而且還聚焦于其中進(jìn)行交聯(lián)的溫度范圍。[0061]優(yōu)選的是，本發(fā)明的涂布材料使用室溫至18(TC的交聯(lián)溫度。因此，優(yōu)選的是，優(yōu)選使用一方面具有琉基、徑基、徑甲基、徑甲基酸、N-徑甲基-N-烷氧基甲基氨基、亞氨基、氨基甲酸醋、脈基甲酸醋和/或簇基基團的單體(A)，但是特別是具有如單體a2)中出現(xiàn)的氨基、烷氧基甲基氨基或徑基的單體(A)，尤其是具有徑基的單體(A);W及另一方面具有酸酢、簇基、環(huán)氧基、封端異氯酸醋、氨基甲酸醋、徑甲基、徑甲基酸、N-徑甲基-N-烷氧基甲基氨基、硅氧烷、氨基、徑基和/或e-徑基烷基酷胺基團的交聯(lián)劑，但是特別是具有封端異氯酸醋、氨基甲酸醋或徑甲基酸基團的交聯(lián)劑。優(yōu)選使用徑甲基、徑甲基酸和N-徑甲基-N-烷氧基甲基氨基來制備自交聯(lián)初級分散體。[0062]如果使用特別具有反應(yīng)性的互補基團（a)或(b)、例如異氯酸醋基團，則在使用初級分散體前不久，首先添加包含所述互補基團(a)或(b)的組分、優(yōu)選為交聯(lián)劑。[0063]如果使用反應(yīng)性較低的互補基團(a)或化），則優(yōu)選在制備之前或期間在初級分散體中添加包含所述互補基團(a)或(b)的組分，從而使其從外部納入由此制得的初級分散體中，并由此還納入本發(fā)明的配制物和制劑中。本發(fā)明的運些配制物和制劑還可被本領(lǐng)域技術(shù)人員識別為單組分體系。例如，電泳涂料通常為此種單組分體系。優(yōu)選的是，將本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物配制為單組分體系。[0064]就分子量分布而言，由單體(A)和任選存在的乳化劑巧)或化Q)形成的聚合產(chǎn)物或共聚產(chǎn)物不受任何限制。然而，有利的是，實施(共聚）聚合W使所得的分子量分布Mw/Mn(通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙締作為標(biāo)準(zhǔn)品測得的)為<12,特別優(yōu)選<10,并且特別為<7。[00化]乳化劑(E)和(EQ)[0066]用于制備初級分散體的乳化劑化)和/或化Q)具有W下通式[0067]r1-N(R2)(r3)化），和[006引Ri-N(民2)(民;)(民YX。EQ)，[0069]其中；[0070]Ri是具有15~40個碳原子的基團，其包含至少一個芳香族基團和至少一個脂肪族基團，Ri包含選自徑基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團，且/或Ri包含至少一個碳碳多重鍵；[0071]R2、R3和R4彼此獨立地為相同或不同的具有1~14個碳原子的脂肪族基團；且[0072]X?表示有機酸或無機酸冊的酸根陰離子。[0073]碳碳多重鍵在本文中應(yīng)理解為碳碳雙鍵或碳碳=鍵。優(yōu)選的是，碳碳多重鍵是指碳碳雙鍵。[0074]優(yōu)選的是，基團Rl具有芳香族基團GraromW及與Grarom鍵合的兩個脂肪族基團Gralil和Grali2。特別優(yōu)選的是，基團Ri具有結(jié)構(gòu)Gram-Grar〇m-Graii2。[0075]優(yōu)選的是，基團Ri在至少一個脂肪族基團Gram中具有至少一個碳碳多重鍵，特別優(yōu)選的是至少一個碳碳雙鍵。碳碳多重鍵一一特別是碳碳雙鍵一一的存在對使用該乳化劑制得的分散體和涂布劑的剪切穩(wěn)定性具有積極作用。特別是，可W防止或減少分散體和涂布劑組合物中乳化劑的不想要的遷移。特別優(yōu)選的是，基團Ri在至少一個脂肪族基團Gram中包含1~3個碳碳雙鍵。[0076]非常特別優(yōu)選的是，基團Ri在至少一個脂肪族基團Gram中包含至少一個碳碳多重鍵，特別是至少一個碳碳雙鍵，優(yōu)選1~3個碳碳雙鍵;并且所述基團Ri另外在與前述脂肪族基團Gram不同的第二脂肪族基團Graii2中包含選自徑基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團。徑基、琉基和伯氨基或仲氨基賦予乳化劑W針對漆中常見的交聯(lián)劑(例如，封端或非封端的多異氯酸醋）、不同于上述交聯(lián)劑的氨基樹脂(例如，=聚氯胺-甲醒樹脂、=(燒氧基幾基氨基)=嗦)或甚至包含環(huán)氧基的樹脂的反應(yīng)性。由此可將包含帶有徑基、琉基W及/或者伯氨基或仲氨基的所述乳化劑的初級分散體在借助于初級分散體制得的涂布劑的固化過程中W化學(xué)的方式加入到該涂布劑中，由此可W防止或減少乳化劑的不想要的遷移。[0077]基團Ri中帶有至少一個碳碳雙鍵的至少一個脂肪族基團Gram可W是線性的或支化的，但優(yōu)選為線性的?；鶊FRi中的至少一個脂肪族基團Gram還可W為被取代的或未取代的，但優(yōu)選為未取代的。另外，該脂肪族基團可W包含選自〇、S和N的雜原子，但優(yōu)選為不含雜原子的。基團Ri中的該脂肪族基團因此特別優(yōu)選是線性的、未被取代的并不含雜原子的，并包含1~3個雙鍵。優(yōu)選的是，基團Gram包含8~30個、特別優(yōu)選為10~22個且非常特別優(yōu)選為12~18個碳原子，例如包含15個碳原子。[0078]基團Ri中帶有選自徑基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團一一其中特別優(yōu)選的是OH基團一一的與Gram不同的至少一個脂肪族基團Graii2可W是線性的或支化的，但優(yōu)選為線性的。基團Ri中的至少一個脂肪族基團Gram還可W為被取代的或未取代的，但優(yōu)選為未取代的。另外，該脂肪族基團可W包含選自〇、S和N的雜原子，其中優(yōu)選的是0。脂肪族基團Graii2優(yōu)選直接鍵合至在乳化劑化)或化Q)的上述通式中出現(xiàn)的氮原子上。此處提及的任何"本發(fā)明的乳化劑化)或化Q)的通式中的氮原子'均是指與基團R1、R2、R哺R4鍵合的帶正電荷的氮。優(yōu)選的是，所述選自徑基、琉基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團位于乳化劑化)或化Q)的上述通式的氮原子的e位。如果上述基團之一位于所述乳化劑化）的通式的氮原子的e位，則可能形成與叔氮原子鍵合的分子內(nèi)氨鍵，從而減小叔氮原子的催化性質(zhì)。結(jié)果，運使其可W進(jìn)一步提高所述初級分散體或者由其制得的包含顏料和/或填料的配制物或涂布劑組合物(其通常可能發(fā)生經(jīng)胺催化的反應(yīng))的分散穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性。本發(fā)明的乳化劑（EQ)的特殊優(yōu)勢在于，本發(fā)明的乳化劑的通式中的氮原子的永久性(permanent)正電荷。結(jié)果，永久性正電荷使其可W進(jìn)一步提高本發(fā)明的所述初級分散體或由其制得的涂布劑組合物的分散穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性，并防止發(fā)生經(jīng)胺催化的反應(yīng)。[0079]其中徑基、琉基或伯氨基或仲氨基位于上述通式的乳化劑化)和巧Q)的氮原子的0位的所述乳化劑化)或化Q)的另一優(yōu)勢在于與金屬離子形成馨合物的可能性，運在本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物專口用于其中金屬離子要沉積出來的涂布劑組合物時是有利的。相應(yīng)馨合的金屬離子提供了改善的沉積，并能夠增強所述涂料的防腐效果。非常特別優(yōu)選的是，徑基位于所述氮原子的e位。優(yōu)選的是，基團Graii2包含2~10個、特別優(yōu)選2~8個、并且非常特別優(yōu)選2~6個碳原子，例如包含2或3個碳原子。[0080]基團Rl中的芳香族基團Grar?優(yōu)選為亞苯基或亞糞基，優(yōu)選為亞苯基。芳香族基團Grarnm可W為被取代的或未被取代的，但優(yōu)選為未取代的。芳香族基團Grarnm可W包含選自0、S和N的雜原子，但優(yōu)選為不含雜原子的。優(yōu)選的是，基團Granm包含6~15個、特別優(yōu)選6~12個、并且非常特別優(yōu)選6~10個碳原子，例如包含6個碳原子。[0081]特別優(yōu)選的是下式的基團(Ri-):[00的]Gralil-Grarom-Grali2-[0083]其中，[0084]Gram是線性的、未被取代的且不含雜原子的，并具有1~3個、優(yōu)選1或2個雙鍵；[0085]Grarom是亞苯基或亞糞基;且[0086]Grain是線性的，帶有徑基，其優(yōu)選位于所述乳化劑(EQ)的通式中氮原子的W立;并且額外地W酸基的形式包含0作為雜原子，其中優(yōu)選的是在其中Grarnm為亞苯基的情況下，基團Gralil和Grali2與亞苯基在間位上彼此鍵合。[0087]基團R2、R3和R4彼此獨立地表示相同或不同的具有1~14個、優(yōu)選為2~10個、特別優(yōu)選為2~8個碳原子的脂肪族基團。如果Ri不包含選自徑基、琉基和伯氨基或仲氨基的官能團，則特別有利的是，基團R2、R3和R4中的至少一個帶有所述官能團。非常特別優(yōu)選的是，基團R2、R3和R4中的至少兩個帶有選自徑基、琉基和伯氨基或仲氨基的官能團。其中，徑基是非常特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是，所述官能團位于基團R2、R3和R4中的末端，但在基團Ri中并不位于末端。[0088]那么基團R2、R3和R4可W是線性的或支化的，但優(yōu)選是線性的。R2、R3和R4可W帶有碳碳多重鍵，但優(yōu)選是飽和的。[0089]優(yōu)選的是，除了上述徑基、琉基W及伯氨基和仲氨基之外，脂肪族基團R2、R3和/或R4還包含至少一個其它的一一優(yōu)選僅有一個其它的一一選自酸基、醋基和酷胺基的官能團。酸氧、一O-(X=O)基的一0-和酷胺基的酷胺氮優(yōu)選位于乳化劑化)或化Q)的通式的氮原子的e位。[0090]在乳化劑化Q)中，陰離子X?是有機酸或無機酸HX-一優(yōu)選不包括面化物一一的酸根陰離子。特別優(yōu)選的是，運是指一元簇酸的陰離子，例如在對陰極電泳涂料樹脂進(jìn)行的中和中所用的一元簇酸。