[0055] bl是表示聚合度的數(shù)值，是超過0的數(shù)值。
[0056] 由式（b)表示的聚二烷基硅氧烷也可具有直鏈狀結(jié)構(gòu)、支鏈狀結(jié)構(gòu)或者環(huán)狀結(jié)構(gòu) 中的任一種結(jié)構(gòu)，但是它們之中優(yōu)選為具有直鏈狀結(jié)構(gòu)的聚二烷基硅氧烷。
[0057] 由式（b)表示的聚二烷基硅氧烷的重均分子量沒有特別限制，但是為了以充分的 水平維持涂布組合物的涂布性、形成的固化膜的機械特性等，因而優(yōu)選為350~70, 000,更 優(yōu)選為1，〇〇〇~35,000。
[0058] 另外，本發(fā)明中使用的聚二烷基硅氧烷（B)優(yōu)選在常溫下為液體狀。該聚二烷基 硅氧烷（B)為液體時，作為本發(fā)明的涂布組合物的成分，可在不使用溶劑的狀態(tài)下容易獲 得液體狀的組合物。聚二烷基硅氧烷（B)為液體狀的情況下，關(guān)于其粘度，在室溫下的運動 粘度優(yōu)選為2~20, OOOcst，更優(yōu)選為10~2, OOOcst。運動粘度為20, OOOcst以下時，則 不易引起使涂膜形成變難的相分離，因而優(yōu)選。
[0059] (C)末端具有羥基的聚二烷基聚硅氧烷
[0060] 本發(fā)明的涂布組合物包含末端具有羥基的聚二烷基硅氧烷。關(guān)于該硅氧烷化合 物，由于主鏈結(jié)構(gòu)是與前述聚二烷基硅氧烷近似的結(jié)構(gòu)，因而具有改良固化膜的拒水性的 作用。而且，另一方面具有作為活性基團的羥基，因而與前述的聚硅氮烷（A)反應而直接有 助于固化膜的形成，亦具有降低固化膜的楊氏模量的作用。其結(jié)果，也可進行固化膜的厚膜 化。
[0061] 在本發(fā)明中，優(yōu)選使用的聚二烷基硅氧烷（C)由下述通式（c)表示。
[0062] [化學式3]
[0064] 式中，
[0065] Re是碳原子數(shù)1~3的烷基，各個Re可以相同也可不同，式中的兩個Re也可結(jié)合 而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，另外式中的任一個IT都可與式（c)中示出的其它聚二烷基硅氧烷單元的 IT結(jié)合而形成支鏈狀結(jié)構(gòu)，
[0066] cl是表示聚合度的數(shù)值，是超過0的數(shù)值。
[0067] 由式（c)表示的聚二烷基硅氧烷可具有直鏈狀結(jié)構(gòu)、支鏈狀結(jié)構(gòu)或者環(huán)狀結(jié)構(gòu)中 的任一種結(jié)構(gòu)，但是它們之中優(yōu)選為具有直鏈狀結(jié)構(gòu)的聚二烷基硅氧烷。
[0068] 由式（C)表示的聚二烷基硅氧烷的重均分子量沒有特別限制，但是為了以充分的 水平維持涂布組合物的涂布性、形成的固化膜的機械特性等，因而優(yōu)選為700~90, 000,更 優(yōu)選為1，〇〇〇~80, 000。
[0069] 另外，本發(fā)明中使用的聚二烷基硅氧烷（C)也與聚二烷基硅氧烷（B)同樣地優(yōu)選 在常溫下為液體。聚二烷基硅氧烷（C)為液體狀的情況下，關(guān)于其粘度，在室溫下的運動粘 度優(yōu)選為5~50, OOOcst，更優(yōu)選為10~30, OOOcst。運動粘度為50, OOOcst以下時，則使 無溶劑下的涂布工序變得容易，因而優(yōu)選。另外，為了抑制涂膜的相分離，因而聚二烷基硅 氧烷（B)的運動粘度優(yōu)選為小。
[0070] 在本發(fā)明中，這些聚合物成分的配混比可根據(jù)所使用的聚合物成分的種類、作為 目標的固化膜的用途等而任意調(diào)整。但是，在用作船舶的涂裝的情況下，為了實現(xiàn)充分的防 污性、防蝕性等，因而相對于前述聚硅氮烷（A) 100重量份，前述聚二烷基硅氧烷（B)以及前 述聚二烷基硅氧烷（C)的配混量優(yōu)選分別為3~20重量份以及7~30重量份，更優(yōu)選分 別為5~10重量份以及10~20重量份。關(guān)于配混比，優(yōu)選聚二烷基硅氧烷（B)比聚二烷 基硅氧烷（C)少。
