皮膚用粘合劑組合物、皮膚用粘合劑和皮膚用粘合片的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及皮膚用粘合劑組合物，還涉及從該皮膚用粘合劑組合物獲得的皮膚用 粘合劑和皮膚用粘合片。更具體地，其涉及，例如，得到易于加工（例如，可涂布）且內(nèi)聚性 (cohes ive)高的粘合劑的皮膚用粘合劑組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 粘合貼片（patch)已用于將例如紗布、繃帶導(dǎo)管等醫(yī)用材料和器具固定到皮膚并 且還例如用于皮膚和皮膚創(chuàng)傷的保護和處理。
[0003] 丙烯酸系和橡膠類粘合劑已頻繁地用作粘合貼片的粘合劑。最近報道已經(jīng)使用輻 射線固化型樹脂的粘合劑來代替丙烯酸系和橡膠類粘合劑。
[0004] 引用列表
[0005] 專利文獻
[0006] [專利文獻 1] JP-T No. 2000-503009

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問題
[0008] 然而，這樣的粘合貼片有個問題，即當(dāng)其長期粘合時，例如通過出汗和蒸發(fā)而容易 從皮膚分離。當(dāng)為了應(yīng)對皮膚表面的不規(guī)則性和皮膚的延展和收縮而向粘合貼片大量添加 增塑劑來使得粘合貼片更柔性和延展性（expandable)時，還具有粘合貼片的內(nèi)聚力下降 的問題；以及當(dāng)長時間施用后將粘合貼片除去時粘合劑保持沉積在皮膚上的問題。
[0009] 常常將添加劑添加至粘合貼片以賦予其新的功能性。然而，添加劑的添加通常導(dǎo) 致粘合劑粘度的增加，使得添加劑混合性差并使得涂布操作更加困難。
[0010] 因此，在上述情況下確立的本發(fā)明的目的是，提供得到能夠容易涂布且內(nèi)聚性高 的皮膚用粘合劑的皮膚用粘合劑組合物。
[0011] 用于解決問題的方案
[0012] 鑒于上述情況在深入研宄后，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過使用在皮膚用粘合劑組合物的施涂 之后固化的輻射線固化型樹脂以及與之反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑，可生產(chǎn)得到能夠容易涂布且 內(nèi)聚性高的皮膚用粘合劑的皮膚用粘合劑組合物，并完成了本發(fā)明。
[0013] 具體地，本發(fā)明提供包括輻射線固化型樹脂和與該輻射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng) 性稀釋劑的皮膚用粘合劑組合物。
[0014] 使用的輻射線固化型樹脂可為UV-固化型樹脂。
[0015] 反應(yīng)性稀釋劑可包含含有（甲基）丙烯?；幕衔?。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的皮膚用粘合劑組合物可包括30至95質(zhì)量％量的UV-固化型樹脂作 為輻射線固化型樹脂以及1至30質(zhì)量％量的含（甲基）丙烯酰基的反應(yīng)性稀釋劑作為反 應(yīng)性稀釋劑。
[0017] 使用的反應(yīng)性稀釋劑可為分子內(nèi)具有1至3個（甲基）丙烯酰基的反應(yīng)性稀釋劑 或者含有三羥甲基丙烷骨架的（甲基）丙烯酸酯。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的皮膚用粘合劑組合物可進一步包含親水性高分子。
[0019] 皮膚用粘合劑組合物可包含30至90質(zhì)量％量的UV-固化型樹脂作為輻射線固化 型樹脂、1至30質(zhì)量％量的反應(yīng)性稀釋劑以及5至20質(zhì)量％量的親水性高分子。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的皮膚用粘合劑組合物可以進一步包含無官能團的丙烯酸系聚合物， 并且可包含1至20質(zhì)量％量的無官能團的丙烯酸系聚合物。
[0021] 另外，本發(fā)明提供通過用輻射線照射皮膚用粘合劑組合物而制備的皮膚用粘合 劑。
[0022] 進一步地，本發(fā)明提供包括基材片以及形成于其上的通過用輻射線照射皮膚用粘 合劑組合物而制備的粘合劑層的粘合片。
[0023] 發(fā)明的效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明可提供得到能夠容易地涂布且內(nèi)聚性高的皮膚用粘合劑的皮膚用粘 合劑組合物。
【具體實施方式】