合適的一元簇酸的陰離子優(yōu)選為具有1~10個碳原子的那些，例如，甲酸根、乙酸根或乳酸根。特別優(yōu)選的是，xe表示徑基簇酸的陰離子，特別是乳酸根。[0091]在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，乳化劑化)是指腰果酪氨基多元醇，例如中國專利申請CN102633661A和CN102875394A中描述的腰果酪氨基多元醇，其具有下式：[0092][009引其中，R表示C礎(chǔ)3i-2n，且其中n可W=O~3,即，基團R可W具有0~3個碳碳雙鍵。該化合物是指本發(fā)明的實施例部分中所描述的乳化劑El的中性形式。例如，該化合物可通過將二乙醇胺添加到下式的腰果酪縮水甘油酸中并且由此打開環(huán)氧乙燒環(huán)而獲得：[0094][00巧]其中，R表示Ci5H3i-2n，且n=0~3。所述腰果酪縮水甘油酸例如可從Cardolite化ropeN.V.(Gent,比利時）作為Cardoli化吸NC513獲得。[0096]從腰果酪縮水甘油酸開始，可W通過將通式HN(R2)U3)的胺添加到環(huán)氧乙燒環(huán)來制備各種優(yōu)選的乳化劑。本文中，基團R2和R3具有如上所述的含義。[0097]在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，乳化劑化Q)是指例如下式表示的物質(zhì)：[0098：[0099]其中，R表示C礎(chǔ)3i-2n，且篆表示乳酸根或其它有機酸的陰離子，且其中n可W=O~3,即基團R可W具有0~3個碳碳雙鍵。該化合物例如可通過將N，N-二甲基乙醇胺乳酸鹽添加到下式的腰果酪縮水甘油酸中并由此打開環(huán)氧乙燒環(huán)而得到：[0100][0101]其中，R表示C礎(chǔ)31-2。，且n=0~3。從腰果酪縮水甘油酸開始，可W例如通過將通式HN;-;(民])(R3)(R^Xs)的錠鹽添加至環(huán)氧乙燒環(huán)來制備各種本發(fā)明優(yōu)選的乳化劑。本文中，基團R2、R3、R4和Xe具有如上所詳細(xì)說明的含義。[0102]用于制備腰果酪縮水甘油酸的起始材料是天然存在的物質(zhì)腰果酪，其具有下式：[0103][0104]其中，R為Cl出31-2。且n=0~3。由天然產(chǎn)物的化學(xué)、特別是天然存在的油脂及其衍生產(chǎn)物的化學(xué)可知，運些物質(zhì)通常W具有不同數(shù)目的碳碳雙鍵的個體化合物的混合物的形式存在。天然產(chǎn)物腰果酪是一種所述混合物，其中個體組分在R鏈中的雙鍵數(shù)目不同。最常見的個體組分包含0~3個雙鍵。為了制備腰果酪縮水甘油酸，例如使腰果酪與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。[0105]對于根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體的所有實施方案而言，可W不僅使用一種乳化劑巧)或巧Q)還甚至使用多種乳化劑化)和/或巧Q)的混合物。其中，特別優(yōu)選的是下述那些混合物，其中一部分乳化劑在基團Ri中帶有碳碳多重鍵，而另一部分乳化劑在基團Ri中不含碳碳多重鍵。當(dāng)使用多種乳化劑化)和/或巧Q)的乳化劑混合物時，優(yōu)選多于50摩爾％、特別優(yōu)選多于70摩爾％的基團Ri包含碳碳多重鍵，其中碳碳雙鍵是特別優(yōu)選的。對于上述腰果酪衍生物而言，運意味著在基團R=Cl出31-2n中，優(yōu)選多于50摩爾％、特別優(yōu)選多于70摩爾％的基團R中n=l~3,而剩余的基團R中n=0。然而，還可W使用僅由其中n=l~3的那些乳化劑(E)和/或化Q)構(gòu)成的乳化劑混合物，或由其中n=0的那些乳化劑化)和/或巧Q)構(gòu)成的乳化劑混合物。[0106]在根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體中，各自基于IL分散體的重量，乳化劑巧)和化Q)的量優(yōu)選為1重量％~1〇重量％，特別優(yōu)選為2重量％~8重量％，非常特別優(yōu)選為3重量％~6重量％。[0107]顏料和填料[0108]原則上，可使用所有無機和有機顏料和填料作為顏料和填料。通常，根據(jù)包含顏料和/或填料的配制物的預(yù)定目的來選擇顏料和填料。如果該配制物用于例如已知具有酸性pH值的陰極電泳涂料的染色，則例如白聖顏料或白聖填料(碳酸巧)不適合用于該配制物，因為運些顏料或填料將完全溶解在酸性介質(zhì)中。然而，如果例如具有催化活性的金屬離子是緩慢且逐漸釋放的，則顏料在隨后的涂布劑中的部分溶解可能甚至是想要的。[0109]典型的無機顏料為:氧化物和氧化物-氨氧化物顏料，例如，二氧化鐵、氧化鋒、氧化鐵和氧化銘;氧化物混合相顏料，例如，祕-鋼-饑氧化物黃、銘鐵黃、尖晶石藍(lán)、鐵儘棟、鋒鐵棟、鐵儘黑和尖晶石黑；硫化物和硫化物-砸化物顏料，例如，硫化鋒、鋒領(lǐng)白、儒黃和儒紅;碳酸鹽顏料，例如，碳酸巧(具有上述技術(shù)限制）；銘酸鹽和銘酸鹽-鋼混合相顏料，例如，銘黃、鋼澄和鋼紅;絡(luò)合鹽顏料，例如，鐵藍(lán);娃酸鹽顏料，例如，娃酸侶和群青(藍(lán)、紫和紅）；由化學(xué)元素制成的顏料，例如，侶、銅-鋒合金和炭黑；W及其它顏料，例如硫酸領(lǐng)。[0110]典型的有機顏料為單偶氮顏料、雙偶氮顏料和多環(huán)顏料，例如，巧(perylene)顏料和獻(xiàn)菁顏料。[0111]典型的無機填料為:娃酸鹽，例如，滑石和高嶺±;娃酸，例如，沉淀娃酸或熱解娃酸;氧化物，例如，氨氧化侶或氨氧化儀;硫酸鹽，例如，硫酸領(lǐng)粉;和硫酸巧，W及多種碳酸±hrm.O[0112]此處的顏料和填料還包括除了執(zhí)行顏料和填料的常規(guī)任務(wù)之外還能夠執(zhí)行催化任務(wù)的那些溶解度較差的化合物。因此，特別優(yōu)選的是一一特別是使用包含顏料和/或填料的配制物制備電泳涂料時一一加入可催化主粘合劑和交聯(lián)劑之間的交聯(lián)反應(yīng)的溶解度較差的祕化合物作為顏料。溶解度較差的祕化合物的典型代表是例如堿式硝酸祕和堿式水楊酸祕。向可使用包含顏料和/或填料的配制物獲得的包含溶解度較差的祕化合物的含水制劑中，可W添加絡(luò)合劑例如邸TA或N-二(徑乙基)甘氨酸等來制備相繼可溶的祕。[0113]本發(fā)明中顏料和填料之間不必存在明顯的區(qū)分。實踐中，通常使用折射率來進(jìn)行區(qū)分。通常認(rèn)為，顏料的折射率高于1.7,而填料具有較低值。[0114]在初級分散體中還可W添加潤濕劑和/或分散劑，從而實現(xiàn)顏料和填料在初級分散體中的更有利的可分散性;而且還可W添加助溶劑，特別是一元醇或二醇。[01巧]交聯(lián)劑(V)[0116]當(dāng)在至少一種疏水性一一即，基本上不溶于水的一一交聯(lián)劑的存在下使單體(A)與至少一種乳化劑化)或化Q)(共聚）聚合時，得到可非常特別有利地使用的初級分散體和涂布材料。在包含顏料和/或填料的配制物的進(jìn)一步開發(fā)中，還可W將交聯(lián)劑在稍后與初級分散體或包含顏料和/或填料的配制物混合。[0117]優(yōu)選的是，基本上不溶于水的交聯(lián)劑包含可與所得共聚產(chǎn)物或聚合產(chǎn)物W及/或者乳化劑化)和/或化Q)中存在的互補的反應(yīng)性官能團（a)或(b)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的之前描述的反應(yīng)性官能團（a)或(b)。所得的初級分散體包含分布特別有利的交聯(lián)劑，使得交聯(lián)反應(yīng)特別有利地進(jìn)行，從而與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法制得的相應(yīng)分散體中所用的交聯(lián)劑相比，使用較少的交聯(lián)劑。[0118]特別合適的疏水性一一即，基本上不溶于水一-交聯(lián)劑的實例為封端多異氯酸醋、=(烷氧基幾基氨基)=嗦或完全酸化的氨基樹脂;非常特別合適的為封端多異氯酸醋。[0119]封端多異氯酸醋[0120]合適的要封端的有機多異氯酸醋的實例特別為，具有脂肪族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳香族鍵合的異氯酸醋基的所謂的漆多異氯酸醋。優(yōu)選的是，使用每分子具有平均2~5個、特別優(yōu)選2.5~5個異氯酸醋基的多異氯酸醋。[0121]特別合適的要封端的多異氯酸醋的實例為具有異氯脈酸醋、縮二脈、脈基甲酸醋、亞氨基氧雜二嗦二酬、氨基甲酸醋、脈和/或脈二酬(uretdione)基團的多異氯酸醋。[0122]具有氨基甲酸醋基團的多異氯酸醋例如通過使部分異氯酸醋基與多元醇(例如，=徑甲基丙烷和甘油）反應(yīng)而獲得。如果例如使=徑甲基丙烷與3當(dāng)量的二異氯酸醋反應(yīng)，則結(jié)果基本上為=異氯酸醋。[0123]為了制備要封端的多異氯酸醋，優(yōu)選的是使用:脂肪族或脂環(huán)族二異氯酸醋，特別是，六亞甲基二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒-2,4'-二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒-4,4'-二異氯酸醋、二苯基甲燒-2,4'-二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋、甲苯-2,4-二異氯酸醋和甲苯-2,6-二異氯酸醋；衍生自二聚脂肪酸的二異氯酸醋，例如Henkel公司的W商品名孤I1410標(biāo)記的W及專利文獻(xiàn)WO97/49745和WO97/49747中描述的那些，特別是，2-庚基-3,4-雙(9-異氯酸基壬基)-1-戊基-環(huán)己燒;或1,2-、1,4-或1,3-雙(異氯酸基甲基)環(huán)己燒、1，2-、1,4-或1,3-雙(2-異氯酸基乙-1-基)環(huán)己燒、1,3-雙(3-異氯酸基丙-1-基)環(huán)己燒、或1，2-、1,4-或1,3-雙(4-異氯酸基下-1-基)環(huán)己燒、1,8-二異氯酸基-4-異氯酸基甲基-辛燒、1，7-二異氯酸基-4-異氯酸基甲基庚燒或1-異氯酸基-2-(3-異氯酸基丙基)環(huán)己燒，或其混合物。[0124]還可W同樣使用二異氯酸醋來制備封端二異氯酸醋。