專利名稱：：用于減活化化學和生物活性劑的組合物的制作方法本申請要求1998年3月19日遞交的美國臨時專利申請60/078642的權(quán)益。本發(fā)明的背景和目的本發(fā)明一般涉及一種樹脂組合物，尤其是鹵化物浸漬的樹脂顆粒，及其制備方法。該鹵化物浸漬樹脂顆?？梢酝苛匣蚋蓺馊苣z的形式施涂到基材上。據(jù)信，鹵化物浸漬樹脂顆?？稍诮佑|時用于減活化或基本上降低某些化學和生物活性劑的有效性。因此，本發(fā)明還涉及鹵化物浸漬樹脂顆粒減活化某些化學和生物活性劑的應(yīng)用。美國專利5639452(Messier，其內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明)公開了一種包含碘浸漬離子交換樹脂的消毒劑及其制備方法。Messier專利公開，該消毒劑是一種可用于將流體殺菌的需求型廣譜樹脂多碘化物消毒劑，尤其是這樣一種多碘化物消毒劑，比起以前已知的消毒劑，其中碘更牢固地連接樹脂，這樣它在已處理流體中留下不可檢測的或可接受的殘余雙原子碘。因此，該專利提出，碘化樹脂可通過失活可能存在于該流體中的微生物如真菌、細菌或病毒而用于將流體如水、空氣和身體分泌物殺菌。這種作用似乎一般通過將流體中的微生物與樹脂表面和/或樹脂浸漬材料接觸來進行。美國專利5431908(Lund，其內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明)也提出了一種制備可用于純化流體如水的鹵化物浸漬離子交換樹脂的方法。理想的失活或消毒物質(zhì)具有如Messier或Lund所述的流體消毒劑能力，但適合用于非流體物體的消毒且能夠以氣溶膠化形式傳輸或加入涂料中。這種物質(zhì)可例如用于凈化暴露于(無論是連續(xù)還是間斷地)生物劑如氣載病原體的非流體物體。它還可用于在容易暴露于生物劑的非流體物體上提供保護涂層，這樣該物體就能夠根據(jù)需要失活這些制劑，直到持續(xù)到已消耗掉該涂層中的失活物質(zhì)，而不會某些損害物體的常規(guī)用途，且無需在暴露于該制劑之后采用不連續(xù)凈化或失活物質(zhì)或步驟。通?；蚨嗷蛏俚兀@種保護涂層可用于容易暴露于生物劑的物體上，例如用于醫(yī)療應(yīng)急響應(yīng)或其它健康護理場合的設(shè)備、或公共或機構(gòu)浴室或淋浴器件的表面。該涂層還可用于在大災(zāi)難如軍事沖突、恐怖事件或有害物質(zhì)溢出時可能暴露于這些制劑的物體。本文所用的“生物劑”是指有害的生物有機體，包括病毒和細菌，無論其形式是孢子或其它、以及真核寄生生物如賈第蟲屬。它還包括生物產(chǎn)生的毒素如肉毒。術(shù)語“失活”是指殺死作為有機體的生物劑，或使生物劑惰性或基本上不太有效，包括(但不限于)消毒。該失活物質(zhì)預(yù)期對容易被離子鹵化物如多碘化物離子氧化的生物劑有效。最好還需要一種能夠與某些化學制劑反應(yīng)并至少部分將其減活化的減活化物質(zhì)。本文所用的“化學制劑”是指有害的化學制劑，包括(但不限于)化學武器制劑如稱作GD、HD和VX的化合物、以及有害的工業(yè)化學制劑。此外，術(shù)語“減活化”是指，使任何這類化學制劑對于其傷害動物生命或健康，尤其是人身或健康的預(yù)期作用惰性、失效、或基本上不太有效。正如以上針對生物劑的減活化而言，該減活化物質(zhì)預(yù)期對化學武器制劑和容易被離子鹵化物如多碘化物離子氧化的其它化學制劑有效。上述化學制劑減活化物質(zhì)可用于凈化可能包含化學制劑的流體，凈化可能在其表面上具有這些制劑的非流體物體，或在容易暴露于這些制劑的非流體物體上提供保護涂層。這種保護涂層可提高對化學制劑的耐性，即使它不能減活化所有的這些可能制劑。無論是獨立地或同時取決于環(huán)境，能夠失活生物劑和減活化化學制劑的物質(zhì)都是特別優(yōu)選的。關(guān)于使用失活或減活化物質(zhì)來凈化非流體物品，這些物質(zhì)更理想為干氣溶膠形式，這樣該物質(zhì)的細分顆粒可分散于待處理的一個或多個物品上。干氣溶膠物質(zhì)例如通過形成霧室進行的分散可使該物質(zhì)滲透到孔、縫或可能存在于待處理物品中或上的其它表面不規(guī)則度中。該物質(zhì)還能夠以這種方式施涂到污染物品如計算機、電子和電氣設(shè)備、和可能由于接觸液體失活或減活化物質(zhì)(尤其是水基物質(zhì))而進一步受害的其它水敏或水反應(yīng)性材料上。干氣溶膠形式的合適物質(zhì)可根據(jù)非流體物品的靜電性能進行選擇，這樣沉積到該表面上的樹脂顆粒能夠與該表面保持一段時間的咬合。此外，對于不是液體敏感的非流體物體，干氣溶膠物質(zhì)可施涂到已用合適潤濕劑潤濕的表面上，這樣樹脂顆?？杀３峙c該表面咬合所需時間。干氣溶膠還可用于在基材上形成保護涂層，例如通過“粉塵涂布”。干氣溶膠形式的失活或減活化物質(zhì)可施涂到潤濕表面上。潤濕劑使得該樹脂顆粒能夠粘附到制劑上或制劑內(nèi)，這樣這些顆粒在潤濕劑干燥或固化之后保持與該表面的接觸。例如，該潤劑可以是一種油漆型涂料，如化學武器制劑耐性涂料(CARC)或聚合物組合物。還需要將失活或減活化物質(zhì)加入涂料中，該涂料可能要施涂到非流體物體上以在其上形成保護涂層。樹脂顆粒可與合適的載體進行混合，然后利用任何合適的方法，例如刷涂、輥涂、噴涂、鏟涂、傾瀉或類似方法，將所得涂料施涂到物體的表面上。該載體可以是油漆型涂料，如水-或溶劑-基CACR或聚合物材料。可施涂到物體上的這種涂料往往要暴露于化學或生物活性劑，這樣這些制劑在接觸該該物體時開始減活化和失活，且該物體能夠保持在鹵化物-樹脂組合物的有效期內(nèi)基本上不受這些制劑的污染。此外，鹵化物-樹脂組合物的特性優(yōu)于已知的碘化物-樹脂消毒劑將是有利的。例如，具有較高表面積以更快速減活化生物化學制劑的鹵化物-樹脂，尤其是適合分散成干氣溶膠的細分樹脂是有利的。除了針對生物化學制劑還能夠減活化或至少部分減活化化學化學制劑如神經(jīng)氣體的鹵化物-樹脂組合物也特別有利。本發(fā)明的這些和其它目的在以下說明書和所附權(quán)利要求看來是顯然的。本發(fā)明的綜述按照這些目的，能夠失活生物劑和減活化化學制劑的樹脂組合物可包含鹵化物-樹脂顆粒，其中包含被吸收或浸漬到粒徑基本上為約0.1-15微米的樹脂顆粒中的-1價多碘化物離子。該鹵化物-樹脂的特征在于，活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-15微米的顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子。該鹵化物-樹脂顆粒的粒徑可，例如基本上為約0.1-3微米、3-5微米、3-15微米、或5-15微米。該樹脂組合物還可包含鹵化物-樹脂顆粒，其中包含被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多碘化物離子，且其特征在于，活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約15-300微米的顆粒。所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子。本文所用的術(shù)語“多鹵化物”、“多鹵化物離子”和類似術(shù)語樹脂或表征一種具有三個或更多鹵素原子且化合價為-1的物質(zhì)或配合物，且可通過分子鹵素(如，溴Br2)與一價三鹵化物離子(如，三碘化物離子)或五鹵化物離子(如，五碘化物離子)結(jié)合而形成。碘和氯也可用作分子鹵素源。類似地，術(shù)語“多碘化物”、“多碘化物離子”和類似術(shù)語是指或表征一種具有三個或更多碘原子且可通過分子碘與一價三碘化物離子結(jié)合而形成的物質(zhì)或配合物。術(shù)語“三碘化物”、“三碘化物離子”和類似術(shù)語是指或表征一種包含三個或更多碘原子且化合價為-1的物質(zhì)或配合物。因此，本文三碘化物離子是一種可被認為包含分子碘(即，I2碘)和碘離子(即，I-)的配合物離子。上述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒能夠以干氣溶膠形式分散。這種轉(zhuǎn)化樹脂能夠降低目標化學制劑、生物劑、和生物產(chǎn)生毒素的活性。單個樹脂能夠降低化學制劑和生物劑兩者的活性。失活和減活化樹脂可以是一種需求型失活劑和減活化劑，即，該物質(zhì)通過接觸靶試劑而幾乎完全按照需求-作用來釋放鹵化物離子，但不會另外將顯著量的失活和減活化物質(zhì)釋放到環(huán)境中。這種需求型物質(zhì)基本上能夠根據(jù)需要失活和減活化靶試劑，至少到已消耗掉該鹵化物-樹脂。