專利名稱：：低揮發(fā)性有機溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及低揮發(fā)有機(VOC)溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。本發(fā)明特別涉及低VOC該溶劑為基礎(chǔ)的能夠?qū)煞N熱塑性材料連接在一起的粘合劑。此外，本發(fā)明涉及比傳統(tǒng)的用于熱塑性材料的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的揮發(fā)速度低得多的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。優(yōu)選地本發(fā)明含有用于將由氯化的聚氯乙烯(CPVC)制造的兩種物體或制品連接在一起的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。多年來溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑廣泛用于連接熱塑性塑料管件和接頭。這些溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑提供了一種簡易和快速地連接熱塑性材料的方法。用這種方法連接的熱塑性管件和接頭常常甚至在同一天即可測試。一般來說，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑含有一種溶劑或溶劑混合物以及樹脂和其它添加劑，如觸變劑。溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑將其涂施的熱塑性材料的表面層溶解，并引起表面層溶脹。粘合劑溶液中的樹脂加速要連接的兩種材料的凝固和降低內(nèi)部應(yīng)力。隨著由于蒸發(fā)，粘合劑固化，則出現(xiàn)粘合所鋪表面的溶劑擴散。傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中所用的主要溶劑包括四氫呋喃、甲乙酮和環(huán)己酮。這些溶劑極易揮發(fā)，由其制得的粘合劑的VOC含量由南海岸空氣質(zhì)量管理區(qū)(SCAQMD)(SouthCoastAirQualityManagementDistrict)316A測定為750-850克/升。而且，在涂施這些傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑之前，必須用底劑(如四氫呋喃)或洗凈劑(如丙酮)處理熱塑性材料，以便粘合有效。因此，將會有更多的揮發(fā)性有機化合物釋放入大氣。此外，因為這些傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑主要由溶劑形成，而溶劑常擴散到大表面積，并且在涂施時滴到熱塑性材料，引起附加的揮發(fā)。下面的專利和參考文獻(xiàn)是用于熱塑性材料的傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑和/或粘合劑的底劑的實例。美國專利3,726,826公開了一種用于聚氯乙烯的穩(wěn)定的粘合劑溶液。此溶液含有5-25％重量的溶于四氫呋喃的后氯化的聚氯乙烯和0.4-約5％重量的1，2-亞丁基氧。Hushebeck申請的美國專利4,098,719討論了用于裝配聚氯乙烯(PVC)管材和接頭，或裝配聚氯乙烯管件和接頭于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)管件或接頭的底劑。此底劑實質(zhì)上由0.5-約2.5％重量的溶于溶劑中的未增塑的聚氯乙烯樹脂。此溶劑是四氫呋喃和二甲基甲酰胺的混合物。傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的另一個實例還可以在TexacoChemicalCompaing的歐洲專利申請(EuropeanPatentApplication)0489485A1找到。這項申請公開了一種焊接塑料材料的方法。這些材料的焊接是利用純的碳酸亞烷基酯或同輔助溶劑的混合物。這些輔助溶劑有芳烴、酮、酯、醚、乙二醇醚、咪唑、四甲基脲、N，N’-二甲基亞乙基脲、1，1，1-三氯乙烷和N-甲基吡咯烷酮。此外，美國專利4,910,244討論了一種含CPVC的貯存穩(wěn)定的粘合劑。此溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑含5-30％重量的CPVC和95-70％重量的有機溶劑和穩(wěn)定劑。當(dāng)貯存在鍍錫鋼制容器中對此混合物具有提高了的穩(wěn)定性。從討論傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的參考試樣的簡短敘述中可看出，這些粘合劑通常有低的固體含量。因此，這些粘合劑極易揮發(fā)。從溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中蒸發(fā)溶劑造成空氣污染問題。在將粘合劑涂施于要連接的熱塑性材料時顯現(xiàn)出溶劑排放的主要部分。此外，底劑本身也是易揮發(fā)材料，用其來制備熱塑性材料表面時，因此，也會有溶劑蒸發(fā)并排放到空氣中。此外，從含溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的容器中也會排放溶劑，因為在將粘合劑涂施于熱塑性材料時容器常保持打開狀態(tài)。最后，在涂施溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑時，可能出現(xiàn)濺溢，從而也會造成揮發(fā)性有機物排放到空氣中?，F(xiàn)在，由于環(huán)境意識的增強，正在制訂法令和法規(guī)以限制在所有材料中的VOC的量，尤其在溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。例如，在加利福尼亞，南海岸空氣質(zhì)量管理區(qū)(SCAQMD)已經(jīng)制訂了限制用于連接熱塑性材料的粘合劑中的VOC含量的法規(guī)。例如，根據(jù)1994年1月1日生效的SCAQMD的1168條例，CPVC和/或聚氯乙烯(PVC)溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC限制是SCAQMD316A測定的450克/升。