然而，優(yōu)選的是，其并不單獨使用，而是W與具有平均多于2個異氯酸醋基的多異氯酸醋的混合物的形式使用。[0125]非常特別優(yōu)選的是基于二苯基甲燒-2,4'-二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋、甲苯-2,4-二異氯酸醋和/或甲苯-2,6-二異氯酸醋W及上述二異氯酸醋與多元醇一一特別是=醇，例如=徑甲基丙烷和甘油一一的加合物的具有脈二酬和/或異氯脈酸醋基和/或脈基甲酸醋基的多異氯酸醋的混合物。[0126]用于制備封端二異氯酸醋或多異氯酸醋的合適的封端劑的實例為美國專利文獻(xiàn)US-A-4，444，954中公開的封端劑，例如：[0127]bl)酪類，如苯酪、甲酪、二甲苯酪、硝基酪、氯酪、乙基苯酪、叔下基苯酪、徑基苯甲酸、徑基苯甲酸醋或2，5-二叔下基-4-徑基甲苯；[012引b2)內(nèi)酷胺類，如e-己內(nèi)酷胺、S-戊內(nèi)酷胺、丫-下內(nèi)酷胺或0-丙內(nèi)酷胺；[01巧]b3)活性亞甲基化合物，如丙二酸二乙醋、丙二酸二甲醋、乙酷乙酸乙醋、乙酷乙酸甲醋或乙酷丙酬；[0130]b4)醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正下醇、異下醇、叔下醇、正戊醇、叔戊醇、月桂醇、乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇單丙酸、乙二醇單下醇、下基二甘醇、丙二醇、二乙二醇單甲酸、二乙二醇單乙酸、丙二醇單甲酸、甲氧基甲醇、徑基乙酸、徑基乙酸醋、乳酸、乳酸醋、徑甲基脈、徑甲基=聚氯胺、雙丙酬醇、氯乙醇、漠乙醇、1,3-二氯-2-丙醇、1,4-環(huán)己基二甲醇或乙酷基氯醇；[0131]b5)硫醇類，如下基硫醇、己基硫醇、叔下基硫醇、叔十二烷基硫醇、2-琉基-苯并嚷挫、苯硫酪、甲基苯硫酪或乙基苯硫酪；[0132]b6)酷胺類，如乙酷基苯胺、乙酷基茵香胺酷胺、丙締酷胺、甲基丙締酷胺、乙酷胺、硬脂酷胺或苯甲酯胺；[0133]b7)酷亞胺類，如班巧酷亞胺、鄰苯二甲酯亞胺或馬來酷亞胺；[0134]b8)胺類，如二苯胺、苯基糞基胺、二甲基苯胺、N-苯基二甲基苯胺、巧挫、苯胺、糞胺、下基胺、二下基胺或下基苯胺；[0135]b9)咪挫類，如咪挫或2-乙基咪挫；[0136]b10)脈類，如脈、硫脈、乙締脈、乙締硫脈或1，3-二苯基脈；[0137]bl1)氨基甲酸醋類，如N-苯基氨基甲酸苯基醋或2-嗯挫燒酬；[0138]bl2)亞胺類，如乙締亞胺；[0139]bl3)朽類，如甲醒朽、乙醒朽、丙酬朽、甲基乙基酬朽、二異下基酬朽、下酬朽、二苯甲酬朽或氯己酬朽；[0140]bl4)亞硫酸鹽類，如亞硫酸氨鋼或亞硫酸氨鐘；[0141]bl5)異徑朽酸醋類，如芐基甲基丙締酷基異徑朽酸醋(BMH)或締丙基甲基丙締酷基異徑目虧酸醋；[0142]bl6)被取代的化挫類，特別是二甲基化挫或S挫;和[0143]bl7)上述封端劑的混合物。[0144]氨基樹脂[0145]合適的完全酸化的氨基樹脂的實例為=聚氯胺樹脂、脈胺樹脂或脈樹脂。還可適用的是常規(guī)的已知氨基樹脂，其中，徑甲基和/或甲氧基甲基已經(jīng)借助氨基甲酸醋或脈基甲酸醋基進(jìn)行部分去官能化（defunctionalize)。此種類型的交聯(lián)劑描述于專利文獻(xiàn)US4710542A巧蛇P0245700B1，W及B.Singh等人的文章。CarbamylmethylatedMelamines,NovelCrosslinkersfortheCoatingsIndustry''，AdvancedOrganicCoatingsScienceandTechnologySeries,1991,第13卷,第193-207頁中。[01W立(烷氧基幾基氨基)立嗦[0147]合適的S(烷氧基幾基氨基）S嗦描述于例如專利文獻(xiàn)US4,939,213AUUS5，084,541A1或EP0624577A1中。特別地，可W使用S(甲氧基幾基氨基)S嗦、S(下氧基幾基氨基)=嗦和/或=(2-乙基己氧基幾基氨基)=嗦。[0148]在上述交聯(lián)劑中，封端多異氯酸醋提供了特殊的優(yōu)勢，并因此根據(jù)本發(fā)明是非常特別優(yōu)選使用的。[0149]包含互補的反應(yīng)性官能團（a)或(b)的單體(A)與交聯(lián)劑的比例可W極為不同。根據(jù)本發(fā)明，有利的是(A)中的互補的反應(yīng)性官能團（a)或(b)與交聯(lián)劑中的互補的反應(yīng)性官能團（a)或(b)的比例為5:1~1:5,優(yōu)選為4:1~1:4,特別優(yōu)選為3:1~1:3,并特別為2:1~1:2。當(dāng)摩爾比為約1:1或恰好1:1時，可W出現(xiàn)特別的益處。[0150]初級分散體的其它組分[0151]根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體的其它組分可W被劃分為：用來控制和執(zhí)行用于制備該初級分散體的方法的那些組分，例如用于自由基乳液聚合的引發(fā)劑;或可W控制聚合物的分子量的化合物，例如硫醇，特別是十二燒硫醇;和針對隨后的應(yīng)用領(lǐng)域優(yōu)化初級分散體的特征特性的那些組分。[0礎(chǔ)自由基乳液聚合的引發(fā)劑[0153]根據(jù)本發(fā)明使用的單體(A)和任選存在的可聚合的乳化劑化)或化Q)通常在至少一種水溶性和/或油溶性自由基形成引發(fā)劑的存在下相互反應(yīng)生成共聚產(chǎn)物?？捎玫囊l(fā)劑的實例為:二烷基過氧化物，如過氧化二叔下基或過氧化二異丙苯;氨過氧化物，如氨過氧化枯締或氨過氧化叔下基;過酸醋，如過苯甲酸叔下醋、叔下基過氧化新戊酸醋、叔下基過-3,5,5-=甲基己酸醋或叔下基過-2-乙基己酸醋;過氧二碳酸醋，如過氧二碳酸雙(4-叔下基環(huán)己基)醋;過氧二硫酸鐘、過氧二硫酸鋼或過氧二硫酸錠;偶氮引發(fā)劑，實例為偶氮二臘，如偶氮二異下臘;如苯頻哪醇甲娃烷基酸的引發(fā)劑;或非氧化性引發(fā)劑與過氧化氨的組厶1=1O[0154]合適的引發(fā)劑的其它實例描述于德國專利申請DE19628142A1中（第3頁第49行~第4頁第6行）。也可使用運些引發(fā)劑的組合。[0155]優(yōu)選的是，引發(fā)劑在反應(yīng)混合物中的比例一一各自相對于單體(A)和引發(fā)劑的總量--為0.1重量％~1.5重量％，特別優(yōu)選為0.2重量％~1.0重量％，非常特別優(yōu)選為0.3重量％~〇.7重量％。郵]分子量調(diào)節(jié)劑[0157]作為分子量調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選可W使用水溶性分子量調(diào)節(jié)劑。特別合適的是硫醇，例如叔十二烷基硫醇。[0側(cè)]決定初級分散體的性質(zhì)性能的其它組分[0159]初級分散體中可W使用的其它組分的實例為水不溶性低分子量、低聚或高分子物質(zhì)。合適的疏水性化合物的實例為低聚和/或聚合的聚合產(chǎn)物、縮聚產(chǎn)物和/或加聚產(chǎn)物。特別是，可W在一種具體類型的涂布劑中使用已對其進(jìn)行修改W使其適應(yīng)包含顏料和/或填料的配制物的隨后應(yīng)用的聚合物。例如，特別是，可W在聚合之前或期間加入例如環(huán)氧胺加合物一一例如，涂布劑(特別是電泳涂料）中常用的環(huán)氧胺加合物。特別優(yōu)選的是包含季氮原子的那些環(huán)氧胺加合物；運些加合物可通過使環(huán)氧胺樹脂的環(huán)氧基與通式HN(民2)(民，)(Rj)Cr)的錠鹽反應(yīng)而獲得，運與化Q)的制備類似?；鶊FR2、R3、R哺又。的定義與式化Q)的定義相對應(yīng)。除了使用環(huán)氧胺加合物之外，或作為環(huán)氧胺加合物的另一選擇，還可W使用不同于初級分散體顆粒的丙締酸醋樹脂。在丙締酸醋樹脂中，優(yōu)選的是具有季氮原子的那些。[0160]在本發(fā)明的方法的情況下使用的微乳液的制備沒有方法特殊性，然而可根據(jù)在高剪切領(lǐng)域中用于進(jìn)行分散或乳化的常見的已知方法進(jìn)行。合適的方法的實例描述于專利文獻(xiàn)DE19628142A1(第5頁第1~30行）、DE19628143A1(第7頁第30~58行）或EPO401565A1(第27~51頁）中。[0161]例如，優(yōu)選的是，首先制備一種或多種單體(A)與至少一種乳化劑化)和/或化Q)、任選存在的一種分子量調(diào)節(jié)劑和任選存在的至少一種交聯(lián)劑(A)W及任選存在的其它組分一一例如，W上所描述的那些，例如環(huán)氧胺樹脂和助溶劑等一一的混合物。任選將該混合物用酸一一優(yōu)選為簇酸，如甲酸或乳酸一一至少部分地中和，并強力攬拌直至形成粗乳液。[0162]接下來，在引入高剪切力的情況下（任選在壓力下），借助均化器一一優(yōu)選高壓均化器一-生成盡可能均一的且未聚合的微乳液。[0163]聚合接下來在合適的反應(yīng)器中進(jìn)行?？上氲降挠糜?共聚）聚合方法的反應(yīng)器為常見且已知的攬拌容器、級聯(lián)的攬拌容器、管式反應(yīng)器、環(huán)流反應(yīng)器或泰勒反應(yīng)器（Taylorreactor)，例如專利文獻(xiàn)DE1071241B1或EP0498583A1中、或K.Kataoka在畑emicalEngineeringScience,第50卷,第9期，1995,第1409-1416頁中的論文中所描述的。優(yōu)選的是，在攬拌容器或泰勒反應(yīng)器中進(jìn)行自由基共聚，其中對泰勒反應(yīng)器進(jìn)行設(shè)計W實現(xiàn)在整個反應(yīng)器長度上的泰勒流(Taylorflow)條件，即使在反應(yīng)介質(zhì)的運動粘度由于共聚而顯著變化一一特別是增大一一時也如此。[0164]共聚在含水介質(zhì)中進(jìn)行。本文中，除了W上詳細(xì)描述的乳化劑、任選存在的交聯(lián)劑、任選存在的疏水性化合物和任選存在的保護性膠體外，含水介質(zhì)還可W包含常見且已知的漆添加劑和/或其它固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)有機和/或無機低分子或高分子材料，前提條件是運些材料不會對(共聚)聚合有負(fù)面影響或者甚至抑制(共聚)聚合。