本發(fā)明包括一種制備樹脂組合物的方法，包括以下步驟提供一種活化的鹵化物-樹脂；將該活化樹脂成型為顆粒；選擇基本上為約0.1-300微米的樹脂顆粒；然后形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。選擇樹脂顆粒的步驟可例如包括選擇基本上為約0.1-3微米、3-5微米、3-15微米、5-15微米、或15-300微米的顆粒。它還包括選擇陰離子三碘化物-樹脂或二乙烯基苯乙烯三碘化物-樹脂。轉(zhuǎn)化樹脂顆?？赏ㄟ^將樹脂顆粒暴露于足夠量的鹵素物質(zhì)以形成轉(zhuǎn)化樹脂顆粒而形成，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2、和化合價為-1的多碘化物離子。至少一部分鹵素物質(zhì)可在高溫，即，高于100℃且最高210℃的溫度下，在高壓，即大于大氣壓且最高100psig的壓力下吸收。本發(fā)明還提供了一種需求化學劑減活化劑，包括鹵化物-樹脂顆粒，其中包含被吸收或浸漬到粒徑基本上為約0.1-300微米的樹脂顆粒中的-1價多碘化物離子。該減活化劑的樹脂顆粒的粒徑可，例如基本上為約0.1-3微米、3-5微米、3-15微米、5-15微米、或15-300微米。該樹脂可以是陰離子樹脂、二乙烯基苯乙烯樹脂、或季銨樹脂。該鹵化物-樹脂顆?？梢允嵌嗟饣?樹脂顆粒，它主要是三碘化物-樹脂顆粒。減活化劑能夠以干氣溶膠形式分散。本發(fā)明還提供了一種減活化靶試劑的方法，包括以下步驟提供一種活化的鹵化物-樹脂；將該活化樹脂成型為顆粒；選擇基本上為約0.1-300微米的樹脂顆粒；將樹脂顆粒暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收的鹵素物質(zhì)以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2、和化合價為-1的多碘化物離子；然后將所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒接觸選自化學制劑、生物劑、和生物產(chǎn)生的毒素的靶試劑。至少一部分鹵素物質(zhì)可如上所述在高溫和高壓力下吸收。選擇樹脂顆粒的步驟可包括，選擇基本上為約0.1-3微米、2-3微米、3-5微米、3-15微米、5-15微米、或15-300微米的顆粒。提供活化鹵化物-樹脂的步驟可包括，選擇具有靜電荷的活化鹵化物-樹脂，這有助于保持轉(zhuǎn)化樹脂顆粒與基材的連接。為了使用該轉(zhuǎn)化樹脂來凈化非流體物體，將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒接觸靶試劑的步驟可包括，將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒分散成干氣溶膠，將靜電荷賦予轉(zhuǎn)化樹脂顆粒以幫助它們保持與表面的連接，或提供一種基本上帶靜電的表面以保持該轉(zhuǎn)化樹脂與該表面的連接。將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒接觸靶試劑的步驟還可包括，提供潤濕表面并將一部分轉(zhuǎn)化樹脂顆粒沉積到該潤濕表面上。提供潤濕表面的步驟可包括，選擇能夠保持轉(zhuǎn)化樹脂顆粒沉積在被潤濕劑潤濕的表面上的表面潤濕劑。為了在保護涂層中使用轉(zhuǎn)化樹脂，將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒與靶試劑接觸放置的步驟可包括以下步驟提供一種能夠?qū)⑥D(zhuǎn)化樹脂顆粒保留在懸浮液中的載體；將該轉(zhuǎn)化顆粒懸浮在該載體中；然后將該懸浮液施涂到表面上。提供載體的步驟可包括，選擇一種不會有害影響該轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力且包含化學制劑耐性涂料的載體。該步驟可包括提供預(yù)定體積的顏料顆粒，且將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒懸浮在載體中的步驟可包括懸浮約等于顏料顆粒體積的一定體積轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。本發(fā)明還包括一種能夠降低靶試劑，如化學制劑、生物劑、和/或生物產(chǎn)生毒素的有效性的氣溶膠。該氣溶膠物質(zhì)包含鹵化物-樹脂顆粒，其中包含被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多碘化物離子，且其特征在于，活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-300微米的顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子。該鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-3微米、3-15微米、或15-300微米的顆粒。該轉(zhuǎn)化樹脂顆粒能夠分散成干氣溶膠。該顆粒可以帶靜電，這有助于顆粒與基材的咬合，其中所述顆粒在分散之前帶靜電。優(yōu)選的是，顆粒與基材之間的靜電荷差異足以使這些顆粒粘附到垂直表面或類似表面上。該轉(zhuǎn)化樹脂顆?？?，例如經(jīng)過一個噴嘴，這樣它們可咬合該噴嘴中的靜電荷誘導(dǎo)物質(zhì)。本發(fā)明還包括一種能夠降低靶試劑有效性的涂料。該涂料包含鹵化物-樹脂顆粒，其中包含被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多碘化物離子且其特征在于活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-300微米的顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子；和能夠?qū)⑥D(zhuǎn)化樹脂顆粒保留在懸浮液中的載體。該轉(zhuǎn)化樹脂能夠降低靶試劑，包括化學制劑、生物劑、和/或生物產(chǎn)生的毒素的有效性。該鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-3微米、3-15微米、或15-300微米的顆粒。該轉(zhuǎn)化樹脂顆粒至少比載體中的任何顏料顆粒大20％。該載體優(yōu)選不會有害影響轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力。該載體可以是一種化學武器制劑耐性涂料、有害工業(yè)化學品耐性涂料、和可對特定流體選擇滲透的涂料、或膠乳。該載體可包括預(yù)定體積的顏料顆粒，且懸浮在載體中的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的體積可約等于顏料顆粒的體積。顏料顆粒與轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的總體積可接近載體的臨界顏料體積或至少為載體臨界顏料體積的約90％。本發(fā)明還包括一種制備保護涂層的方法，包括以下步驟提供一種活化的鹵化物-樹脂；將該活化樹脂成型為顆粒；選擇基本上為約0.1-300微米的樹脂顆粒；將樹脂顆粒暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收的鹵素物質(zhì)以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子；提供一種能夠?qū)⑥D(zhuǎn)化樹脂顆粒保留在懸浮液中的載體；然后將該活化顆粒懸浮在該載體中。至少一部分鹵素物質(zhì)可在高溫和高壓下吸收。選擇樹脂顆粒的步驟可包括，選擇基本上約0.1-3微米、3-15微米、或15-300微米的顆粒。該步驟還包括，選擇至少比載體中的任何顏料顆粒大20％的顆粒。提供載體的步驟可包括，選擇一種包含化學制劑耐性涂料的載體。提供載體的步驟可包括提供預(yù)定體積的顏料顆粒，且將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒懸浮在載體中的步驟可包括懸浮約等于顏料顆粒預(yù)定體積的一定體積的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。