可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物、具有由所述組合物形成的固化層的片狀制品以及層合材料的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其可用于形成具有重剝離性（heavy releasability)且剝離力（releasingforce)隨時(shí)間推移展現(xiàn)極小變化的固化層。更具體 而言，本發(fā)明涉及易于處置、可在基材的表面上形成固化層且可賦予相對于膠粘材料的極 佳重剝離性的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物。另外，本發(fā)明涉及具有通過使該可固化有機(jī)聚 硅氧烷組合物固化而形成的固化層的片狀基材并且特別是涉及包括該片狀基材及表面保 護(hù)片的層合材料。本發(fā)明主張2012年10月9日提交的日本專利申請No. 2012-224506的 優(yōu)先權(quán)，將該專利申請以引用的方式并入本文。
【背景技術(shù)】
[0002] 通過在基材（例如各種類型的紙、層合紙、合成膜、金屬箔等等）的表面上形成有 機(jī)聚硅氧烷組合物的固化層以賦予相對于膠粘材料（adhesivematerial)的可剝離性的方 法是本領(lǐng)域所熟知的。在形成可剝離固化層的方法中，廣泛使用加成反應(yīng)型有機(jī)聚硅氧烷 組合物，該組合物通過使具有不飽和烴基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)氫聚硅氧烷在硅氫加成 反應(yīng)催化劑的存在下加成反應(yīng)獲得。然而，基于有機(jī)硅（silicone)的剝離涂層的剝離力通 常極低。因此，已知在需要的應(yīng)用中添加重剝離添加劑（剝離調(diào)節(jié)劑）以增加該基于有機(jī) 硅的剝離劑的剝離力。特別是，已知使用由單價(jià)硅氧烷基團(tuán)（M)(R3Si01/2基團(tuán)，其中R是羥 基或單價(jià)烴基團(tuán)）和四價(jià)硅氧烷基團(tuán)（Si04/2基團(tuán)）組成的有機(jī)硅樹脂作為重剝離添加劑 (參見例如專利文獻(xiàn)1和2)。然而，盡管預(yù)期由于添加該有機(jī)硅樹脂可改善初始重剝離特 性，但存在剝離特性傾向于隨時(shí)間推移變化的問題，并且特別是，存在當(dāng)在高溫下經(jīng)過長時(shí) 期老化時(shí)剝離力隨時(shí)間推移急劇降低的問題。
[0003] 另一方面，專利文獻(xiàn)3提出用于改善剝離力隨時(shí)間推移的穩(wěn)定性的剝離劑組合 物，該剝離劑組合物包括100質(zhì)量份的在側(cè)鏈上除烯基以外還具有芳基的有機(jī)聚硅氧烷 和1至50質(zhì)量份的有機(jī)硅樹脂。然而，使用該剝離劑組合物獲得的剝離片材具有小于 2000mN/50mm的剝離力，并因而存在這些組合物不能提供可重剝離的有機(jī)硅剝離層（例如 剝離力超過5000mN/50mm的那些）的問題。另外，專利文獻(xiàn)3的實(shí)例3中列舉的剝離片材 具有260mN/50mm的剝離力，其是具有極輕剝離性（extremelylightreleasability)的剝 離片材。盡管利用該剝離片材在一個(gè)月期間剝離力無變化，但在其他實(shí)例中，剝離力的變化 超過15%。因此，在抑制剝離力隨時(shí)間推移變化的方面仍存在改善空間。
[0004] 另一方面，已知具有高級烯基（例如己烯基等）的有機(jī)聚硅氧烷可用作可經(jīng)由加 成反應(yīng)固化的有機(jī)聚硅氧烷組合物的基礎(chǔ)化合物，且也已知能夠改善低溫下的固化特性、 相對于膠粘材料的剝離特性等等（參見專利文獻(xiàn)4至8)。
[0005] 然而，在這些文獻(xiàn)中，未詳述關(guān)于有機(jī)硅樹脂的使用或改善重剝離特性，并且存在 這些組合物不能提供可重剝離的有機(jī)硅剝離層（例如剝離力超過5000mN/50mm的那些）的 問題。此外，如果簡單地將重剝離添加劑添加至使用這些含高級烯基的有機(jī)聚硅氧烷的剝 離劑中，不可能抑制剝離力隨時(shí)間推移的變化，并且特別是，存在當(dāng)在高溫下經(jīng)過長時(shí)期老 化時(shí)剝離力隨時(shí)間推移急劇降低的問題。
[0006]現(xiàn)有摶術(shù)參考f獻(xiàn)
[0007] 專利參考f獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本經(jīng)審查專利申請公開No. S49-027033
[0009] 專利文獻(xiàn)2:日本未經(jīng)審查的專利申請公開No.H10-195387A
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本未經(jīng)審查的專利申請公開No. 2009-203281A
[0011] 專利參考文獻(xiàn)4 :日本未經(jīng)審查的專利申請公開N〇.H02-145650A
[0012] 專利參考文獻(xiàn)5 :日本未經(jīng)審查的專利申請公開No.H04-020570A
[0013] 專利文獻(xiàn)6:日本未經(jīng)審查的專利申請公開N〇.H05-171047A
[0014] 專利文獻(xiàn)7:日本未經(jīng)審查的專利申請公開No.H06-049413A
[0015] 專利文獻(xiàn)8 :日本未經(jīng)審查的專利申請公開（PCT申請的翻譯）No.H09-507523A

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 摶術(shù)問題