[0165]在本發(fā)明的框架內(nèi)，術(shù)語"較少量"應(yīng)被理解為表示不會消除含水介質(zhì)的含水特性的量。[0166]然而，含水介質(zhì)甚至可W指純水。[0167]有利的是，（共聚）聚合在高于室溫(25°C)的溫度下進(jìn)行，其中優(yōu)選的是選擇25°C~95°C、非常特別優(yōu)選3(TC~9(TC的溫度范圍。優(yōu)選的是，聚合在保護性氣氛一一特別是氮氣氛--下完成。[0168]在使用特別輕質(zhì)的揮發(fā)性（lightvolatile)單體(A)的情況下，還可W在壓力下、優(yōu)選在1.5~3000己、特別優(yōu)選5~1500己、特別為10~1000己下進(jìn)行(共聚）聚合。此處，在某些情況下還可W使用高于95°C的溫度。[0169]聚合通常由水溶性引發(fā)劑激活和觸發(fā)。合適的引發(fā)劑的實例為過硫酸鋼、過硫酸鐘和過硫酸錠，或氨過氧化叔下基。特別優(yōu)選使用氨過氧化叔下基，其可W例如通過催化量的鐵(II)離子激活。運將產(chǎn)生氨氧根離子和叔下醇鹽自由基。可W將所形成的鐵(III)離子用還原劑還原回鐵（II)離子。合適的還原劑的一個實例為甲醒次硫酸氨鋼。在使用高水平的殘留單體的情況下，可能必要的是通過再次添加額外量的引發(fā)劑來進(jìn)行后聚合。[0170]此處，該方法被證明是特別有利的，因為其還可WW分批的方式進(jìn)行。另外，還可W使用德國專利申請DE19628142A1(第4頁第6~36行)描述的工序。[0171]分散包含顏料和/或填料的配制物[0172]在根據(jù)本發(fā)明的用于制備包含顏料和/或填料的配制物的方法的框架內(nèi)，將顏料和/或填料與初級分散體混合。混合伴隨著顏料和/或填料的分散，并且其目的在于獲得具有最高可能比例的顏料和/或填料初級顆粒的分散體。[0173]由此，混合用來使顏料和/或填料大部分均勻地分散在初級分散體中。簡單攬拌則可破壞所謂的聚集物（conglomerate)，即，顏料和/或填料團聚體的松散聚集。粉碎團聚體(即，在空間上粘附顏料和/或填料凝聚體)通常需要較高的剪切力。由因表面力而緊密粘附在一起的顏料初級顆粒制成的凝聚體(aggregate)轉(zhuǎn)而通常僅因強剪切力而破碎。分散過程的目的是使所用的顏料和/或填料W產(chǎn)生最高可能比例的初級顆粒（即，個體顏料顆粒）的程度分散。例如，初級顆粒、凝聚體和團聚體(agglomerate)的圖示比較可見于DIN53206(圖表1)中。本文中使用的術(shù)語"破碎"是指粉碎聚集物、團聚體和/或凝聚體，而非進(jìn)一步破碎初級顆粒。[0174]為了W可能的最溫和的方式混合并分散顏料和/或填料，通常通過施用越來越高的（ever-higher)剪切力而進(jìn)行多級混合。[0175]可取的是，首先通過簡單的攬拌而將初級分散體與要加入的固體(特別為顏料和/或填料)混合。在有利的實施方案中，可W在攬拌之前或在攬拌過程中向初級分散體中添加一種或多種助劑，特別為潤濕劑和/或分散劑、和/或有機溶劑。存在多種促進(jìn)分散的溶劑；運些溶劑特別是包括一元醇和二醇。潤濕劑可成功地使用，特別是與一些可潤濕性較差的有機顏料一起使用。[0176]優(yōu)選的是，存在借助所謂的溶解器來進(jìn)行的后續(xù)預(yù)分散，所述溶解器在本文中是指高速盤式攬拌器。預(yù)分散通常用來實現(xiàn)較高的用于隨后(ensuing)主要分散凝聚體的生產(chǎn)能力。然而，由于使用可容易分散的顏料(例如二氧化鐵顏料），可W完全省略預(yù)分散。預(yù)分散將粗分散的體系轉(zhuǎn)化為所謂的膠態(tài)分散的體系，所謂的膠態(tài)分散的體系特征在于，固體顆粒由于其尺寸小而不在重力的影響下沉降。預(yù)分散包括通過液體介質(zhì)潤濕固體顆粒的表面，和將聚集物、團聚體和凝聚體部分機械破碎為較小顆粒。在預(yù)分散期間優(yōu)選使用的潤濕劑和/或分散劑還導(dǎo)致較小顆粒對抗再附聚的穩(wěn)定化。[0177]溶解器不僅可W用于再分散，還可用來在較低的剪切速率下加入消光劑，或在一些情況下用于在較高的剪切速率下的主分散。[0178]用于加入消光劑的典型操作數(shù)據(jù)為：周向速度為10~20m/s例如16m/s，分散時間為5~10分鐘，且溫度為從室溫(25°C)到35°C。周向速度由盤式攬拌器的圓盤周長和每單位時間的轉(zhuǎn)數(shù)計算出來。通常用于預(yù)分散的周向速度為約5m/sW上，15~25m/s例如21m/s，分散時間為10~20分鐘，且溫度范圍為35°C~50°C。如果溶解器也用于主分散，則周向速度再次為比預(yù)分散高約5m/s，例如為20~30m/s如25m/s，分散時間的范圍為20~40分鐘，且溫度范圍為50°C~70°C。上述值可W被視為一般性指導(dǎo);該范圍優(yōu)選適用于500~1000kg的批量大小。[0179]不同類型的溶解器及用于其的相應(yīng)典型操作數(shù)據(jù)詳細(xì)描述于實驗室"LehrbuchderLackeundBeschichtungen",第8卷，2004,第47-50頁中。[0180]對于特別高品質(zhì)的彩色漆而言，使用溶解器的分散在所有情況中并不一定是充分的。主分散則在例如所謂的S重漉筒（tripleroller)、玻珠研磨機或攬拌研磨機中進(jìn)行。其中，玻珠研磨機W及尤其是攬拌研磨機是特別合適的。所有=種上述類型的研磨機及用于其的相應(yīng)典型操作數(shù)據(jù)詳細(xì)描述于實驗室"LehrbuchderLackeundBeschichtungen",第8卷，2004,第53頁及其后中。[0181]本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物的分散狀態(tài)可W通過讀取刮板細(xì)度儀(grindometer)值來確定。運是指對研磨材料的細(xì)度的簡單確定，其中測量所謂的大顆粒的比例。測量和評估方法更詳細(xì)地在實施例中說明，并對應(yīng)于DIN53203。[0182]包含顏料和/或填料的配制物[0183]本發(fā)明的另一主題為可通過本發(fā)明的制備方法獲得的包含顏料和/或填料的配制物。運些配制物在文獻(xiàn)中也通常被稱作顏料制劑、顏料漿或研磨材料。[0184]取決于顏料或填料的種類，在溶解器中分散100g顏料或填料通常需要30~1000g粘合劑。然而，例如二氧化鐵在少量粘合劑中十分良好地分散，例如每100g二氧化鐵40~60g粘合劑;而分散某些娃酸(例如某些Aerosil)需要至多900g粘合劑/lOOgAerosil。相關(guān)的信息可獲得于及6姐巧^LexikonLackeundDruckfarben,1998,第369頁，關(guān)鍵詞'1曰111邑11^("研磨材料"）。[0185]具有包含顏料和/或填料的配制物的含水制劑[0186]本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物用于制備含水制劑，特別是制備涂布材料。由此，本發(fā)明的其它主題是含水制劑，特別是涂布劑組合物，其包含本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物。[0187]本發(fā)明的含水制劑優(yōu)選為著色的涂布劑組合物，非常特別優(yōu)選為陰極沉積性電泳涂料。為了運些預(yù)定用途，在制備根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體之前、過程中和/或之后，可W在所述初級分散體中添加有效量的至少一種常見的漆添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠基于公知常識確定所述漆添加劑。優(yōu)選的是，在制備初級分散體之后添加上述漆添加劑。[0188]合適的添加劑的實例為熱固化性反應(yīng)性稀釋劑、低沸點和/或高沸點有機溶劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、自由基消除劑、不耐熱性自由基引發(fā)劑、交聯(lián)催化劑、排氣手段(ventingmeans)、增滑劑、聚合抑制劑、消泡劑、乳化劑、潤濕劑、粘合劑、勻染劑（levelingagent)、成膜添加劑、流變控制添加劑或阻燃劑。合適的漆添加劑的其它實例描述于JohanBieleman所著的教科書"Lackadditive",Wiley-VCH,Weinheim，紐約，1998中。[0189]如果本發(fā)明的含水制劑一一特別是涂布材料一一還可用光化福射固化(雙重固化），其優(yōu)選包含可用光化福射固化的添加劑。光化福射可W指電磁福射，如近紅外(NIR)、可見光、UV光或X射線;或粒子福射，如電子福射。合適的可用光化福射固化的添加劑的實例公開于德國專利DE19709467C1中。[0190]從方法上說，本發(fā)明的含水制劑一一特別是涂布材料一一的施用并不具有任何特殊性，而是可W通過所有常見的施用方法進(jìn)行，例如噴射、刮刀鋪展、刷涂、誘注、浸潰或漉涂，或者通過電泳涂布一一特別是陰極電泳涂布一一進(jìn)行。[0191]可W使用的基材包括不因通過使用熱并任選地使用光化福射來位于其上的漆的固化而損壞的所有要涂漆的表面;特別是，有金屬、塑料、木材、陶瓷、石材、紡織品、纖維復(fù)合材料、皮革、玻璃、玻璃纖維、玻璃和巖棉、礦物和樹脂膠合的建筑材料(例如，石膏、水泥板kementpane1)或屋頂瓦片）W及運些材料的復(fù)合材料。因此，本發(fā)明的涂布材料還適合于汽車涂漆W外的用途。此處，容器涂布和電氣部件的浸潰或涂布特別地與家具涂漆和工業(yè)涂漆(包括卷材涂布)相關(guān)。在工業(yè)涂漆的情況下，其適合于在實踐上對用于所有私用或工業(yè)應(yīng)用一一例如散熱器、家用電器、由金屬制成的小零件(例如螺釘和螺帽）、穀蓋、車輪、包裝或電氣元件(例如電機繞組或變壓器繞組)一一的部件進(jìn)行涂漆。[0192]在導(dǎo)電基材的情況下，本發(fā)明的含水制劑或本發(fā)明的涂布劑組合物可優(yōu)選通過電泳涂布、特別優(yōu)選通過陰極電泳涂布進(jìn)行施用。[0193]因此，本發(fā)明的另一主題是一種電泳涂布組合物(也被簡稱為電泳涂料），其包含本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物。