該方法包括選擇預(yù)定體積的顏料顆粒和一定體積的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，使得總體積接近該載體的臨界顏料體積或至少為載體臨界顏料體積的約90％。該方法還包括選擇一定體積顏料顆粒和一定體積轉(zhuǎn)化樹脂顆粒以使總體積不超過粘合樹脂在擴大顏料體積的情況下在涂料中保持固化涂層物理完整性的能力，或選擇密度大于樹脂顆粒密度的顏料顆粒。該方法還可包括選擇用于干燥該涂料的環(huán)境條件的步驟，所述環(huán)境條件包括固化溫度和相對濕度的組合，所得干燥時間足以使樹脂顆粒優(yōu)先遷移到涂層表面上。優(yōu)選的是，固化溫度為約60-90°F，且相對濕度為約70-90％。提供載體的步驟包括，選擇不會有害影響轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力的載體。如果載體影響樹脂顆粒的活性，那么該方法還可包括將涂料施涂到基材上然后處理該涂料以提高樹脂顆粒的有效性。處理步驟可包括機械擦除或部分溶解涂層表面以暴露樹脂顆粒，這樣它們對靶試劑的活性就不受阻。處理步驟還可包括將固定層施涂到涂層表面上并將樹脂顆粒層粘附到該固定層上。本發(fā)明的這些和其它目的在以下詳細描述看來是顯然的。附圖的簡要描述圖1表示活化(但未轉(zhuǎn)化)樹脂對所選生物劑的液體懸浮液的有效性。圖2表示按照本發(fā)明的三碘化物-樹脂對化學武器制劑VX和GD的有效性。優(yōu)選實施方案的詳細描述起始原料本發(fā)明的組合物可由具有足夠量的有效(即，松散鍵接的)離子鹵素的市售多碘化物-樹脂開始制成。起始樹脂包含被吸收和浸漬到樹脂中的-1價多鹵化物離子。該起始樹脂尤其可以是多碘化物-樹脂，最優(yōu)選三碘化物-樹脂(即，具有被吸收到其上的式I3-三碘化物離子的樹脂)。優(yōu)選的起始樹脂包括Triosyn碘化二乙烯基苯乙烯基樹脂，得自HydroBiotech,Quebec,Canada。起始多鹵化物-樹脂可以是任何市售形式，例如細分碎片或粒劑、珠粒、板或片材。優(yōu)選的，該起始樹脂是尺寸一致的珠粒。通過使用約1.5毫米直徑的Triosyn樹脂珠粒，得到可接受的結(jié)果。一般來說，起始多鹵化物-樹脂由鹽形式的多孔強堿陰離子交換樹脂而制成。將陰離子交換樹脂暴露于足夠量的可被陰離子交換樹脂吸收的鹵素物質(zhì)(如本文所述的那些)，這樣將陰離子交換樹脂轉(zhuǎn)化成“活化”樹脂。例如，合適的三碘化物-樹脂可由二乙烯基苯乙烯離子交換樹脂而制成，例如描述于Messier的美國專利5369452。據(jù)信，使用如美國專利5431908(Lund)所述季銨離子交換樹脂和其它合適陰離子交換樹脂制成的鹵化樹脂也可用于本發(fā)明。一般來說，用于制備起始樹脂的離子交換樹脂必須具有物理和化學性能，如塑性和穩(wěn)定性，與所用的特殊活化工藝相容，且能夠粘合到鹵素配合物的離子側(cè)而不是這些配合物的分子側(cè)?？捎糜诒景l(fā)明的離子交換樹脂通常以氯化物或硫酸鹽形式得到，其中離子交換樹脂優(yōu)選在活化之前反應(yīng)形成碘化物(I-)或溴化物(Br-)形式?？捎糜谥苽浠罨瘶渲柠u素物質(zhì)通常選自二原子碘、二原子溴、和-1價對碘化物離子。術(shù)語“鹵素物質(zhì)”包括如Lund所述與單質(zhì)鹵根接觸循環(huán)的多鹵化物鹽載體溶液。對于至少某些離子交換樹脂，至少一部分鹵素物質(zhì)優(yōu)選在高溫和高壓下吸收。研磨/粉碎活化樹脂通過處理得到具有所需粒徑的樹脂顆粒，優(yōu)選基本上為但不限于約0.1-300微米，例如包括，約0.1-3微米、3-15微米、和15-300微米。小顆粒是理想的，不僅因為它們在與化學和/或生物劑相互反應(yīng)時具有高表面積，而且還因為它們便于干氣溶膠樹脂形式的分散并在用作混合物時得到更耐久的涂層。粒徑約3-5微米(質(zhì)量中值直徑)的顆粒優(yōu)選用于干氣溶膠場合，但其它粒徑也可用于合適的場合。粒徑約5-15微米(質(zhì)量中值直徑)的顆粒優(yōu)選用于干涂料場合，但稍大或稍小的顆粒也可根據(jù)施涂方法和環(huán)境條件來使用?？傊降倪x擇要考慮到化學和/或生物劑的尺寸和應(yīng)用時的環(huán)境。以下將要解釋，窄分布的粒徑可使樹脂顆粒有效地失活和減活化生物和化學制劑。優(yōu)選的是，粒徑分布在3個標準偏差(3)內(nèi)。具有所需粒徑的樹脂顆粒可通過使用常規(guī)的非低溫研磨和/或粉碎設(shè)備處理該活化樹脂(優(yōu)選由珠粒形式開始)而制成。通過結(jié)合使用具有不銹鋼輪的沖擊研磨機和氣流粉碎機，得到令人滿意的結(jié)果。一致的進料速率和取料速率是有用的。所得粉末過篩以去除可以進行處理的太大顆粒。非所需顆粒一般在處理過程中出料。使用低溫研磨工藝可實現(xiàn)放大。市售離子交換樹脂(如用于生產(chǎn)本文所述活化樹脂的那些)在樹脂活化之前特別難以處理成所需0.1-300微米范圍內(nèi)的顆粒，而且即便可以這樣做，損失速率預(yù)期也不可接受。樹脂的鹵化改變了其晶體結(jié)構(gòu)以及由此的斷裂性能，這使得研磨和粉碎稍微更容易。碘含量至少約30％的樹脂優(yōu)選得到可適當研磨的樹脂。具有甚至更高碘含量的樹脂往往研磨性更高。具有所需粒徑的市售離子交換樹脂顆粒的直接鹵化7由于其它原因而不利。據(jù)信，為了提高研磨性使用常規(guī)方法對這種離子交換樹脂的處理(如，二乙烯基苯乙烯離子交換樹脂的干燥)使得更加難以鹵化該離子交換樹脂顆粒，或影響該離子交換樹脂吸收足量鹵素物質(zhì)以得到有效失活和減活化物質(zhì)的能力。例如，比起本發(fā)明的鹵化物-樹脂顆粒，直接鹵化的離子交換樹脂顆粒預(yù)期在顆粒核中具有較少的鹵素，因此有效期更短。此外據(jù)信，通過直接鹵化市售離子交換樹脂顆粒而制成的樹脂比本發(fā)明鹵化物-樹脂更容易聚集。因此，優(yōu)選在研磨和/或粉碎之前起始活化該樹脂，而不是在活化之前研磨或粉碎該強堿陰離子交換樹脂。轉(zhuǎn)化(再活化)通過將活化樹脂研磨和/或粉碎成約0.1-300微米的樹脂顆粒，某些顆粒主要具有不太有效形式的被吸收的鹵素離子而不是優(yōu)選的三鹵化物離子。因此對于最佳性能，需要將活化樹脂顆粒再活化，這樣比起活化樹脂顆粒，它們就具有較大比例的有效離子鹵素?；罨瘶渲w粒的這種再活化稱作轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化通過將活化鹵化物-樹脂的細分顆粒接觸足夠量的可被活化樹脂吸收的鹵素物質(zhì)而實現(xiàn)，這樣形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。這增加了有效離子鹵素在鹵化物-樹脂顆粒中的比例。在開始轉(zhuǎn)化之前，該活化樹脂可通過處理以去除可能會影響將鹵化物吸收到樹脂中的組分。例如，該樹脂可以水洗以去除非所需成分，如離子形式的物質(zhì)。洗滌水和用于制備轉(zhuǎn)化樹脂的其它水應(yīng)該沒有干擾成分，如干擾離子。優(yōu)選使用蒸餾水或去離子水，其中特別優(yōu)選使用雙反滲透法而得到的水。該活化樹脂還可進行醇洗以溶解可能粘附到樹脂上的非所需有機物質(zhì)。轉(zhuǎn)化可例如，通過將活化樹脂顆粒暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收的鹵素物質(zhì)而實現(xiàn)，這樣得到轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。用于實現(xiàn)這種轉(zhuǎn)化的鹵素物質(zhì)可以是任何材料或物質(zhì)，它們能夠產(chǎn)生可被活化樹脂吸收的鹵素成分以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，只要這種可表示的鹵素成分為二原子碘、二原子溴、或-1價多碘化物離子。這種材料的例子包括，包含與水締合的碘(I2)、溴(Br2)和堿金屬或其它鹵化物，如碘化鉀、碘化鈉和碘化銨的組合物。例如，碘可與優(yōu)選的堿金屬鹵化物、碘化鉀和少量水結(jié)合，即，水的量要足以避免I2結(jié)晶。該組合物包含一價碘離子，它可與二原子碘(I2)結(jié)合形成多碘化物離子。本文所用的“鹵素物質(zhì)”包括與單質(zhì)鹵根接觸循環(huán)的多鹵化物鹽溶液。除非需要制備出混合鹵化物-樹脂，所選鹵素物質(zhì)應(yīng)該在活化樹脂中包含相同的鹵根。例如，用于轉(zhuǎn)化Triosyn活化樹脂的鹵素物質(zhì)可包含碘物質(zhì)，即，選自碘(I2)和-1價多碘化物離子的物質(zhì)。