到1994年1月1日對丙烯腈苯乙烯丁二烯(ABS)溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC限制是SCAQMD316A測定的350克/升。進(jìn)一步立法已經(jīng)更加嚴(yán)格了這些限制。到1998年1月1日，SCAQMD對CPVC和PVC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC限制將是250克/升，而對ABS溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的SCAQMD的VOC限制將仍維持在350克/升。已經(jīng)配制了幾種比傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)含較低VOC的粘合劑。在1994年前，如SCAQMD316A測定的傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)的VOC含量一般約為650克/升。例如，澳大利亞專利申請公開了一種含80％重量以上的N-甲基-2-吡咯烷酮、0.25％重量以上的粘度調(diào)節(jié)劑和10％重量以上的乙烯基為基礎(chǔ)的聚合物的粘合劑。此粘度調(diào)節(jié)劑可以是二氧化硅、增稠劑或觸為劑。相似地，美國專利4,675,354公開了一種膠溶液，其中含溶于如N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑的不溶于水的合成有機聚合物溶液。這種膠溶液可以用在熱帶溫度下而不會引起溶劑蒸汽和火險等問題。還有，美國專利4,687,798公開了一種用于連接不溶于水的聚合物的溶劑膠泥。此溶劑膠泥約含10-15％重量的溶于水的聚合物和溶劑。該溶劑含醋酸乙酯和N-甲基-2-吡咯烷酮。醋酸乙酯占溶劑的約3-50％重量，其余的是N-甲基-2-吡咯烷酮。此外，歐洲專利申請0547593A1公開了一種低VOC粘合劑組合物。這種歐洲專利申請的組合物含5-約60％重量的至少一種不溶于水的聚合物，約1-約30％重量的無機或合成樹脂狀中空微球，以及約20-約70％重量的至少一種作為不溶于水的聚合物溶劑的揮發(fā)性有機液體。Patel等人的美國專利5,470,894提供了低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的另一個實例。在此專利中的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑用于連接CPVC管材。此粘合劑含由約15-35％重量四氫呋喃和0-約30％重量的甲乙酮組成的高蒸汽壓溶劑，由約20-45％重量的環(huán)己酮、0-約30％重量的N-甲基吡咯烷酮和0-10％重量二元酯組成的低蒸汽壓溶劑。Patel等說，他們的粘合劑的VOC含量為450克/升或更低，而此粘合劑達(dá)到或超過所要求的性能標(biāo)準(zhǔn)，如靜壓爆破強度和靜壓持續(xù)壓力試驗。然而，使用上述例舉的任何粘合劑仍存在環(huán)境問題。但是，對于溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑還有另外的解決途徑。這些就是機械的、反應(yīng)的或熱方法。機械連接方法一般來說很昂貴。機械連接方法的實施包括HepworthBuildingproducts公司的AcornFittings；PhilmacCorporation的PolyGripFittings和Genoua的UncopperFittings。熱方法是不可預(yù)言的，因為難于始終得到足夠的管件/接頭聯(lián)接。熱方法的實例包括由明尼蘇打的MiningandManufacturingCompany的熱熔膠。這些熱方法難于利用并且效果差。反應(yīng)方法的一個實例是環(huán)氧化物法。環(huán)氧化物是由NobleCorporation購得的商標(biāo)名為CopperBond。環(huán)氧化物的其它實例包括通用目的的氨基甲酸酯(GeneralPurposeUrethane)、高切變強度的氨基甲酸酯(HighShearStrengthUrethane)和各種目的的環(huán)氧化物(AllpurposeEpsxy，所有這些都是HardmanCorporation的產(chǎn)品。但是，這些反應(yīng)性系統(tǒng)都存在問題，因為它們的固化時間長，生強度差。它們的效率也與溫度相關(guān)，在低溫下環(huán)氧化物需要很長時間才能固化，而且還有化學(xué)反應(yīng)副產(chǎn)物有害于管材的強度。盡管有這些其它方法，但它們的成本高、耗時長以及使用不便。盡管有某些空氣質(zhì)量問題，繼續(xù)使用溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑連接熱塑性材料還是有一些好處的。首先，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑使用方便，許多工人有多年使用這類粘合劑系統(tǒng)的經(jīng)驗。第二，制備溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的生產(chǎn)成本低，一旦將此粘合劑用于連接兩種熱塑性材料，則耐久性較好。第三，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑可就地用來連接兩種熱塑性材料而不用任何另外的設(shè)備。第四，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)固化快速以用于試驗。此外，可用一種方法將溶劑系統(tǒng)涂施于各種尺寸的管材。一般來說，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)可在0°-120°F范圍內(nèi)任一溫度下涂施于連接處，只要此溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)滿足UnderwritersLaboratoriesTest1821。還有，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)的效果不取決于化學(xué)反應(yīng)。