[0025] 以下將描述本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。下面描述的實施方案是本發(fā)明的一些典型的 實施方案，并且應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到不應(yīng)當(dāng)以此限制本發(fā)明的范圍。
[0026] 〈皮膚用粘合劑組合物〉
[0027] 本發(fā)明本實施方案中的皮膚用粘合劑組合物包含，例如，輻射線固化型樹脂以及 與輻射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑。
[0028] 可選地，本發(fā)明的本實施方案中皮膚用粘合劑組合物包含，例如，輻射線固化型樹 月旨、親水性高分子以及與輻射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的皮膚用粘合劑組合物在用導(dǎo)致皮膚用粘合劑組合物中包含的輻射 線固化型樹脂固化的輻射線照射之前是流動性的液體。
[0030] 在本發(fā)明中，用輻射線照射之后的皮膚用粘合劑組合物將稱作"皮膚用粘合劑"， 從而將其和用輻射線照射之前的皮膚用粘合劑組合物相區(qū)別。
[0031] 當(dāng)皮膚用粘合劑組合物含有親水性高分子時，輻射線固化型樹脂、親水性高分子 和反應(yīng)性稀釋劑的狀態(tài)不特別限定，但是粘合劑組合物優(yōu)選處于其中親水性高分子分散在 輻射線固化型樹脂（還有與之反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑）之中的水狀膠體（hydrocolloidal) 狀態(tài)。皮膚用水狀膠體粘合劑組合物可吸收例如汗液和創(chuàng)傷滲液，緩解由通風(fēng)不暢所致的 皮瘆和瘙癢，并因此可有利地用作創(chuàng)傷敷料。
[0032] 本實施方案的皮膚用粘合劑組合物中含有的"輻射線固化型樹脂"是一種通過用 輻射線照射而固化（或交聯(lián)）并且含有高聚物、低聚物和單體中至少一種的樹脂組合物。例 如，使用的輻射線固化型樹脂可以是來自單體和聚合引發(fā)劑的聚合產(chǎn)物，或者可選地，為通 過用輻射線照射而固化（或交聯(lián)）的低聚物或單體。
[0033] 向輻射線固化型樹脂照射的"輻射線"不特別限定，只要它能夠向皮膚用粘合劑組 合物提供通過照射而導(dǎo)致固化（交聯(lián)）反應(yīng)（例如，自由基、陽離子或陰離子聚合）所需的 能量即可。
[0034] 輻射線的實例包括電子束、紫外線、紅外線、激光束、可見光線、電離輻射（X-、α-、 β -、γ -射線等）、微波和高頻波等。
[0035] 本實施方案中使用的輻射線固化型樹脂優(yōu)選通過選自由上述輻射線種類當(dāng)中的 電子束、可見光線和紫外線組成的組的一種或多種輻射線而固化（交聯(lián)）的樹脂。
[0036] 輻射線固化型樹脂優(yōu)選選自電子束_、可見光線-和紫外-固化型樹脂的一種或多 種樹脂。在上列樹脂中，更優(yōu)選使用UV-固化型樹脂。
[0037] 輻射線固化型樹脂的固化反應(yīng)的機理不特別限定，但是優(yōu)選自由基、陽離子或光 二聚反應(yīng)，并更優(yōu)選自由基或光二聚反應(yīng)。
[0038] 輻射線固化型樹脂的實例包括（甲基）丙烯酸酯系樹脂、硅酮樹脂、聚氨酯樹脂、 硅酮丙烯酸酯系樹脂、聚氨酯丙烯酸酯系樹脂和環(huán)氧丙烯酸酯系樹脂等。這些輻射線固化 型樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。它們可以按兩種以上的混合物使用。
[0039] 在上述樹脂當(dāng)中，輻射線固化型樹脂優(yōu)選為選自（甲基）丙烯酸酯系樹脂、硅酮 (甲基）丙烯酸酯系樹脂、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯系樹脂以及環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯系樹 脂的一種或多種樹脂。使用的輻射線固化型樹脂更優(yōu)選為UV-固化性（甲基）丙烯酸酯系 樹脂。
[0040] 如本實施方案中使用的"（甲基）丙烯酸酯"指"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"兩 者的意思。
[0041] 使用的輻射線固化型樹脂優(yōu)選為具有包含1至20個碳原子（更優(yōu)選2至10個 并且還更優(yōu)選4至8個碳原子）的烷基或者4至8個碳原子的環(huán)烷基的（甲基）丙烯酸 酯-衍生的結(jié)構(gòu)單元（重復(fù)單元）的聚合物和/或共聚物。該烷基或環(huán)烷基可以具有一個 或多個取代基，并且取代基的實例包括鹵素原子、羥基、芳基、烷氧基、苯氧基、環(huán)氧基、降冰 片基和金剛烷基等。