鹵素離子與二原子鹵素的摩爾比決定了多鹵化物離子(即，三鹵化物離子)以及三鹵化物離子與高級多鹵化物離子如五鹵化物離子的混合物的性質(zhì)。例如，使用約1摩爾碘/摩爾二原子碘有利于形成三碘化物，而使用化學計量過量的二原子碘則有利于形成高級多碘化物。優(yōu)選的是，鹵素離子與二原子鹵素的摩爾比有利于轉(zhuǎn)化樹脂主要與三鹵化物離子，尤其是三碘化物離子締合。因此，優(yōu)選使用化學計量的鹵素(如，碘)離子和鹵素(如，碘)分子(即，1摩爾I2/摩爾I-)。與活化樹脂接觸的鹵素的總量、停留時間、反應(yīng)條件等取決于這樣一些因素，例如需要引入活化樹脂結(jié)構(gòu)中的多鹵化物的性質(zhì)、活化樹脂的性質(zhì)、轉(zhuǎn)化樹脂的預(yù)期用途、以及盡量減少必須從轉(zhuǎn)化樹脂顆粒中洗去的未吸收鹵素的量的愿望。如果該樹脂用于涂料，那么碘與樹脂在轉(zhuǎn)化樹脂組合物中的比率優(yōu)選約50％。較高的碘對樹脂比率被認為在凈化應(yīng)用(例如，將樹脂分散成干氣溶膠)中產(chǎn)生優(yōu)異的效果。按照本發(fā)明，活化樹脂，尤其是Triosyn樹脂的轉(zhuǎn)化可在高于100℃，例如105-150℃(如，110-115℃至150℃)的高溫下進行；所用溫度的上限取決于所用樹脂的特性以及其它因素。高壓可以是高于常壓的任何壓力(如，高于大氣壓或氣壓，即Opsig的壓力)。該壓力可以是，例如1psig或更高，如5-50psig；壓力的上限取決于所用樹脂的特性以及其它因素。較高條件下的轉(zhuǎn)化可在反應(yīng)器中進行，該反應(yīng)器在轉(zhuǎn)化過程中是可壓力密封的，但可在預(yù)定反應(yīng)時間之后打開以取出樹脂產(chǎn)物。因此，該工藝可以是間歇工藝，其中一旦密封該反應(yīng)器就在高溫高壓下進行轉(zhuǎn)化。該反應(yīng)器可以調(diào)整大小并確定反應(yīng)物的量以在反應(yīng)過程中在反應(yīng)器中產(chǎn)生空隙空間，這樣接觸在基本上富含鹵素的氣氛下進行。用于將樹脂轉(zhuǎn)化成多鹵化物的密閉容器或反應(yīng)器中的壓力可以是溫度的函數(shù)，這樣壓力可按照理想氣體等式PV=nRT隨著溫度而變化，其中V=反應(yīng)器的恒定(自由)體積，n=反應(yīng)器中物質(zhì)的摩爾數(shù)，R為通用氣體常數(shù)，T為溫度且P為壓力。因此在密閉容器中，體系的溫度可用作實現(xiàn)或控制容器中的所需壓力的一種方法，這取決于反應(yīng)器中鹵素物質(zhì)的組成。因此，處于壓力密封反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物可，例如經(jīng)受105℃的溫度和200毫米Hg的壓力。另外，可以將較惰性的氣體注入密封反應(yīng)器中以產(chǎn)生和/或增加反應(yīng)器中的壓力。碘、惰性(稀有)氣體、空氣、二氧化碳、氮氣或類似物都可用作增壓氣體，只要所選氣體不會過分影響合適鹵化樹脂的生產(chǎn)。如果通過蒸汽產(chǎn)生壓力，應(yīng)該采取步驟以從過量水中分離出反應(yīng)混合物。惰性氣體優(yōu)選用于增加由于采用高溫進行轉(zhuǎn)化而產(chǎn)生的壓力。在較高條件下的停留或接觸時間可根據(jù)起始原料、接觸條件、由活化樹脂吸收的牢固固定鹵素的所需量、以及其它工藝參數(shù)而變化。接觸時間因此可以是任何值；但一般認為，在所用條件下的接觸時間要足以從包含可吸收鹵素物質(zhì)的材料中吸收最大量的牢固固定鹵素。停留時間可例如，低至5-15分鐘(如果采用預(yù)浸漬步驟，描述如下)或幾小時或更長(如，最高8或9小時或更長)。在高溫/高壓接觸之前，可進行起始浸漬或吸收步驟(第一階段)，在此過程中，反應(yīng)混合物可根據(jù)需要進行振蕩或攪拌。該第一階段的停留時間可以是僅幾分鐘(如，1-10分鐘或更長)，或最高24小時或更長(如，1小時或更長，或3-24小時)。如果停留時間太短使得該時間大致對應(yīng)于將反應(yīng)物混合在一起所需的時間，那么該轉(zhuǎn)化可認為基本上在較高條件下在單個步驟中進行。第一階段的停留時間部分取決于所需的最終產(chǎn)品用途。例如，三碘化物離子的含水泥可在環(huán)境(室內(nèi))溫度和壓力條件下接觸活化樹脂，得到一種包括殘余碘物質(zhì)的中間碘化物-樹脂轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。該步驟優(yōu)選在間歇反應(yīng)器中進行；隨后將包含中間碘化物-樹脂的所得中間組合物按照本發(fā)明，同樣以間歇方式，經(jīng)受較高的溫度和壓力。該第一步驟可用于引發(fā)碘在樹脂基質(zhì)內(nèi)的堆積。高溫/高壓接觸條件可通過選擇以使所得鹵化物-樹脂的鹵素含量最大化。對于Triosyn樹脂，其中在轉(zhuǎn)化過程中使用的鹵素物質(zhì)包括結(jié)晶碘，將活化樹脂在碘結(jié)晶三相點或附近的溫度和壓力下暴露于鹵素物質(zhì)據(jù)信可促進最大量地吸收有效碘?；旌隙帑u化物-樹脂據(jù)信也可用于本發(fā)明?；旌隙帑u化物-樹脂可分兩步轉(zhuǎn)化。在第一步中，活化樹脂可暴露于包含第一單質(zhì)鹵素(如，二原子碘)的鹵素物質(zhì)，其量足以形成某些轉(zhuǎn)化多碘化物-樹脂和未轉(zhuǎn)化樹脂。在第二步中，將該樹脂混合物暴露于包含第二單質(zhì)鹵素(如，二原子溴)的鹵素物質(zhì)。其量足以將未轉(zhuǎn)化樹脂轉(zhuǎn)化成多溴化物-樹脂。這種轉(zhuǎn)化的鹵化物-樹脂可在使用之前進行處理，以從鹵化物-樹脂的表面上去除所有的水溶性碘，例如碘化鉀，這樣在于燥該樹脂時，不會在鹵化物-樹脂的表面上形成任何鹵素化合物晶體?？衫^續(xù)處理(如，洗滌)直到洗滌水中沒有任何可檢測的碘(如，低于0.1ppm的總碘含量)?？梢愿鶕?jù)需要使用任何合適的碘測試步驟來檢測碘。本發(fā)明還包括一種由活化樹脂制備轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的方法，所述活化樹脂為碘化強堿陰離子交換樹脂(即，具有被吸收或浸漬到樹脂中的-1價多碘化物離子的樹脂，如本文所述)。該方法包括，例如通過研磨和/或粉碎將活化樹脂成型為所需粒徑顆粒的步驟。該方法還包括轉(zhuǎn)化步驟，該轉(zhuǎn)化步驟包括將活化樹脂顆粒與足夠量的可被活化樹脂吸收的鹵素物質(zhì)接觸，這樣形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。該鹵素物質(zhì)選自I2(即，二原子碘)、Br2(即，二原子溴)、和-1價多碘化物離子。轉(zhuǎn)化步驟的特征在于，在較高溫度和較高壓力下吸收至少一部分鹵素物質(zhì)，其中所述較高溫度為100℃或更高(如，高于100℃的溫度)且較高壓力大于大氣壓。該轉(zhuǎn)化可基本上或至少部分在較高溫度和較高壓力下進行。因此，該轉(zhuǎn)化可在一個、兩個或多個階段進行。例如，較高壓力/較高溫度可在較高壓力/溫度條件的兩個不同對之間劃分，例如起始壓力為15psig且溫度為121℃，隨后壓力為5psig且溫度為115℃。如果轉(zhuǎn)化分兩步進行，它可例如在第一階段之后包括第二階段，更具體地說，第一階段在低溫和低壓條件下(如，在環(huán)境溫度和環(huán)境壓力條件下)進行，而第二階段可在較高條件下進行。例如，第一階段可在不超過95℃的溫度，如15-60℃，如環(huán)境溫度或室溫如約15℃至約40℃，如20-30℃，以及0至低于2psig的壓力下進行，所述壓力尤其是基本上環(huán)境壓力(即，低于1psig的壓力至0psig)。第二階段可在102或更高，如105℃或更高，如110℃或更高，如115℃或更高，如最高150-210℃，如115-135℃的溫度和2psig或更高，如5PISG或更高，如15psig-35psig，如最高100psig的壓力下進行。在兩步轉(zhuǎn)化工藝中，例如，第一階段可包括，將活化三碘化物-樹脂與碘物質(zhì)在100℃或更低的溫度下接觸，這樣得到一種中間組合物，該中間組合物包含殘余的可吸收碘物質(zhì)和中間碘化樹脂(即，包含-1價的吸收的多碘化物離子的活化樹脂)，且第二步驟可包括，將中間組合物經(jīng)受高溫和高壓，所述高溫為100℃或更高(如，高于100℃的溫度)且所述高壓大于大氣壓。轉(zhuǎn)化樹脂的應(yīng)用1．氣溶膠該轉(zhuǎn)化樹脂顆?？