[0071] ⑵防污劑
[0072] 關(guān)于由本發(fā)明的涂布組合物形成的固化膜，即使在組合物僅由前述的聚合物成分 構(gòu)成的情況下，也可實現(xiàn)高的防污性。另外，通過僅由前述的聚合物成分構(gòu)成的組合物而形 成的固化膜也可實現(xiàn)高的透明性。由此，例如在形成固化膜作為具有花紋的基板的覆蓋層 的情況下，優(yōu)選本發(fā)明的涂布組合物不包含防污劑。
[0073] 另一方面，也存在有即使犧牲透明性也期望得到更高的防污性的情況。例如在船 舶的船底部分，相比于外觀設計性而言防污性高的涂裝是更優(yōu)選的。在這樣的情況下，也可 在前述聚合物成分的基礎上，進一步添加防污劑。在這樣的情況下可使用任意的防污劑。但 是，有機錫、有機砷、有機水銀等對環(huán)境造成的負擔大，因而不優(yōu)選使用它們。關(guān)于本發(fā)明的 涂布組合物中使用的防污劑，在需要的情況下，可使用氧化亞銅（Cu 2O)、吡硫鑰鋅等吡硫鑰 類。它們之中最優(yōu)選的是氧化亞銅。在本發(fā)明的涂布組合物包含氧化亞銅的情況下，可以 以組合物全體的50%體積以下的比例來包含，可以以40%體積左右的添加量來實現(xiàn)高的 防污性。
[0074] (3)楊氏模量調(diào)整劑
[0075] 由本發(fā)明的涂布組合物形成的固化膜大多以覆蓋膜的形式使用。特別是在應用于 船舶的外裝等的情況下，該覆蓋膜大多被施加應力，因而對覆蓋膜要求機械特性。例如，楊 氏模量過度高時，則容易因應力等而導致覆蓋膜被破壞，因而需要將楊氏模量調(diào)整為適當 的水平。出于這樣的目的，本發(fā)明的涂布組合物可包含丙烯酸類樹脂或者甲基丙烯酸類樹 月旨。作為優(yōu)選的樹脂，列舉出丙稀酸多元醇（acrylic polyol)。丙稀酸多元醇具有羥基，因 而具有如下的作用：與前述聚硅氮烷（A)或前述二烷基硅氧烷（C)反應，減少所形成的固化 膜的楊氏模量。關(guān)于這樣的丙烯酸多元醇，市售有例如Setaluxll84、1903 (均為商品名，美 國Nuplex公司制）等。關(guān)于這樣的楊氏模量調(diào)整劑，在使用的情況下，相對于前述聚硅氮 烷（A) 100重量份，優(yōu)選添加5~20重量份。
[0076] (4)溶劑
[0077] 關(guān)于本發(fā)明的涂布組合物，在前述聚合物成分中的任一種成分在常溫下為液體的 情況下，即使不進一步添加溶劑也可制成液狀的組合物。如此，在涂布組合物不包含溶劑的 情況下，即使在由該組合物形成的固化膜接觸于水的情況下也沒有溶劑的溶出，因而可減 少對環(huán)境的負擔。另外，為了獲得固化膜而將涂布組合物涂布在基材表面時，當不揮發(fā)性成 分少時，則可通過一次涂裝而形成厚的涂膜，因而在需要厚的涂膜的情況下無需進行多次 涂布，可減少制造成本。從這些觀點考慮，優(yōu)選涂布組合物不包含溶劑。
[0078] 此處，溶劑是指在常溫下是液體的、可溶解涂布組合物的各成分的物質(zhì)。具體列 舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚等乙二醇單烷基醚類，二 乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚 類，甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類，丙二醇單甲醚乙酸 酯（PGMEA)、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等丙二醇烷基醚乙酸酯類，苯、甲 