[0017] 為解決上述問題，本發(fā)明的目標(biāo)是提供形成具有相對于膠粘材料的優(yōu)異重剝離性 (重剝離性）的固化層并且剝離力隨時(shí)間推移展現(xiàn)極小變化的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合 物。
[0018] 本發(fā)明的另一目的是提供具有通過使可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物固化而形成的 固化層的片狀制品，并且特別是提供包括該片狀制品及表面保護(hù)片的層合材料。
[0019] 問題的解決方案
[0020] 上述目的是通過可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物實(shí)現(xiàn)，該組合物包含：
[0021] (A)至少一種類型的膠狀或液體有機(jī)聚硅氧烷，其在25°C下的粘度不小于 20mPa，s，具有4至12個(gè)碳的高級烯基的乙烯基（CH2=CH-)部分的含量在2.0%至5.0 質(zhì)量％的范圍內(nèi)；(B)有機(jī)聚硅氧烷樹脂，其基本上包含R^SiO^單元（其中R1各自獨(dú)立 地為羥基、具有1至6個(gè)碳的烷氧基或具有1至10個(gè)碳的取代或未取代的單價(jià)烴基團(tuán)）和 Si04/2單元，R^SiOm單元與Si04/2單元的摩爾比為0. 5至2. 0并且該烯基的乙烯基（CH2 = CH-)部分的含量小于1.0質(zhì)量％; (C)有機(jī)氫聚硅氧烷，其在每一分子中具有兩個(gè)或更多個(gè) 硅鍵合氫原子（Si-H);和（D)硅氫加成反應(yīng)催化劑。在這樣一種組合物中，組份（A)與組 份⑶的質(zhì)量比在2/8至8/2的范圍內(nèi)。
[0022] 具體而言，本發(fā)明的目標(biāo)通過以下來實(shí)現(xiàn)：
[0023] [1]一種可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其包含：
[0024] (A)至少一種類型的膠狀或液體有機(jī)聚硅氧烷，其在25°C下的粘度不小于 20mPa，s，具有4至12個(gè)碳的高級烯基的乙烯基（CH2=CH-)部分的含量在2.0%至5.0 質(zhì)量％的范圍內(nèi)；
[0025] (B)有機(jī)聚硅氧烷樹脂，其基本上包含R^SiO^單元（其中R1各自獨(dú)立地為羥基、 具有1至6個(gè)碳的烷氧基或具有1至10個(gè)碳的取代或未取代的單價(jià)烴基團(tuán)）和Si04/2單 元，R^SiOw單元與Si04/2單元的摩爾比為0. 5至2. 0并且該烯基的乙烯基（CH2=CH-)部 分的含量小于1. 〇質(zhì)量％ ;
[0026] (C)有機(jī)氫聚硅氧烷，其在每一分子中具有兩個(gè)或更多個(gè)硅鍵合氫原子（Si-H);
[0027] (D)硅氫加成反應(yīng)催化劑；
[0028] 組份（A)與組份⑶的質(zhì)量比在2/8至8/2的范圍內(nèi)。
[0029] [2] [1]中所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其中：
[0030] 組份⑶是由R23Si01/2單元（其中R2各自獨(dú)立地為具有1至10個(gè)碳的烷基或具 有2至10個(gè)碳的烯基）和Si04/2單元組成的有機(jī)聚硅氧烷樹脂；
[0031] R^SiOw單元與SiO4/2單元的摩爾比為0. 5至1. 0 ;并且該烯基的乙烯基（CH2 = CH-)部分的含量小于1. 0質(zhì)量％。
[0032] [3] [1]或[2]中所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其中：
[0033] 組份⑶是由R33Si01/2單元（其中R3各自獨(dú)立地為具有1至10個(gè)碳的烷基）和 Si04/2單元組成的不含烯基的有機(jī)聚硅氧烷樹脂；并且
[0034] R^SiOw單元與Si04/2單元的摩爾比為0? 5至1. 0。
[0035] [4] [1]至[3]中任一項(xiàng)所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其中組份（A)是有機(jī) 聚硅氧烷，其中己烯基的乙烯基（CH2=CH-)部分的含量在2. 5質(zhì)量％至3. 5質(zhì)量％的范 圍內(nèi)。
[0036] [5] [1]中所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其中組份（A)與組份（B)的質(zhì)量比 在6/4至4/6的范圍內(nèi)。
[0037][6]-種片狀制品，其具有通過使[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷 組合物熱固化而形成的固化層。
[0038][7] [6]所述的片狀制品，其中該固化層是通過將[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的可固 化有機(jī)聚硅氧烷組合物以0. 01至100. 〇g/m2的量施加至片狀基材并然后熱固化形成。
[0039][8] [6]或[7]中所述的片狀制品，其中該基材是聚乙烯層合紙或塑料薄膜。
[0040] [9] 一種表面保護(hù)片，其包括[6]至[8]中任一項(xiàng)所述的片狀制品。
[0041] [10] -種層合材料，其通過以下操作形成：
[0042] 將（SA)在片狀基材的至少一側(cè)上具有膠粘劑層的膠粘片粘附至（S1)在其至少一 側(cè)上具有固化層的片狀基材，該固化層是通過使[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的可固化有機(jī)聚 硅氧烷組合物熱固化而形成，
[0043] 以便該膠粘劑層接觸該固化層。
[0044] [11] 一種