赏ㄟ^將樹脂顆粒分散成干氣溶膠而與目標生物或化學制劑接觸放置，這樣該物質(zhì)的細分顆?？煞稚⒃诖幚淼囊粋€或多個物品上。粒徑約3-5微米(質(zhì)量中值直徑)的顆粒優(yōu)選用于許多干氣溶膠。樹脂顆?？衫梦那鹄镂锪鳎褂贸Ｒ?guī)煙霧器進行分散。可以使用輕便煙霧器進行野外凈化。該顆粒優(yōu)選在剛好分散之前，例如在超微磨碎機中解聚集。A．凈化氣溶膠化樹脂顆?？捎行У貑为氂糜谀承﹫龊希鐑艋哂写植诨虿灰?guī)則表面的物品以及計算機、電子或電氣設(shè)備、和其它水敏或水反應(yīng)性材料或設(shè)備。干氣溶膠物質(zhì)例如利用霧化室或其它區(qū)域進行的分散被認為可使該物質(zhì)滲透到孔、縫、或可能存在于待處理物品中或上的其它表面不規(guī)則度中。這還使得該物質(zhì)被施涂到物品，如計算機、電子或電氣設(shè)備、和可能由于接觸液體失活或減活化物質(zhì)(尤其是水基物質(zhì))而進一步受害的其它水敏或水反應(yīng)性材料上。優(yōu)選的是，氣溶膠化顆粒的粒徑約等于該樹脂顆粒預(yù)期使用時所針對的靶試劑的顆粒或液滴的尺寸。粒徑約3-5微米的氣溶膠化樹脂顆粒被認為能夠以與該粒徑范圍的靶試劑相同的程度滲透至設(shè)備和結(jié)構(gòu)，這樣該轉(zhuǎn)化樹脂顆粒能夠失活和減活化該靶試劑。窄粒徑分布是優(yōu)選的，這樣樹脂顆粒的性質(zhì)(無論是氣載的還是與表面接觸)更加接近靶試劑的性質(zhì)。此外，使用該粒徑范圍的顆?？墒惯@樣一種傾向最大化，即，污染物能夠適宜地位于咬合表面的顆粒之間。足以均勻且完全覆蓋所述基材的樹脂顆粒的量要求能夠?qū)崿F(xiàn)有效凈化。如果樹脂顆粒施涂時太薄或不均勻，凈化往往不太有效，因為樹脂顆粒沒有接觸該基材的所有區(qū)域，使得這些區(qū)域中的靶試劑保留其活性狀態(tài)。將干氣溶膠形式的失活或減活化物質(zhì)與基材接觸放置的方法可取決于基材和待處理的制劑。氣溶膠化顆粒往往在平穩(wěn)空氣中無需其它步驟就可有效地粘附到潮濕表面(如，目前已接觸液體或霧化靶試劑的那些)或水平表面上。如果這些條件不存在，轉(zhuǎn)化樹脂可根據(jù)待接觸的非流體物體的靜電性質(zhì)來選擇，這樣沉積到該表面上的樹脂顆粒能夠長期保持與該表面的咬合。該樹脂顆粒還可在該顆粒進入文丘里物流之前與靜電誘導(dǎo)物質(zhì)，如煙霧器噴嘴筒中的橡膠，這樣賦予該顆粒以靜電。此外，該基材可通過處理來產(chǎn)生靜電荷以吸引樹脂顆粒。為了保持該物質(zhì)與非水平表面接觸所需時間，樹脂顆粒與基材在靜電性能上的顯著差異是必需的。用于凈化的干氣溶膠應(yīng)用還包括提供一種能夠保持氣溶膠化樹脂顆粒與基材咬合的處理表面。例如，基材的表面可通過處理使得，沉積到該處理表面上的樹脂顆粒能夠保持與該表面接觸一段時間。對于非液體敏感性的非流體物體，氣溶膠應(yīng)用可包括，提供潤濕表面，然后使一部分氣溶膠化顆粒沉積到該潤濕表面上。可以使用任何合適的潤濕劑(即，與該表面相容且不會在任何本質(zhì)程度上影響該轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力)。因此，該方法還可包括，選擇施涂到基材上的合適潤濕劑。B．粉塵型涂料除了用于凈化，干氣溶膠形式的失活或減活化物質(zhì)還可通過將顆粒分散或“撒布”到潤濕表面上而用于形成保護涂層。因此，失活或減活化物質(zhì)與化學或生物劑的接觸放置可包括，提供能夠?qū)馊苣z化樹脂顆粒與基材咬合一段時間的處理表面。該方法還可包括選擇施涂到該表面上的潤濕劑的步驟?？梢允褂萌魏魏线m的潤濕劑(即，與該表面相容且不會在任何本質(zhì)程度上影響該轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力)。潤濕劑優(yōu)選包括一種能夠使樹脂顆粒粘附到該組合物上或內(nèi)，這樣該顆?？稍谠摑櫇駝└稍锘蚬袒蟊３纸佑|該表面。因此，該潤濕劑可以是油漆型涂料，優(yōu)選化學武器制劑耐性涂料(CARC)或有害工業(yè)化學品耐性涂料。本文所用的“CARC”是指溶劑基涂料(其中所述溶劑為水或有機液體)，該涂料在固化時耐化學武器制劑降解，且在暴露于這些制劑之后容易有效地進行凈化。CARC的性能在MIL-C-29475(對于水生CARC)和MIL-C-46168(對于溶劑生CARC)中更詳細描述，在此將其內(nèi)容作為參考并入本發(fā)明。據(jù)信，氣溶膠化是指可與任何合適的CARC結(jié)合使用，只要該CARC(無論是未固化或固化形式)不會在任何本質(zhì)程度上影響樹脂顆粒的離子交換能力。該潤濕劑還可包括聚合物材料。完全涂布或撒布對獲得令人滿意的結(jié)果是必需的。一般來說，通過將樹脂顆粒與基礎(chǔ)涂料混合而制成的涂料相對粉塵型涂料是優(yōu)選的。樹脂顆粒在粉塵涂層中沒有被掩埋于涂層，因此這些涂層往往容易磨耗。粉塵涂層還往往具有不太均勻的外觀和較砂礫的結(jié)構(gòu)。還難以控制粉塵涂層的顏色。但粉塵涂層在某些情況下可產(chǎn)生優(yōu)點。例如，與粉塵涂層有關(guān)的較砂礫的結(jié)構(gòu)對于淋浴地面等可能是優(yōu)選的，因為這樣可增加耐滑性。2．涂料本發(fā)明樹脂可加入被施涂到非流體物體上的涂料中，從而在其上形成保護膜或?qū)?。該涂料可通過將轉(zhuǎn)化樹脂懸浮在合適的基礎(chǔ)涂料或載體中而制成，這樣樹脂顆粒就或多或少均勻地分散在該載體中。如果該轉(zhuǎn)化樹脂由于粉碎或其它早期處理步驟而聚集，那么它們應(yīng)該在加入載體之前，例如在超微磨碎機中解聚集。該轉(zhuǎn)化樹脂的粒徑優(yōu)選進行選擇，這樣該顆粒就比涂料中的任何顏料顆粒稍大(直徑大至少約1微米)，優(yōu)選至少大20％。顏料顆粒通常為3-5微米，這樣樹脂顆粒的尺寸一般優(yōu)選為約4-15微米(質(zhì)量中值直徑)。這有助于將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒粘附到涂層上而不會過分影響所施涂涂層的常規(guī)性能，如耐磨性。粒徑上限涉及市售油漆噴霧器的噴嘴尺寸而不是根據(jù)樹脂顆粒在失活或減活化化學和生物劑中的有效性來限制，因此使用較大的顆粒往往可降低噴霧應(yīng)用的效率。較大顆粒還可用于，例如非噴霧涂料。窄粒徑分布還可增強失活和減活化制劑在涂層中的性能?；旧洗笥趦?yōu)選范圍的顆粒往往造成表面缺陷并使涂布表面更易磨損?；旧闲∮趦?yōu)選范圍的顆粒不太有效，因為它們表面的任何部分不易暴露于涂層面之上。過多的基本上較小的顆粒還會增加有效粒徑的暴露顆粒之間的距離，這樣表面區(qū)域可能未被保護。載體可以是與待涂布表面相容且不會在任何本質(zhì)程度上影響(無論是固化或未固化形式)轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力。優(yōu)選的是，該載體的體積和稠度可使轉(zhuǎn)化樹脂顆粒在干燥和/或固化的過程中遷移到涂層的表面上。載體的性能可根據(jù)適用于特殊表面的性能標準，如韌性、耐磨性和耐化學品性進行選擇。該載體可，例如包括油漆型涂料，如水或溶劑生CARC或有害工業(yè)化學品耐性涂料或聚合物材料。該載體還可包括一種對特定流體如聚四氟乙烯選擇性滲透的涂料。該載體優(yōu)選包括顏料和增量劑，但也可將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒與未著色(“透明涂料”)載體結(jié)合使用。本文所用的“增量劑”是指任何油漆樹脂體系(但不包括本發(fā)明的轉(zhuǎn)化樹脂)、溶劑、和其它未著色涂料組分。這種載體體系被認為可產(chǎn)生比非溶劑生的聚合物載體更優(yōu)異的耐磨性。可以使用水基和有機溶劑，只要它們不在任何本質(zhì)程度上影響轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力。據(jù)此，例如，己烷就不是一種合適的溶劑。增量劑還可以是一種聚合物材料，如柔性氨基甲酸乙酯(聚脲)、瓷漆、丙烯酸系物質(zhì)、膠乳或環(huán)氧物質(zhì)。對于著色的基礎(chǔ)涂料，轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的體積優(yōu)選約等于顏料顆粒的體積。這可使轉(zhuǎn)化樹脂顆粒在施涂之后均勻地分布在涂料中。顏料顆粒密度優(yōu)選大于樹脂顆粒的密度。與載體混合的轉(zhuǎn)化樹脂的量可隨著載體的性質(zhì)和涂料中所需的使用性能而變化。