[0042] 具有此結(jié)構(gòu)單元的輻射線固化型樹脂是更優(yōu)選具有（甲基）丙烯酸丁酯衍生的結(jié) 構(gòu)單元和/或（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯衍生的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物，還更 優(yōu)選具有丙烯酸丁酯衍生的結(jié)構(gòu)單元和/或丙烯酸2-乙基己基酯衍生的結(jié)構(gòu)單元的聚合 物和/或共聚物。
[0043] 具有此結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物可以是具有比下述高分子的分子量小的 低聚物。
[0044] 輻射線固化型樹脂的質(zhì)量平均分子量Mw為優(yōu)選1000至250000,并且更優(yōu)選1000 至200000。當(dāng)輻射線固化型樹脂的Mw在上述范圍之內(nèi)時，可獲得低粘度的皮膚用粘合劑組 合物以及具有通過用輻射線照射之后的固化反應(yīng)而增加的質(zhì)量平均分子量的高度內(nèi)聚性 的粘合劑。Mw是如通過凝膠滲透色譜（GPC)所測定的以聚苯乙烯換算的值。
[0045] 使用的輻射線固化型樹脂可以是市售的產(chǎn)品。
[0046] 福射線固化型樹脂的市售產(chǎn)品的實例包括ThreeBond Holdings Co.，Ltd.制造 的〃3000 系列〃和〃3100 系列〃產(chǎn)品；DIC Corporation 制造的〃UNIDIC〃和〃TYF0RCE〃 系列產(chǎn)品；Mitsubishi Chemical Corporation 制造的〃Yupimer〃系列產(chǎn)品；Hitachi Chemical Co. ,Ltd.制造的"HITAL0ID"系列產(chǎn)品；Arakawa Chemical Industries, Ltd.制 造的〃BEAMSET〃系列產(chǎn)品；BASF制造的〃acResin〃系列產(chǎn)品和Toagosei Co.，Ltd.制造的 "UVA-2000系列〃產(chǎn)品等。
[0047] 輻射線固化型樹脂可以是包含除上述具有（甲基）丙烯酸酯衍生結(jié)構(gòu)單元的聚合 物和/或共聚物之外的一種或多種可聚合的低聚物和/或單體，或替代上述具有（甲基） 丙烯酸酯衍生結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物的一種或多種可聚合的低聚物和/或單體作 為組分的樹脂組合物?？删酆系牡途畚锖?或單體的聚合機理優(yōu)選自由基或陽離子聚合， 更優(yōu)選自由基聚合。
[0048] 可自由基聚合的低聚物的實例包括（甲基）丙烯酸酯系低聚物、聚酯丙烯酸酯系 低聚物、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯系低聚物、硅酮（甲基）丙烯酸酯系低聚物和環(huán)氧（甲 基）丙烯酸酯系低聚物等。
[0049] 可自由基聚合的單體的實例包括含有（甲基）丙烯?；膯误w。各個單體的（甲 基）丙烯酰基的數(shù)目不特別限定，且此類單體的實例包括具有一個（甲基）丙烯?；膯?官能的（甲基）丙烯酸酯、具有兩個（甲基）丙烯?；碾p官能的（甲基）丙烯酸酯以及 具有三個以上的（甲基）丙烯酰基的多官能的（甲基）丙烯酸酯。
[0050] 可陽離子聚合的低聚物或單體的實例包括含有環(huán)氧環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)（oxetane ring)、氧雜環(huán)戊燒環(huán)（oxolane ring)、二氧雜環(huán)戊燒環(huán)或乙稀醚結(jié)構(gòu)的低聚物或單體，以 及含有具有此結(jié)構(gòu)的官能團的那些。
[0051] 可陽離子聚合的低聚物或單體的典型實例包括市售的來自Tomoe Engineering Co. ,Ltd.的芋稀氧化物系化合物、市售的由Kyoeisha Chemical Co. ,Ltd.制造的在 "Epolite〃商品名下的縮水甘油醚系化合物以及市售的由Toagosei Co. ,Ltd.制造的在 "Aron Oxetane〃商品名下的氧雜環(huán)丁燒系化合物等。
[0052] 本實施方案中使用的輻射線固化型樹脂優(yōu)選含有選自（甲基）丙烯酸酯系、聚氨 酯（甲基）丙烯酸酯系和硅