所述電泳涂料組合物特別適合于陰極電泳涂布。由此，本發(fā)明的另一主題是本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物用于電泳涂料組合物、特別是陰極沉積性電泳涂料組合物中的用途。[0194]本發(fā)明的電泳涂料優(yōu)選的固體含量為5質(zhì)量％~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~35質(zhì)量％。此處，固體應(yīng)理解為電泳涂料在180°C干燥30分鐘后殘留的成分。[0195]作為粘合劑，本發(fā)明的電泳涂料至少包含在本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物中優(yōu)選包含的分散的聚合物顆粒，W及用于制備初級分散體的乳化劑化)或化Q)，其中所述乳化劑化Q)的狀態(tài)或者為游離狀態(tài)或者被共聚入所述聚合物顆粒中。根據(jù)ENISO4618:2006(德語版），術(shù)語"粘合劑"在本文中是指包含顏料和/或填料的配制物中或涂布劑(例如電泳涂料)中的非揮發(fā)性部分，其中所述涂布劑包含較少的填料和顏料。[0196]優(yōu)選的是，本發(fā)明的包含顏料和/或填料的配制物中包含的分散的聚合物顆粒包含反應(yīng)性官能團，其可與上述交聯(lián)劑中存在的互補的反應(yīng)性官能團發(fā)生熱交聯(lián)反應(yīng)。上文提及的合適的反應(yīng)性官能團的實例為徑基、琉基、伯氨基和仲氨基，特別是徑基。[0197]特別優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明使用的初級分散體中包含的聚合物顆粒包含至少一種類型的陽離子基團和/或潛在陽離子基團，其可W例如通過使用帶有碳碳多重鍵的乳化劑化)或化Q)或者單體a2)進(jìn)行共聚。潛在陽離子基團為例如初始未帶電的伯氨基、仲氨基或叔氨基，其可W通過用無機酸或優(yōu)選有機酸的質(zhì)子化而被轉(zhuǎn)化為錠基。由于陰極電泳涂料通常具有4.5~6.5的抑值(所述抑值常通過添加酸調(diào)節(jié)），因而電泳涂料的抑值一般足W將潛在陽離子基團轉(zhuǎn)化為陽離子基團。合適的用于潛在陽離子基團的酸的實例為有機酸和無機酸，如硫酸、憐酸、甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、曰-徑甲基丙酸、二徑甲基丙酸、丫-徑基丙酸、徑基乙酸、酒石酸、蘋果酸、巧樣酸、糖酸、水楊酸、2,4-二徑基苯甲酸、或橫酸(例如，氨基橫酸和鏈燒橫酸，如甲橫酸），特別是甲酸、乙酸或乳酸。并不優(yōu)選使用鹽酸，在優(yōu)選實施方案中將其排除。[0198]可通過中和劑和/或季錠化劑轉(zhuǎn)化為陽離子的潛在陽離子基團的其它實例為仲硫酸基或叔麟基。特別是，乳化劑化)中出現(xiàn)叔氨基是特別優(yōu)選的。[0199]合適的陽離子基團的實例為季錠基、叔梳基或季鱗基，優(yōu)選季錠基或叔梳基，但特別是季錠基，例如其特別地出現(xiàn)在乳化劑化Q)中。[0200]除了初級分散體必須包含的聚合物顆粒W外，在本發(fā)明的電泳涂料中還可包含電泳涂料中典型的其它粘合劑。用于電泳涂料的其它粘合劑公開于文獻(xiàn)EP0082291AUEP0234395A1、EP0227975A1、EP0178531A1、EP0333327、EP0310971A1、EP0456270AUUS3,922,253A、EP0261385AUEP0245786AUEP0414199AUEP0476514AUEP0817684AUEP0639660AUEP0595186AUDE4126476AUW098/33835、DE3300570AUDE3738220AUDE3518732A1或DE19618379A1中。運優(yōu)選設(shè)及運樣的樹脂，其包含伯氨基、仲氨基、叔氨基或季氨基、伯錠基、仲錠基、叔錠基或季錠基，和/或叔梳基，并具有20~250mgKOH/g的胺值和300~10000道爾頓的重均分子量。特別地，使用氨基（甲基)丙締酸醋樹脂、氨基環(huán)氧樹脂、氨基聚氨醋樹脂、含氨基的聚下二締樹脂或改性環(huán)氧樹脂/二氧化碳/胺反應(yīng)產(chǎn)物。非常特別優(yōu)選的環(huán)氧胺樹脂為W0-A-2004/007443中公開的那些，和本發(fā)明的實驗部分中使用的樹脂。[0201]相關(guān)的交聯(lián)劑為所有常見且已知的包含合適的互補的反應(yīng)性官能團的交聯(lián)劑。優(yōu)選的是，交聯(lián)劑選自上述交聯(lián)劑的組。[0202]本發(fā)明的含水制劑一一特別是電泳涂料一一優(yōu)選包含其中金屬W陽離子形式存在的金屬化合物，非常特別優(yōu)選祕化合物。因此，在根據(jù)本發(fā)明包含的乳化劑化)或化Q)在位于該乳化劑化)或化Q)的通式中的氮原子的e位上帶有徑基、琉基或伯氨基或仲氨基時，所述金屬化合物一一特別是祕化合物一一是非常特別優(yōu)選包含的。上述位于e位上的基團有益于涂料的交聯(lián)密度。優(yōu)選的是，基于含水制劑的總重，該含水制劑一-特別是陰極沉積性電泳涂料一-包含至少30ppm、特別優(yōu)選至少I(K)卵m、非常特別優(yōu)選至少2(K)ppm且特別是至少25化pm的溶解形式的祕。溶解祕的含量應(yīng)當(dāng)優(yōu)選不超過2000化pm，特別優(yōu)選不超過100(K)ppm。除了溶解祕之外或作為溶解祕的另一選擇，應(yīng)當(dāng)容易理解的是，還可W使用前文所述的祕顏料。[0203]此外，本發(fā)明的含水制劑一一特別是電泳涂料一一包含有效量的至少一種常見且公知的添加劑，其選自上文籠統(tǒng)描述的添加劑。[0204]本發(fā)明的含水制劑一一特別是電泳涂料一一通過混合上述組分制得?？蓪\些組分進(jìn)行均質(zhì)化。任選的是，本發(fā)明的電泳涂料可W借助常見且已知的混合處理設(shè)備制備，所述設(shè)備例如為攬拌容器、攬拌玻珠研磨機、擠出機、捏合機、Ultra-Turrax裝置、在線溶解器(inlinedissolver)、靜態(tài)混合器、微混合器、齒圈式分散器(gearrimdisperser)、壓力釋放噴嘴(pressurerelaxationnozzle)和/或微流化裝置。[0205]本發(fā)明的含水制劑一一特別是電泳涂料一一特別是用于陰極浸涂。本發(fā)明的含水制劑一一特別是電泳涂料一一通常可W經(jīng)陰極沉積在導(dǎo)電基材上，例如，導(dǎo)電性或使得其具有導(dǎo)電性的基材，如通過金屬化而使得其具有導(dǎo)電性的塑料基材，或者特別是金屬基材。[0206]因此，本發(fā)明還設(shè)及一種將本發(fā)明的含水制劑一一特別是電泳涂料一一陰極沉積在所述基材上的方法。該方法不具有方法特殊性。另外，本發(fā)明的電泳涂料可W用于通過對具有導(dǎo)電表面的基材進(jìn)行陰極浸涂而制備底漆涂層。[0207]作為金屬基材，可W使用由所有常見金屬制成的部件，例如，汽車工業(yè)中常見的金屬部件，特別是汽車車身及其部件。因此，本發(fā)明的電泳涂料還可W用于車輛或其部件的涂漆中。非常特別優(yōu)選的基材是侶基材?？蒞通過施用轉(zhuǎn)化層而對基材進(jìn)行預(yù)處理，例如，可W對基材進(jìn)行憐化處理或銘酸鹽處理。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，不對基材進(jìn)行憐化處理或銘酸鹽處理。[0208]在含水組合物的陰極沉積中，將基材浸入該含水組合物中并作為陰極連接。優(yōu)選的是，含水組合物的沉積分至少兩個階段進(jìn)行，其中在第一階段中施加1~50V的電壓且在第二階段中施加50~400V的電壓，前提條件是在第二階段中的電壓比第一階段的電壓高至少10V。電壓在各個階段中優(yōu)選保持至少10秒至至多300秒。優(yōu)選使用侶基材作為基材。[0209]在涂層固化之前，陰極沉積后可W進(jìn)行其它處理階段，例如，使用水和/或超濾液進(jìn)行的漂洗，或者在本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案中為使用溶膠-凝膠組合物進(jìn)行的所謂的溶膠-凝膠后漂洗。[0210]本領(lǐng)域技術(shù)人員將知曉術(shù)語"溶膠-凝膠組合物"和"溶膠-凝膠"W及溶膠-凝膠組合物和溶膠-凝膠的制備，例如，可從D.Wang等人,ProgressinOrganicCoatings2009，64,327-338或S.Zheng等人J.Sol-Gel.Sei.Technol.2010,54,174-187中知曉。[0211]本發(fā)明意義上的含水"溶膠-凝膠組合物"優(yōu)選可理解為用于其中至少一種起始化合物與水通過水解和縮合發(fā)生反應(yīng)的制備的含水組合物，其中所述起始化合物具有至少一個金屬原子和/或半金屬原子(例如Mi和/或M2)和至少兩個可水解基團（例如兩個可水解基團Xi)，并且所述起始化合物任選地還具有至少一個不可水解的有機基團，例如Ri。至少兩個可水解基團優(yōu)選各自通過單鍵直接鍵合至該至少一種起始化合物中所包含的至少一個金屬原子和/或至少一個半金屬原子上。由于不可水解的有機基團（例如Ri)的存在，本發(fā)明使用的所述溶膠-凝膠組合物還可被稱作"溶膠-凝膠混雜組合物"。[0212]優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明可在任選存在的溶膠-凝膠漂洗步驟中使用的含水溶膠-凝膠組合物能夠通過使W下物質(zhì)與水反應(yīng)獲得：[0213]至少一種化合物Si(Xi)3(Ri)，[0214]其中Ri表示包含至少一個反應(yīng)性官能團的不可水解的有機部分，所述官能團選自伯氨基、仲氨基、環(huán)氧基和具有締鍵式不飽和雙鍵的基團；[0215]特別是，至少一種化合物Si(Xi)3(Ri)，其中Ri表示具有至少一個環(huán)氧基作為反應(yīng)性官能團的不可水解的有機基團，其中Xi表不可水解基團，例如O-Ci-6烷基，W及額外地[0216]任選存在的至少一種其它化合物Si(Xi)3(Ri)，其中，Ri表示具有至少一個反應(yīng)性官能團的不可水解的有機基團，所述官能團選自伯氨基和仲氨基，并且其中Xi表示可水解基團，例如O-Cl-6烷基；[0217]和任選存在的至少一種化合物Si(Xi)4，其中Xi表示可水解基團，例如0-打-6烷基，[021引和任選存在的至少一種化合物Si(Xi)3(Ri)，[0219]其中R嗦示不具有反應(yīng)性官能團的不可水解的有機基團，例如，Ci-IO烷基基團，并且其中Xi表示可水解基團，例如O-Ci-6烷基，[0220]和任選存在的至少一種化合物Zr(Xi)4,其中Xi表示可水解基團，例如0-打-6烷基。