轉(zhuǎn)化樹脂的量還可由于顏料的變化而隨著使用常規(guī)增量劑體系的涂料的顏色而變化。一般來說，與載體混合的轉(zhuǎn)化樹脂的量的確定包括，將離子交換(減活化和失活)活性對涂層完整性進行平衡。優(yōu)選的是，提供足夠樹脂，這樣在涂層干燥和/或固化結(jié)束之后，在基材表面上形成樹脂顆粒單層。如果將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒加入載體直到到達近臨界顏料體積，可以在所施涂的涂層中預(yù)期優(yōu)異的失活和減活化活性。本文所用的“臨界顏料體積”是指可以加入給定量涂料中的顆粒(顏料和轉(zhuǎn)化樹脂)的最大體積。近臨界顏料體積是指超過90％臨界體積的顏料體積。接近臨界顏料體積的樹脂含量可產(chǎn)生合適的離子交換作用，同時保持涂層的完整性。最優(yōu)選的是，對于著色基礎(chǔ)涂料，V樹脂=V顏料≌V臨界其中V樹脂為轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的體積，V顏料為顏料的體積，且V臨界為臨界顏料體積。這種量和比例的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒往往使最佳量的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒基本上均勻地分布在該涂料所施涂的基材的表面上。顏料顆粒與轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的總體積應(yīng)該不超過該涂料中粘合樹脂保持具有增量顏料體積的固化涂層的物理完整性的能力。所得混合物可通過任何合適的常規(guī)方法，例如刷涂、輥涂、噴涂、鏟涂、傾瀉或類似方法施涂到待涂布的物體的表面上。該混合物可根據(jù)需要施涂成多涂層，但多涂層并不認為能夠有助于或阻礙失活或減活化物質(zhì)的性能。在干燥涂料的過程中，環(huán)境條件如固化溫度和相對濕度的控制可使樹脂顆粒優(yōu)先遷移到涂層表面上。盡管這些條件隨著載體中粘合樹脂而變化，但約60-90°F的固化溫度和約70-90％的相對濕度一般有利于以足夠的干燥時間將樹脂顆粒遷移到涂層表面上。在施涂該混合物之前，可以有利地向基材施涂底漆，這樣可盡量減少化學品由面涂層遷移到基材上。還可有利地使用能夠?qū)㈧o電荷賦予基材表面的本領(lǐng)域已知方法將該混合物施涂到基材上，這樣可進行均勻覆蓋并有助于轉(zhuǎn)化樹脂顆粒遷移到涂層的表面上。盡管選擇適用于樹脂顆粒的涂料一般是優(yōu)選的，但可以使用由于粘合樹脂或顏料顆粒的影響而不適用于樹脂顆粒的涂料，尤其是當這些涂料具有特別優(yōu)選的物理性能時。這些涂料可通過處理而與樹脂顆粒結(jié)合使用。例如，不合適涂層的表面可機械磨損或部分溶解以暴露出樹脂顆粒，這樣它們針對靶試劑的活性就不受阻。固定層，如粘合涂層或面涂層也可施涂到不合適涂層的表面上，然后將樹脂顆粒層粘附到該固定層上。失活和減活化物質(zhì)在涂層中的長期有效性尚未研究，但這往往隨著該涂布物體所暴露的條件而變化。在普通條件下，轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的有效期被認為至少與總涂層的有效期大致相當。沒有進行野外測試以監(jiān)控涂層的有效性，但可針對其它場合進行了碘檢測試驗。失活/減活化如上所述，該轉(zhuǎn)化樹脂顆粒可用于凈化已暴露于生物劑的非流體物體。它們還可用于在可能要暴露于生物劑的非流體物體上提供保護涂層，這樣該涂層能夠按需失活(至少直到已消耗掉該涂層中的失活物質(zhì))這些制劑而不會明顯損害該物體的常規(guī)用途，也且無需在暴露于該制劑之后采用不連續(xù)凈化或失活物質(zhì)或步驟。通?；蚨嗷蛏俚?，這種保護涂層可用于容易暴露于生物劑的物體上，但該涂層還可用于在大災(zāi)難時可能暴露于這些制劑的物體。該轉(zhuǎn)化樹脂顆粒還可用于減活化具有足夠鍵能的化學制劑和其它工業(yè)有毒化學品，這有助于與碘進行反應(yīng)?；瘜W制劑減活化顆?？捎糜趦艋赡馨瘜W制劑的流體，凈化可能在其表面上具有這些制劑的非流體物體，或在往往要暴露于這些制劑的非流體物體上提供保護涂層。即使不能減活化所有的這些可能制劑，該保護涂層也可提供對化學制劑的較高耐性。在某些情況下，化學制劑減活化顆粒還能夠失活生物劑。轉(zhuǎn)化樹脂顆粒在進行失活和減活化時的有效性取決于靶試劑的電離能、該制劑與轉(zhuǎn)化樹脂離子源之間的距離、以及在該制劑與離子源之間是否存在鹵化物離子可通過的通路。例如，某些涂層的孔徑被認為太大使得碘離子可能穿過這些孔，因此即使樹脂顆粒不直接接觸該制劑，也可實現(xiàn)可接受的失活和/或減活化水平。但接近與該樹脂顆粒締合的碘離子是重要的。例如，如果該轉(zhuǎn)化樹脂顆粒完全被粘合劑覆蓋，那么失活和減活化的有效性將極大下降。失活和減活化生物和化學制劑的成功極大地取決于該轉(zhuǎn)化樹脂與這些制劑的接觸。如果該轉(zhuǎn)化樹脂顆粒能夠直接接觸該制劑并在預(yù)定時間內(nèi)保持接觸該制劑，那么可得到優(yōu)異的結(jié)果。樹脂顆粒發(fā)揮失活和減活化能力所需的時間取決于該顆粒與靶試劑的接觸密閉程度和制劑的種類。如果要出現(xiàn)失活，那么可發(fā)生在幾分鐘或更短時間內(nèi)(對于生長細胞)、和幾十分鐘內(nèi)(對于孢子)。如果出現(xiàn)，化學制劑的減活化可發(fā)生在幾十分鐘內(nèi)。測試本發(fā)明的碘化物-樹脂已成功地針對化學武器制劑GD和VX、以及病毒和孢子形成的細菌進行測試。針對包括枯草桿菌變種油菊孢子(“Bgspores”)和草上寄生歐文氏菌屬(“Eh”)的各種生物劑的液體懸浮液，測試分別包含40％和50％碘的珠粒或碎片形式的TriosynT40和T50活化樹脂。使用非活性樹脂作為對照。非活性樹脂是指一種粒徑約1.5毫米的珠粒形式的非鹵化離子交換樹脂(即，尚未活化、粉碎成細分顆粒，或如本文所述進行轉(zhuǎn)化的離子交換樹脂珠粒)，但已在活化之前通過所述步驟進行洗滌或處理?；罨瘶渲姆N類和形式、暴露時間、目標有機體和百分下降率在表1中給出。表1<tablesid="table1"num="001"><table>樹脂暴露時間(分鐘)有機體下降率(百分)T40珠粒30Eh99.9999T40珠粒60Eh＞99.9999T40珠粒120Bg芽孢80T40珠粒240Bg芽孢97T50珠粒60Bg芽孢95T50珠粒120Bg芽孢99.7T50珠粒240Bg芽孢99.99T50碎片5Bg芽孢91T50碎片30Bg芽孢99.9T50碎片60Bg芽孢＞99.9998</table></tables>如表1所示，存活力下降率在所示暴露時間時一般為至少80％有效，且沒有觀察到非活性樹脂的存活力下降。結(jié)果在圖1中給出。表2<tablesid="table2"num="002"><table>油漆的種類相對對照物的平均下降率具有添加劑的溶劑生氨基甲酸乙酯(CARC)＞99％，相對Eh具有添加劑的水生氨基甲酸乙酯(CARC)99.4％，相對Eh具有添加劑的膠乳＞99.9％，相對Eh具有添加劑的瓷漆＞99.9％，相對Eh</table></tables>表2提供了按照本發(fā)明使用三碘化物-樹脂制成的涂料樣品的下降值。該轉(zhuǎn)化樹脂由已粉碎至粒徑約3-15微米的TriosynT-50樹脂制成，然后使用結(jié)晶碘進行轉(zhuǎn)化，這樣該轉(zhuǎn)化樹脂包含約50％的碘。將該轉(zhuǎn)化樹脂加入市售涂料的樣品中。水生CARC加入了基于油漆固體物質(zhì)50％的樹脂，且溶劑生CARC、膠乳和瓷漆分別加入了基于油漆固體物質(zhì)75％的樹脂。使用具有相同基礎(chǔ)涂料配方的非碘化樣品作為對照。將涂料施涂到測試試樣上并固化。在1×106菌落形成單位(CFU)/毫米下，將測試試樣涂以草上寄生歐文氏菌屬(Eh)的液體懸浮液。接觸時間為15分鐘。將油漆試樣在磷酸鹽緩沖鹽水中萃取并電鍍以確定剩余的可培養(yǎng)CFU。下降值百分數(shù)表示在測試試樣上可培養(yǎng)CFY相對合適對照樣品上剩余的平均CFU的平均下降率。針對化學武器試劑GD、HD和VX，測試按照本發(fā)明的三碘化物-樹脂。該轉(zhuǎn)化樹脂由已粉碎至粒徑約3-15微米的TriosynT-50樹脂制成，然后使用結(jié)晶碘進行轉(zhuǎn)化，這樣該轉(zhuǎn)化樹脂包含約50％的碘。分別用2微升的GD、HD和VX釘入10克轉(zhuǎn)化樹脂樣品(GD和VX的“起始量”描繪于圖2)。