苯、二甲苯等芳香族烴類，甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類，乙醇、 丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、甘油等醇類，乙酸乙酯、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 3-甲氧基丙酸甲酯等酯類，γ-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯類等。
[0079] 關(guān)于本發(fā)明的涂布組合物的溶劑的含量，以組合物的總重量為基準，優(yōu)選為30重 量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下，最優(yōu)選為完全不含。也可根據(jù)需要而加入顏料、用于提 高涂膜強度的填料。
[0080] 涂布組合物的制備方法
[0081] 關(guān)于本發(fā)明的涂布組合物，可通過將前述各成分進行混合，進行均勻分散或者溶 解而制備。此處，混合順序沒有特別限制。另外，在本發(fā)明的涂布組合物不包含溶劑、或者 溶劑的配混量少的情況下，形成粘度比較高的組合物。由此，為了制備組合物，優(yōu)選使用機 械式分散機。
[0082] 另外，關(guān)于本發(fā)明的涂布組合物，如后所述，可在涂布于基材表面之后進行加熱而 固化。利用該加熱使聚合物成分進行反應，從而使得組合物發(fā)生固化而形成覆膜。此處，也 可在涂布前，通過將組合物加熱而使涂布組合物中的成分預先進行反應。在進行這樣的反 應的情況下，一般是通過將組合物在20~40°C攪拌1~2小時來進行。
[0083] 固化臘的形成方法
[0084] 本發(fā)明的固化膜可通過將前述涂布組合物涂布于基材上，并進行固化而獲得。更 具體而言，通過以下的工序而形成固化膜。
[0085] 首先，將前述涂布組合物涂布于基板。涂布組合物的涂布可通過以往所知的任意 方法來進行。具體而言，可從浸沒涂布、輥涂、刮棒涂布、刷涂、噴霧涂布、刮刀涂布、流涂、旋 涂、以及狹縫式涂布等中任意地選擇。另外，作為涂布組合物的基材，可使用金屬板、木材、 玻璃基板、樹脂薄膜等適當?shù)幕摹１景l(fā)明的固化膜的防污性優(yōu)異，特別優(yōu)選應用于船舶的 外裝或水中結(jié)構(gòu)物的覆蓋。由此，作為基材，優(yōu)選為船舶的外裝材料、水中結(jié)構(gòu)的部件等。
[0086] 通過涂布而形成的固化前的膜厚沒有特別限制，但是為了長期發(fā)揮所形成的固化 膜充分的防污性能而優(yōu)選為50 μ m以上，更優(yōu)選為100 μ m以上。另一方面，為了減少材料的 成本或伴隨著涂裝次數(shù)增加而增加的制造成本，因而優(yōu)選為500 μm以下，更優(yōu)選為300 μm 以下。
[0087] 接著將所涂布的涂膜進行加熱而固化。關(guān)于加熱溫度以及加熱時間，按照充分進 行固化反應并且使成本變低的方式調(diào)整。具體而言，加熱溫度一般為20~100°C，優(yōu)選為 25~80°C，加熱時間一般為1~24小時，優(yōu)選為2~8小時。予以說明，關(guān)于本發(fā)明的涂布 組合物，由于在含水蒸氣的氣氛下進行加熱，由此來促進固化反應，因而優(yōu)選在50~90% RH的氣氛下進行加熱。
[0088] 通過這樣操作而形成出的固化膜的膜厚優(yōu)選為30~300 μ m，更優(yōu)選為50~ 200 μ m〇
[0089] 以下列舉實施例、比較例來進一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例、比 較例的任何限定。
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