[0221]雖然甚至根據(jù)本發(fā)明所施用的涂布材料或電泳涂料的固化沒有方法特殊性，但是所述固化在常見且已知的熱學(xué)方法(例如在對流烘箱中加熱或用IR射線福射)后發(fā)生，所述熱學(xué)方法可W在通過暴露于光化福射的雙重固化的情況中添加。此處，可W使用福射源或電子束源，所述福射源為例如高壓或低壓隸蒸氣燈，該高壓或低壓隸蒸氣燈任選地滲雜有鉛，從而打開至多為405nm的福射窗口。[0222]也是本發(fā)明的一個主題的涂布有陰極電泳涂層的導(dǎo)電基材可W涂布有一個或多個其它漆層，例如一個或多個填料漆層，一個或多個底漆層和/或一個或多個透明涂層。所述多涂層漆結(jié)構(gòu)特別是汽車涂漆中已知的。然而，在另一些領(lǐng)域中，其可W簡單地足W施用本發(fā)明的電泳涂層。[0223]W下將通過實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。[0224]實施例[0225]除非另外指出，W份給出的信息應(yīng)理解為重量份。[0。引測試方法[0227](1)根據(jù)DINEN3665的絲狀腐蝕(簡稱為"絲狀測試"）[02巧]使用絲狀腐蝕測定來確定基材上涂層的耐腐蝕性。根據(jù)DINEN3655(日期：1997年8月1日）對用本發(fā)明的涂布組合物涂布或用比較涂布組合物涂布的導(dǎo)電基材侶(ALU)在1008個小時的持續(xù)時間內(nèi)進(jìn)行運種測定。其中，將各涂層W源自涂層中線性缺口（breach)的線性或絲狀欠腐蝕(undercorrosion)的形式進(jìn)行滲透。然后可W根據(jù)DINEN3665(方法3)測量W[mm]計的平均線長度和最大線長度(threadlength),所述線長度是涂層耐腐蝕性的量度。還根據(jù)PAPPWT3102化aimler)(日期:2006年12月21日）測定W[mm]計的滲透程度。[02巧](2)根據(jù)DIN53203的刮板細(xì)度儀值測定[0230]目視檢查刮板細(xì)度儀滑塊和刮板的完整性。將刮板細(xì)度儀滑塊置于平坦的防滑表面上，并在測試的前一刻擦拭干凈。然后，將必須不含氣泡的樣品施用在測量槽的最深點處，并將其用刮板在對所述槽的平坦端有輕微壓力下抽拉約1秒。必須在3秒內(nèi)進(jìn)行讀數(shù);然后使刮板細(xì)度儀滑塊保持對光，從而能夠仔細(xì)研究抽拉出的涂布膜的表面結(jié)構(gòu)。然后，可用定位釘(findernail)標(biāo)記膜上的讀數(shù)點；忽略單獨的點刻（stippling)或劃痕(scoring)。讀數(shù)點是源自漆膜的顆粒開始群集在一起的位置。測量探針的粘度應(yīng)當(dāng)具有近似"粘稠的稠度"。在測量前，新分散的研磨材料必須冷卻至室溫(25°C)。如果冷樣品過粘，則將其用研磨材料中包含的粘合劑進(jìn)行稀釋。有利的是，在測量前將觸變性材料與一份非觸變性粘合劑和一份溶劑一起攬拌。如果研磨材料中存在氣泡，則將樣品用1OOwii篩進(jìn)行過濾。對10~20WI1的顆粒大小使用"25er刮板細(xì)度儀"，而對15~40皿使用"50er刮板細(xì)度儀"，并且對25~IOOwii的顆粒大小使用"IOOer刮板細(xì)度儀"。[0231]乳化劑El的制備:[0232]將1417.2份cardoliteNC513化EW532g/eq)在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器、氮氣進(jìn)口和滴液漏斗（化ip化nnel)的反應(yīng)容器中在攬拌下加熱至70°C。然后，用15分鐘逐滴添加282.9份二乙醇胺。隨后進(jìn)行攬拌直至所有NH當(dāng)量反應(yīng)并達(dá)到1.57mmol/g的環(huán)氧胺值(反映出環(huán)氧基和氨基總計量的一個量度）。一旦混合物冷卻至30°C，即緩慢逐滴添加300份80%乳酸，并在室溫下攬拌30分鐘。腳引乳化劑E2的制備:腳4](a)二亞乙基S胺和E-己內(nèi)醋的加合物的制備[02巧]將456.0份E-己內(nèi)醋和206.0份二亞乙基=胺在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器和氮氣進(jìn)口的反應(yīng)容器中一起制備，并將其在攬拌下加熱至80°Cd4小時后，添加另外50.0份的E-己內(nèi)醋，攬拌2小時，然后將溫度升高至Iior。隨后進(jìn)行攬拌直至所有的伯氨基均已反應(yīng)并達(dá)到2.SOmmol/g的MEQ基準(zhǔn)值，盡管攬拌不短于另外的3小時。腳引(b)乳化劑E2的制備:[0237]將532.0份化rdoliteNC513化EW532g/eq)在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器和氮氣進(jìn)口的反應(yīng)容器中與W上制備的二亞乙基=胺和E-己內(nèi)醋的加合物在攬拌下加熱至80°C，直至所有NH當(dāng)量反應(yīng)并已經(jīng)達(dá)到1.12mmol/g的環(huán)氧胺值，盡管攬拌不短于2小時。然后，添加93.4份90%乳酸，并將其在80°C攬拌30分鐘。[0淵]乳化劑EQl的制備:[0239]首先，制備二甲基乙醇錠乳酸鹽。運通過W下過程完成:在配備有攬拌器和回流冷凝器的反應(yīng)容器內(nèi)，將511.90份二甲基乙醇胺、711.9份80%乳酸、644.2份下基乙二醇和74.8份軟化水?dāng)埌?4小時。[0240]在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器、氮氣進(jìn)口和滴液漏斗(dripfunnel)的反應(yīng)容器中，將3057.2份cardoliteNC513巧EW532g/eq)在攬拌下加熱至6(rC。然后用30分鐘緩慢地逐滴加入1942.8份上述二甲基乙醇胺乳酸鹽。隨后攬拌反應(yīng)混合物直至達(dá)到0.116mmol/g的MEQ酸值（=毫當(dāng)量酸值）。[024。研磨樹脂Rl的制備[02創(chuàng)單體混合物的制備[0243]在容器中攬拌8.0份甲基丙締酸異冰片醋、43.0份甲基丙締酸甲醋、37.0份丙締酸下醋、5.1份甲基丙締酸徑基乙醋、44.2份苯乙締、112.0份基于雙酪A的二縮水甘油酸化EW475g/eqKEpikote1001,由MomentiveSpeciality化emicalsInc.出售的產(chǎn)品）、93.1份基于用二乙二醇單下酸(80%)的乙酸乙醋溶液封端的2,4-甲苯二異氯酸醋-S徑甲基丙烷加合物的多異氯酸醋、0.8份叔十二烷基硫醇、24.0份正下醇和16.0份對甲苯橫酷胺化etjenflex9s,由Axcentive出售的產(chǎn)品），直至形成溶液。然后，在強力攬拌下緩慢添加358.5份的乳化劑El在軟化水中的11%分散體與1576.8份軟化水。然后將所得的粗乳液至少再攬拌5分鐘。[0244]微乳液的制備:[0245]將粗乳液轉(zhuǎn)移至用于施加高剪切力的裝置中，然后用高壓均化器（來自MicrofIuidics的型號110Y,配備有肥30Z和肥IOZ均化腔）在600己下分通道(passagewise)進(jìn)行兩次均化。隣]微乳液的原位聚合:[0247]然后，將微乳液在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器、氮氣進(jìn)口和配料單元的反應(yīng)容器中在攬拌下加熱至75°C。在75°C，添加0.2份1%硫酸鐵(II)溶液，并在1.5小時的時間內(nèi)均勻地逐滴添加1.0份甲醒次硫酸氨鋼二水合物在30.7份軟化水中的溶液，W及1.4份在26.9份軟化水中的70%氨過氧化叔下基溶液。隨后在75°C再攬拌1小時，然后將經(jīng)原位聚合的微乳液冷卻至室溫并過濾(具有80WI1截斷值的尼龍濾袋）。[024引粒徑（Z平均）：157nm[0249]PDI:0.07[0巧0]固體(在105°C干燥60分鐘）：33.8%[0251]研磨樹脂R2的制備[0況]單體混合物的制備[0253]在容器中攬拌8.0份甲基丙締酸異冰片醋、43.0份甲基丙締酸甲醋、37.0份丙締酸下醋、5.1份甲基丙締酸徑基乙醋、44.2份苯乙締、112.0份雙酪A二縮水甘油酸化EW186g/eq)(AralditGY2600,由BASF沈出售的產(chǎn)品）、17.44份SuperIsoS化ble(TDI-S徑甲基丙烷加合物，使用3當(dāng)量苯酪封端，由SuperUrecoatIndustries出售的產(chǎn)品）、0.8份叔十二烷基硫醇和39.9份乳化劑El，直至形成溶液。然后，在強力攬拌下緩慢添加由25.4份甲基丙締酸二乙基氨基乙醋、6.3份甲酸和550.6份軟化水構(gòu)成的溶液。然后將所得的粗乳液至少再攬拌5分鐘。[0254]微乳液的制備:[0255]將粗乳液轉(zhuǎn)移至用于施加高剪切力的裝置中，然后用高壓均化器（來自MicrofIuidics的型號110Y，配備有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道進(jìn)行兩次均化。[0就]微乳液的原位聚合:[0257]然后，將微乳液在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器、氮氣進(jìn)口和配料單元的反應(yīng)容器中在攬拌下加熱至75°C。在75°C，添加0.2份1%硫酸鐵(II)溶液，并在1.5小時的時間內(nèi)均勻地逐滴添加1.0份甲醒次硫酸氨鋼二水合物在30.7份軟化水中的溶液，W及1.4份在26.9份軟化水中的70%氨過氧化叔下基溶液。隨后在75°C再攬拌1小時，然后將經(jīng)原位聚合的微乳液冷卻至室溫并過濾(具有80WI1截斷值的尼龍濾袋）。[0巧引粒徑（Z平均）：274nm[0巧9]PDI:0.24[0260]固體(在180°C干燥30分鐘）：31.1%[0261]具備顏料親和性聚氧化乙締基團的研磨樹脂R3的制備[026。