另外用2微升的這些制劑之一釘入用作對照的非配位的離子交換樹脂珠粒(約1.5毫米直徑)。在暴露1小時之后，使用氯仿從樣品中萃取出這些制劑，然后使用氣相色譜進行分析以得到“回收量”、或在這段時間結(jié)束時留在該樣品中的未反應(yīng)制劑的量。此外，針對GD和VX確定了由于這些制劑與轉(zhuǎn)化樹脂相互反應(yīng)而產(chǎn)生的崩潰產(chǎn)物的量。如圖2所示，可以觀察到VX有效量的顯著下降。最低下降在GD時觀察到，但崩潰產(chǎn)物的存在表明，下降以較慢速率進行。根據(jù)初始數(shù)據(jù)，HD的回收量預(yù)期類似于GD時所觀察到的結(jié)果。對于非活性樹脂對照樣品，沒有觀察到可測的下降。在該說明書中，如果條件范圍或物質(zhì)組是針對本發(fā)明的特定性質(zhì)(如，溫度、壓力、時間等)定義的，那么本發(fā)明涉及并清楚地包括其中子范圍和子組的每一特定要素和組合。任何特定的范圍或組應(yīng)該理解成一種表示單個范圍或組以及其中可能包括的每一子范圍和子組的每一要素；其中的任何子范圍或子組也如此類似。因此，例如，大于大氣壓的壓力應(yīng)該理解成具體包括每一單個壓力狀態(tài)以及大氣壓之上的子范圍，例如2psig、5psig、20psig、35.5psig、5-8psig、5-35psig、10-25psig、20-40psig、35-50psig、2-100psig等。盡管已詳細描述了本發(fā)明的特定實施方案，但應(yīng)該理解，只要不背離本發(fā)明的主旨或所附權(quán)利要求的范圍，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以對其進行變化。權(quán)利要求1．一種能夠降低靶試劑有效性的物質(zhì)，包括鹵化物-樹脂顆粒，其中包含被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多碘化物離子，且其特征在于，活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-300微米的顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子，所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒能夠分散成干氣溶膠。2．根據(jù)權(quán)利要求1的物質(zhì)，其中所述鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化的鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-3微米的顆粒。3．根據(jù)權(quán)利要求1的物質(zhì)，其中所述鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化的鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約3-15微米的顆粒。4．根據(jù)權(quán)利要求1的物質(zhì)，其中所述鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化的鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上15-300微米的顆粒。5．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒帶靜電以有助于保持所述顆粒與基材的咬合。6．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒在分散之前帶靜電。7．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中將所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒經(jīng)過一個噴嘴，所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒咬合上該噴嘴中的靜電誘導(dǎo)物質(zhì)。8．一種能夠降低靶試劑有效性的涂料，包括鹵化物-樹脂顆粒，其中包含被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多碘化物離子，且其特征在于，活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-300微米的顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子；和將所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒固定在懸浮液中的載體，所述懸浮液適用作涂料。9．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化的鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-3微米的顆粒。10．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化的鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約3-15微米的顆粒。11．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述鹵化物-樹脂顆粒的特征還在于，活化的鹵化樹脂在暴露于鹵素物質(zhì)之前被分成基本上15-300微米的顆粒。12．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述載體不會有害地影響所述轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力。13．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述載體包括預(yù)定體積的顏料顆粒且懸浮在所述載體中的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的體積約等于顏料顆粒的體積。14．根據(jù)權(quán)利要求13的涂料，其中所述顏料顆粒與所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的總體積接近所述載體的臨界顏料體積。15．根據(jù)權(quán)利要求14的涂料，其中所述顏料顆粒與所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的總體積至少為所述載體的臨界顏料體積的約90％。16．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述載體包括顏料顆粒，所述顏料顆粒與所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的總體積接近所述載體的臨界顏料體積。17．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述轉(zhuǎn)化樹脂的顆粒比載體中任何顏料顆粒大至少20％。18．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述載體包括一種化學武器制劑耐性涂料。19．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述轉(zhuǎn)化樹脂能夠降低選自化學制劑、生物劑、和生物產(chǎn)生的毒素的靶試劑的有效性。20．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述載體包括一種有害工業(yè)化學品耐性涂料。21．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述載體包括一種可對特定流體選擇性滲透的涂料。22．根據(jù)權(quán)利要求8的涂料，其中所述載體包括一種膠乳。23．一種制造保護涂層的方法，包括以下步驟提供一種活化的鹵化物-樹脂；將該活化樹脂成型為顆粒；選擇基本上為約0.1-300微米的樹脂顆粒；將樹脂顆粒暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收的鹵素物質(zhì)以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子；提供一種能夠?qū)⑥D(zhuǎn)化樹脂顆粒固定在懸浮液中的載體；然后將該活化顆粒懸浮在該載體中。