環(huán)氧胺單加合物EAl的制備:[0263]在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器和氮氣進(jìn)口的反應(yīng)容器中，在攬拌下將62.6份基于雙酪4的二縮水甘油酸（66￥475旨/69)化914〇161001,由1〇1116]11:;[￥6SpecialityChemicalsInc.出售的產(chǎn)品）與44.2份苯乙締一起加熱至60°C。然后，逐滴添加6.5份二乙醇胺，從而使溫度不超過70°C。隨后攬拌直至所有NH當(dāng)量反應(yīng)并已經(jīng)達(dá)到1.14mmol/g的EPA值。[0264]單體混合物的制備[0265]在室溫下向EAl中添加8.0份甲基丙締酸異冰片醋、43.0份甲基丙締酸甲醋、37.0份丙締酸下醋、5.1份甲基丙締酸徑基乙醋、14.0份聚乙二醇甲基酸甲基丙締酸醋(數(shù)均分子量約300g/mol)、49.0份雙酪A二縮水甘油酸化EW186g/eq)(AralditGY2600,由BASFSE出售的產(chǎn)品）、17.44份SuperIsoStable(TDI-S徑甲基丙烷加合物，使用3當(dāng)量苯酪封端，由S叫erUrecoatIndustries出售的產(chǎn)品）、0.8份叔十二烷基硫醇和51.5份乳化劑EAl，直至形成溶液。然后，在室溫下添加7.0份80%乳酸并攬拌10分鐘。然后在強力攬拌下緩慢添加550.6份軟化水。然后將所得的粗乳液至少再攬拌5分鐘。[02W微乳液的制備:[0267]將粗乳液轉(zhuǎn)移至用于施加高剪切力的裝置中，然后用高壓均化器（來自MicrofIuidics的型號110Y，配備有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道進(jìn)行兩次均化。[02側(cè)微乳液的原位聚合:[0269]然后，將微乳液在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器、氮氣進(jìn)口和配料單元的反應(yīng)容器中在攬拌下加熱至75°C。在75°C，添加0.2份1%硫酸鐵(II)溶液，并在1.5小時的時間內(nèi)均勻地逐滴添加1.0份甲醒次硫酸氨鋼二水合物在30.7份軟化水中的溶液，W及1.4份在26.9份軟化水中的70%氨過氧化叔下基溶液。隨后在75°C再攬拌1小時，然后將經(jīng)原位聚合的微乳液冷卻至室溫并過濾(具有80WI1截斷值的尼龍濾袋）。[0270]粒徑(Z平均）：115nm[0271]PDK顆粒分布指數(shù)）：0.16[0272]固體(在180°C干燥30分鐘）：34.0%陶]具備季錠基團的研磨樹脂R4的制備腳4]環(huán)氧胺單加合物EA2的制備:[0275]在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器和氮氣進(jìn)口的反應(yīng)容器中，在攬拌下將137.0份基于雙酪A的二縮水甘油酸化EW475g/eq)化Pikote1001，由MomentiveSpecialityChemicalsInc.出售的產(chǎn)品）與95.7份苯乙締一起加熱至60°C。然后，逐滴添加41.5份二（甲基）乙醇錠乳酸鹽(還參見：乳化劑EQl的制備），從而使溫度不超過70°C。隨后攬拌直至所有NH當(dāng)量反應(yīng)，并已經(jīng)達(dá)至Ij0.04mmol/g的MEQ酸值(毫當(dāng)量酸值）。腳引單體混合物的制備[0277]在室溫下向EA2中添加17.3份甲基丙締酸異冰片醋、93.0份甲基丙締酸甲醋、80.2份丙締酸下醋、11.1份甲基丙締酸徑基乙醋、81.6份雙酪A二縮水甘油酸化EW186g/eq)(AralditGY2600,由BASFSE出售的產(chǎn)品）、1.8份叔十二烷基硫醇和119.0份乳化劑EQl，直至形成溶液。在強力攬拌下緩慢添加1191.4份軟化水。然后將所得的粗乳液至少再攬拌5分鐘。[0別]微乳液的制備:[0279]將粗乳液轉(zhuǎn)移至用于施加高剪切力的裝置中，然后用高壓均化器（來自MicrofIuidics的型號110Y，配備有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道進(jìn)行兩次均化。[0280]微乳液的原位聚合:[0%1]然后，將微乳液在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器、氮氣進(jìn)口和配料單元的反應(yīng)容器中在攬拌下加熱至75°C。在75°C，添加0.4份1%硫酸鐵(II)溶液，并在1.5小時的時間內(nèi)均勻地逐滴添加2.2份甲醒次硫酸氨鋼二水合物在66.5份軟化水中的溶液，W及3.1份在58.2份軟化水中的70%氨過氧化叔下基溶液。隨后在75°C再攬拌1小時，然后將經(jīng)原位聚合的微乳液冷卻至室溫并過濾(具有80WI1截斷值的尼龍濾袋）。[0282]粒徑（Z平均）：59nm[0283]PDK顆粒分布指數(shù)）：0.12[0284]固體(在180°C干燥30分鐘）：30.4%[0285]經(jīng)乳化劑E2穩(wěn)定的研磨樹脂R5的制備[02化]單體混合物的制備[0287]在合適的容器中攬拌22.9份甲基丙締酸異冰片醋、123.0份甲基丙締酸甲醋、106.0份丙締酸下醋、14.7份甲基丙締酸徑基乙醋、126.7份苯乙締、320.8份AralditGY260(KEEW186g/eq)、50.0份SuperIsoS化ble(TDI-S徑甲基丙烷加合物，使用3當(dāng)量苯酪封端，由Super化ecoatIndustries出售的產(chǎn)品）、2.4份叔十二烷基硫醇和159.5份乳化劑E2,直至形成溶液。然后，在強力攬拌下緩慢添加1576.8份軟化水。然后將所得的粗乳液至少再攬拌5分鐘。陶]微乳液的制備:[0289]將粗乳液轉(zhuǎn)移至用于施加高剪切力的裝置中，然后用高壓均化器（來自MicrofIuidics的型號110Y，配備有肥30Z和肥IOZ均化腔)在600己下分通道進(jìn)行兩次均化。[0290]微乳液的原位聚合:[0291]然后，將微乳液在配備有攬拌器、回流冷凝器、溫度傳感器、氮氣進(jìn)口和配料單元的反應(yīng)容器中在攬拌下加熱至75°C。在75°C，添加0.6份1%硫酸鐵(II)溶液，并在1.5小時的時間內(nèi)均勻地逐滴添加3.0份甲醒次硫酸氨鋼二水合物在88.0份軟化水中的溶液，W及4.1份在77.0份軟化水中的70%氨過氧化叔下基溶液。隨后在75°C再攬拌1小時，然后將經(jīng)原位聚合的微乳液冷卻至室溫并過濾(具有80WI1截斷值的尼龍濾袋）。[0巧2]粒徑（Z平均）：82nm[0293]PDI:0.07[0巧4]固體(在18(TC干燥30分鐘）：31.5%[0295]具有研磨樹脂Rl的溶解性較差的含祕顏料漿Pl的制備[0296]在配備有冷卻夾套的不誘鋼溶解器容器中，采用溶解器（FirmaVME-GetzmannGm地，型號Di巧emiat狼FM10-SIP)上的適應(yīng)該容器尺寸的溶解器盤，將51.1份研磨樹脂Ri與0.1份苯氧基丙醇和0.8份潤濕且分散劑(Disperbyk110,Byk化emieGm地出售的產(chǎn)品）在短時間內(nèi)在一起預(yù)混合。然后，在攬拌下順次添加6.1份次硝酸祕、1.5份DeuteronMK-F6(熱固性消光塑料，DeuteronGmBH出售的產(chǎn)品）、0.5份炭黑Monarch120(黑色顏料，CabotCorp.出售的產(chǎn)品）、0.2份LancoPEW1555(硬親水性低分子聚乙締蠟;LubrizolAdvancedMaterialsInc.出售的產(chǎn)品）、10.7份娃酸侶ASP200(至少98%高嶺±分?jǐn)?shù)；BASF沈出售的產(chǎn)品）和30.95份二氧化鐵R900-28(金紅石型二氧化鐵，E.I.duPontdeNemoursandCompany出售的產(chǎn)品）。將混合物隨即在約80化pm下預(yù)溶解10分鐘，接下來用適應(yīng)容器尺寸的Teflon盤在2500巧m下研磨直至獲得<12皿的用刮板細(xì)度計測得的細(xì)度，其中所用研磨珠由二氧化錯（Sil化eads類型ZY，直徑1.2~1.4mm)制成，且珠/研磨材料比為1/1(重量比）。[0巧7]具有研磨樹脂R2~R5的無祕顏料漿P2~P5的制備[0298]在制備顏料漿Pl的過程之后，制備具有表1所示組成（所有數(shù)據(jù)均W重量份數(shù)給出）的顏料漿P2~P5，但不添加次硝酸祕：[0巧9]表1[0300][030。非本發(fā)明的無祕顏料漿VPl的制備[0302]在配備有冷卻夾套的不誘鋼溶解器容器中，采用溶解器（FirmaVME-GetzmannGm地，型號Disperma頓FM10-SIP)上的適應(yīng)該容器尺寸的溶解器盤，將38.9份基于與氨基反應(yīng)的環(huán)氧預(yù)聚物的常規(guī)研磨樹脂（Ca化oGuard愈500研磨樹脂，BASFCoatingsGmbH公司出售的產(chǎn)品）與7.5份軟化水、0.1份苯氧基丙醇和0.8份潤濕且分散劑(Disperbyk110，Byk化emieGm地出售的產(chǎn)品）在短時間內(nèi)預(yù)混合在一起。然后，在攬拌下順次添力日1.5份DeuteronMK-F6(Deute;ronGmBH出售的產(chǎn)品）、0.5份炭黑Monarch120(CabotCo巧.出售的產(chǎn)品）、〇.2份LancoPEW1555(Xub;rizolAdvancedMaterialsInc.出售的產(chǎn)品）、10.7份娃酸侶ASP200(BASFSE出售的產(chǎn)品）和30.95份二氧化鐵R900-28化.I.duPontdeNemoursandCompany出售的產(chǎn)品）。將混合物隨即在約80化pm下預(yù)溶解10分鐘，接下來用適應(yīng)容器尺寸的TefIon盤在2500巧m下研磨直至獲得<12皿的用刮板細(xì)度計測得的細(xì)度，其中所用研磨珠由二氧化錯（Si1化eads類型ZY，直徑1.2~1.4mm)制成，且珠/研磨材料比為1/1(重量比）。[0303]不具有祕絡(luò)合物的用于驗證防腐性質(zhì)的陽離子性電泳涂布浴Bl的制備[0304]將2155.0份40%的陽離子性電泳涂料分散體(Ca化OGU孤過(|)520，BASFCoatingsGm地出售的產(chǎn)品）與2449.0份軟化水混合。然后，在攬拌下加入370.0份顏料漿Pl與24份聚乙締醇EH240(BASFCoatingsGmbH出售的產(chǎn)品）。將制成的浴在可進(jìn)行測試之前攬拌至少24小時。[0305]具有祕絡(luò)合物的用于驗證防腐性質(zhì)的陽離子性電泳涂布浴B2~B5的制備[0306]將2130.0份40%的陽離子性電泳涂料分散體(CathoGuard膨520，BASFCoatingsGmWl出售的產(chǎn)品）與2476.0份軟化水混合。然后，在攬拌下加入370.0份顏料漿P2與67.0份L(+)乳酸祕水溶液。將制成的浴在可進(jìn)行測試之前攬拌至少24小時。[0307]根據(jù)上述工序制備具有表2所示組成的另外的測試浴：[030引表2[0309][031日]將來自化emetall的代號為GardobondAA6014的涂油測試片（尺寸100X200mm)首先在60°C的溫除油浴中清洗3分鐘。為此目的，在攬拌下向IL自來水中加入30.0gRidoline1565和3.OgRidosol1561(二者均是來自HenkelAG&Co.KGaA的產(chǎn)品）。將抑值調(diào)節(jié)至11.0。在除油后，將上述片分別在自來水中清洗1分鐘，然后在軟化水中清洗1分鐘。[0311]隨即，將片懸掛在各測試浴中，并作為陰極連接。將測量為30X70mm的不誘鋼陽極作為相反電極而設(shè)置在所述浴中。在第一步驟中，直接施加5V的電壓1分鐘。然后，取決于浴，將電壓在30秒內(nèi)升高至200~300V。將該電壓保持2分鐘。然后，從所述浴中取出測試片，并用軟化水清洗掉粘附的非聚結(jié)的漆。[0312]將所述片在市售可得的化raeus牌漆干燥烘箱(paint-化yingoven)中WlSO°C對流交聯(lián)30分鐘。[0313]所選的電壓程序使得交聯(lián)后在測試片上形成厚度為約20皿的干燥膜層。使用來自Electro地ys化的商品名為Minitest720的設(shè)備對此進(jìn)行無損測定。[0引4]防腐結(jié)果:[0315]表3[0316][0319]對于所有本發(fā)明的涂層BI~B5而言，可W看出，與各比較例相比，其絲狀腐蝕明顯減少。[i[i【主權(quán)項】1.用于制備包含顏料和/或填料的配制物的方法，其中將選自顏料和填料的一種或多種固體與含水的經(jīng)陽離子穩(wěn)定的初級分散體混合，該初級分散體包含：(1)分散的聚合物顆粒，其：i.具有5~500nm的Z平均粒徑，且ii.可通過至少一種烯屬不飽和單體(A)的乳液聚合獲得，其中所述乳液聚合在一種或多種具有下式的乳化劑(E)和/或(EQ)的存在下進(jìn)行：其中：R1是具有15~40個碳原子的基團，其包含至少一個芳香族基團和至少一個脂肪族基團，R1包含選自羥基、巰基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團，且/或R1包含至少一個碳碳多重鍵；R2、R3和R4彼此獨立地為相同或不同的具有1~14個碳原子的脂肪族基團；且Xs表示有機酸或無機酸HX的酸根陰離子，以及任選存在的，對所述顏料和/或固體進(jìn)行機械粉碎。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述基團R1具有結(jié)構(gòu)表示芳香族基團，Gram表示第一脂肪族基團，且Graii2表示第二脂肪族基團。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述基團R1在所述脂肪族基團Gram*具有至少一個碳碳多重鍵。4.如權(quán)利要求2或3所述的方法，其中，所述基團R1在所述脂肪族基團Grall2中具有選自羥基、巰基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團。5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述基團R1在所述脂肪族基團Grall2中具有選自羥基、巰基和伯氨基或仲氨基的至少一個官能團，所述至少一個官能團位于權(quán)利要求1所述乳化劑(E)和/或(EQ)的通式中的氮原子的β位。6.如權(quán)利要求2~5中任一項所述的方法，其中：6^111是線性的、未被取代的且不含雜原子的，并具有1~3個雙鍵；Grar〇m是亞苯基或亞萘基;且Grall2是線性的，在位于所述乳化劑(E)和/或(EQ)的通式中的氮原子的Μ立上帶有羥基；并且額外地以醚基的形式包含0作為雜原子。7.如權(quán)利要求1~6中任一項所述的方法，其中，所述基團R\R2、R3和R4中的至少兩個帶有選自羥基、巰基和伯氨基或仲氨基的官能團。8.如權(quán)利要求1~7中任一項所述的方法，其中，除了羥基、疏基以及伯氨基和仲氨基之外，所述基團R2、R3和/或R4還帶有選自醚基、酯基和酰胺基的至少一個其它官能團。9.如權(quán)利要求1~8中任一項所述的方法，其中，:Χθ是酸HX的酸根陰離子，所述酸HX選自非羥基官能團羧酸和單羥基官能團羧酸。10.如權(quán)利要求1~9中任一項所述的方法，其中，使用不同乳化劑(E)和/或(EQ)的混合物，其中多于50摩爾％的基團R1包含碳碳多重鍵。11.如權(quán)利要求1~10中任一項所述的方法，其中，所述稀屬不飽和單體(A)選自：al)不含酸基的（甲基)丙烯酸酯；a2)每個分子中帶有至少一個羥基、一個伯/仲/叔/季氨基、一個烷氧基甲基氨基、或亞氨基的單體，所述單體不含酸基且不同于乳化劑(E)和(EQ);a3)每個分子帶有至少一個可轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸根陰離子的酸基團的單體；a4)每個分子中具有5~18個碳原子的α-支化單羧酸的乙烯基酯；a5)丙烯酸和/或甲基丙烯酸與每個分子具有5~18個碳原子的α-支化單羧酸的縮水甘油酯的反應(yīng)產(chǎn)物；a6)環(huán)狀烯烴類或非環(huán)狀烯烴類；a7)(甲基)丙烯酰胺類；a8)含環(huán)氧基的單體；a9)乙烯基芳香烴類；alO)丙烯腈或甲基丙烯腈；all)乙烯基化合物，其選自乙烯基鹵化物、亞乙烯基二鹵化物、N-乙烯基酰胺類、乙烯基醚類和不同于單體a4)的乙烯基酯類；al2)稀丙基化合物；al3)數(shù)均分子量Mn為1000~40，000且每個分子平均有0.5~2.5個烯鍵式不飽和雙鍵的聚硅氧烷大分子單體;和al4)包含丙烯酰氧硅烷的乙烯基單體。12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述烯屬不飽和單體(A)選自單體a)、a2)和a9)以及其混合物。13.如權(quán)利要求11或12所述的方法，其中，使用烯屬不飽和單體(A)的混合物，其包含：單體al)，其選自在烷基或環(huán)烷基中具有至多20個碳原子的（甲基)丙烯酸烷基酯或（甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，單體a2)，其選自帶有至少一個羥基/一個伯、仲、叔或季氨基的單體;和單體a9)，其為苯乙烯。14.如權(quán)利要求1~13中任一項所述的方法，其中，為了制備所述含水的經(jīng)陽離子穩(wěn)定的初級分散體：(1)將所述一種或多種烯屬不飽和單體(A)和所述一種或多種乳化劑(E)和/或(EQ)、任選地與交聯(lián)劑和/或另外的粘合劑一起置于含水介質(zhì)中，(2)然后將其通過剪切力的效果轉(zhuǎn)化為微乳液，和(3)進(jìn)行乳液聚合。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中，使用選自封端多異氰酸酯、三(烷氧基羰基氨基）三嗪和完全醚化的氨基樹脂的一種或多種交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑。16.如權(quán)利要求14或15所述的方法，其中，使用環(huán)氧胺加合物作為另外的粘合劑。17.如權(quán)利要求14~16中任一項所述的方法，其中，所述聚合在25°C~95°C的溫度且/或1.5~3000巴的壓力下進(jìn)行。18.如權(quán)利要求14~17中任一項所述的方法，其中，所述乳液聚合通過選自過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨或氫過氧化叔丁基的水溶性引發(fā)劑引發(fā)。19.包含顏料和/或填料的配制物，其能夠根據(jù)一種或多種權(quán)利要求1~18所述的方法獲得。20.含水制劑，其包含陰極沉積性粘合劑和權(quán)利要求19所述的包含顏料和/或填料的配制物。21.如權(quán)利要求20所述的含水制劑，其中涉及電泳涂料組合物。22.如權(quán)利要求20或21所述的含水制劑，其中，相對于整個制劑，所述含水制劑包含至少30ppm的溶解形式的祕。23.權(quán)利要求20~22中任一項所述的含水制劑用于陰極電泳涂布金屬基材的用途。24.如權(quán)利要求23所述的用途，其中，所述金屬基材是鋁基材。25.用于陰極電泳涂布導(dǎo)電基材的方法，其中，使用權(quán)利要求20~22中任一項所述的含水組合物作為電泳涂料。26.如權(quán)利要求25所述的方法，其中，所述電泳涂料分兩個階段沉積，在第一階段中施加10~50V的電壓，且在第二階段中施加50~400V的電壓，前提條件是在第二階段中的電壓比在第一階段中施加的電壓高至少10V并且所述電壓在兩個階段中均在相關(guān)范圍中保持至少10秒。27.導(dǎo)電基材，其經(jīng)根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的方法涂布。28.如權(quán)利要求27所述的導(dǎo)電基材，其中涉及金屬基材。29.如權(quán)利要求28所述的導(dǎo)電基材，其中所述金屬基材是鋁基材。30.如權(quán)利要求27~29中任一項所述的導(dǎo)電基材，其中涉及汽車車身或其部件。【文檔編號】C09D5/00GK105874017SQ201380081780【公開日】2016年8月17日【申請日】2013年12月20日【發(fā)明人】K·馬爾庫,A·尼格邁爾,S·霍爾特舒爾特,J·默比烏斯【申請人】巴斯夫涂料有限公司,漢高股份有限及兩合公司