24．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中選擇樹脂顆粒的步驟包括選擇基本上約0.1-3微米的顆粒。25．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中選擇樹脂顆粒的步驟包括選擇基本上約3-15微米的顆粒。26．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中選擇樹脂顆粒的步驟包括選擇基本上約15-300微米的顆粒。27．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中將所述樹脂顆粒暴露于足夠量的鹵素物質(zhì)以形成轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的步驟包括在較高溫度和較高壓力下使至少一部分所述鹵素物質(zhì)被所述活化樹脂吸收，所述較高溫度為高于100℃且最高210℃的溫度，所述較高壓力為大于大氣壓至最高100psig的壓力。28．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中提供載體的步驟包括選擇一種不會有害地影響所述轉(zhuǎn)化樹脂的離子交換能力的載體。29．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中提供載體的步驟包括選擇一種包括化學制劑耐性涂料的載體。30．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中提供載體的步驟包括，提供預(yù)定體積的顏料顆粒，且將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒懸浮在所述載體中的步驟包括懸浮約等于顏料顆粒體積的一定體積的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。31．根據(jù)權(quán)利要求30的方法，它還包括以下步驟選擇預(yù)定體積的顏料顆粒和一定體積的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，使得總體積接近該載體的臨界顏料體積。32．根據(jù)權(quán)利要求31的方法，它還包括以下步驟選擇預(yù)定體積的顏料顆粒和一定體積的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，使得總體積至少為載體的臨界顏料體積的約90％。33．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中提供載體的步驟包括提供包括顏料顆粒的載體的步驟，且該方法包括以下步驟選擇預(yù)定體積的顏料顆粒和一定體積的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，使得總體積接近載體的臨界顏料體積。34．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中選擇樹脂顆粒的步驟包括以下步驟選擇至少比載體中任何顏料顆粒大20％的樹脂顆粒。35．根據(jù)權(quán)利要求31的方法，其中提供載體的步驟包括提供具有粘合樹脂的載體的步驟，且該方法還包括以下步驟選擇一定體積顏料顆粒和一定體積轉(zhuǎn)化樹脂顆粒以使總體積不超過粘合樹脂在擴大顏料體積的情況下在涂料中保持固化涂層物理完整性的能力。36．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，它還包括以下步驟選擇密度大于樹脂顆粒密度的顏料顆粒。37．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，它還包括以下步驟選擇用于干燥該涂層的環(huán)境條件，所述環(huán)境條件包括固化溫度和相對濕度的組合，所得干燥時間足以使樹脂顆粒優(yōu)先遷移到涂層表面上。38．根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中所述固化溫度為約60-90°F，且相對濕度為約70-90％。39．根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中所述載體影響所述樹脂顆粒的活性，該方法還包括以下步驟將所述涂料施涂到基材上，然后處理該涂層以提高該樹脂顆粒的有效性。40．根據(jù)權(quán)利要求39的方法，其中所述處理步驟包括以下步驟機械擦除涂層表面以暴露樹脂顆粒，這樣它們對靶試劑的活性就不受阻。41．根據(jù)權(quán)利要求39的方法，其中所述處理步驟包括以下步驟部分溶解涂層表面以暴露樹脂顆粒，這樣它們對靶試劑的活性就不受阻。42．根據(jù)權(quán)利要求39的方法，其中所述處理步驟包括以下步驟將固定層施涂到涂層表面上；然后將樹脂顆粒層粘附到該固定層上。43．一種按需化學制劑減活化劑，包含粒徑基本上為約0.1-300微米的鹵化物-樹脂顆粒，所述鹵化物-樹脂顆粒包含被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多鹵化物離子。44．一種樹脂組合物，包含粒徑基本上為約0.1-15微米的鹵化物-樹脂顆粒，所述鹵化物-樹脂顆粒具有被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多鹵化物離子。45．根據(jù)權(quán)利要求44的樹脂組合物，其中所述鹵化物-樹脂的特征在于，活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約0.1-15微米的顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子。46．一種樹脂組合物，包含具有被吸收或浸漬到樹脂顆粒中的-1價多鹵化物離子的鹵化物-樹脂顆粒，且其特征在于，活化的鹵化樹脂在暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒的鹵素物質(zhì)之前被分成基本上約15-300微米的顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2和化合價為-1的多碘化物離子。47．一種制備樹脂組合物，包括以下步驟提供一種活化的鹵化物-樹脂；將該活化樹脂成型為顆粒；選擇基本上為約0.1-300微米的樹脂顆粒；然后形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒。48．一種減活化靶試劑的方法，包括以下步驟提供一種活化的鹵化物-樹脂；將該活化樹脂成型為顆粒；選擇基本上為約0.1-300微米的樹脂顆粒；將該樹脂顆粒暴露于足夠量的可被活化樹脂吸收的鹵素物質(zhì)以形成具有較大比例有效離子鹵素的轉(zhuǎn)化樹脂顆粒，其中所述鹵素物質(zhì)選自I2、Br2、和化合價為-1的多碘化物離子；然后將所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒接觸選自化學制劑、生物劑、和生物產(chǎn)生的毒素的靶試劑。49．根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中將轉(zhuǎn)化樹脂顆粒與靶試劑接觸放置的步驟包括以下步驟提供一種能夠?qū)⑺鲛D(zhuǎn)化樹脂顆粒固定在懸浮液中的載體；將所述轉(zhuǎn)化樹脂顆粒懸浮在所述載體中；然后將所述懸浮液施涂到表面上。全文摘要本發(fā)明公開了一種能夠失活生物劑和減活化有害化學制劑的物質(zhì),包括一種粒徑基本上為約0.1—300微米的活化的陰離子交換樹脂,其樹脂顆粒已通過暴露于足夠量的可被該陰離子交換樹脂吸收的碘物質(zhì)而碘化,這樣該樹脂顆粒吸收所述碘物質(zhì)以將所述樹脂顆粒轉(zhuǎn)化成活化樹脂顆粒。該碘物質(zhì)可選自I文檔編號C09D5/14GK1299237SQ99805735公開日2001年6月13日申請日期1999年3月18日優(yōu)先權(quán)日1998年3月19日發(fā)明者P·J·梅西爾,J·S·穆勒海德,L·D·布萊尼,N·G·萊德魯特,D·H·布朗申請人:巴特勒紀念研究院