而且，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)可在室溫下長期貯存。因此，全面地說，溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)是實用而經(jīng)濟(jì)的。因此，現(xiàn)在需要一種比傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的揮發(fā)速度慢得多的并且具有足夠的貸架壽命和貯存壽命的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。此外，還需要能滿足將兩種熱塑性材料在一起連接所必須的性能要求的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。本發(fā)明包含由兩種揮發(fā)性有機溶劑的混合物和樹脂組成的新的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。此新的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑可任選地含有觸變劑，如硅石。新的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑優(yōu)選含5-20％熱塑性樹脂，38-65％的N-甲基-2-吡咯烷酮；20-45％的己二酸二甲酯和1.5-2％的硅石。本發(fā)明的低VOC的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC含量如由SCAQMD316A測定的為450克/升。優(yōu)選地，新的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC含量低于由SCAQMD316A測定的250克/升。本發(fā)明的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑含能在常溫下蒸發(fā)的兩種揮發(fā)性有機液體溶劑的混合物以及熱塑性樹脂。包括其它溶劑、填料、觸變劑或穩(wěn)定劑的其它成分可以加到所要求的低VOC溶劑粘合物中。此處所討論的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑更詳細(xì)地說，一般具有下列特征粘度為500-3000厘泊；生強度1-2分鐘；粘合劑中固體含量＜20％；在非反應(yīng)性容器中無限期的貯存期限以及可變的固化時間。通過對所用的溶劑比稍加調(diào)節(jié)可根據(jù)不同的最終應(yīng)用要求改變固化時間。本發(fā)明的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑配制中可用的熱塑性樹脂包括聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、ABS、聚苯乙烯以及任何可溶于兩種揮發(fā)性有機溶劑混合物中的其它無定形熱塑性樹脂。一般說來，用于本發(fā)明的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中的樹脂和用于形成要連接的熱塑性材料所用的樹脂是相同的。樹脂優(yōu)選是CPV、PVC或ABS。CPVC和/或PVC樹脂的比濃對數(shù)粘度應(yīng)為約0.6-約0.96。CPVC樹脂的氯化量優(yōu)選為約58-約72％重量。PVC樹脂的氯化量優(yōu)選低于57％?？赡軕?yīng)用的ABS樹脂的實例包括GEPlastics公司的CycolacABS和Monsanto公司的LustranABS樹脂。最優(yōu)選的樹脂是CPVC。通常來說，所用的CPVC樹脂是ASTMD1784的Class23477所定義的CPVC樹脂。然而，CPVC樹脂的分子量應(yīng)不低于0.68IV(比濃對數(shù)粘度)。本發(fā)明中所用的適宜的CPVC的實例包括TempRite674×571CPVC和TempRite677×670CPVC，這些都是B.F.GoodrichCompany的產(chǎn)品(TempRite是B.F.GoodrichCompany的注冊商標(biāo))。最優(yōu)選的CPVC樹脂是B.F.GoodrichCompany的TempRite674×571。熱塑性樹脂加到低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中的量為約5-20％重量。除了熱塑性樹脂外，本發(fā)明的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑還包括能在常溫下蒸發(fā)的兩種揮發(fā)性有機液體溶劑的混合物。用在混合物中的第一種有機溶劑是低蒸汽壓溶劑。N-甲基-2-吡咯烷酮(“NMP”)是最優(yōu)選的低蒸汽壓溶劑。在市場上NMP可由AldrichChemical、Ashland、BASF、ChemoxyInternational和JanssenChemical公司購得。在新的粘合劑中第一種有機溶劑的含量一般為38-約65％重量。在最優(yōu)選的具體實施方案中低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中含有50％的NMP。在溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中第二種有機液體溶劑實質(zhì)上選自下列化合物庚二酸、戊二酸單甲酯、庚二酸單甲酯、壬二酸單甲酯、癸二酸單甲酯、己二酸單甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、壬二酸二甲酯、戊二酰氯、己二酰氯和庚二酰氯，或它們的混合物。例如，可以用戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯和丁二酸二甲酯的混合物。由upontChemial公司購得的DBE-9就是這種混合物的市場可購得的實例。在溶劑混合物中第二種有機溶劑的含量為約20％-約45％。最優(yōu)選的第二種有機溶劑是己二酸二甲酯(“DMA”)。DMA是商標(biāo)名為DBE-6的DuPontCompany的產(chǎn)品。DBE-6被認(rèn)為是含98.7％DMA、＜0.5％戊二酸二甲酯和＜0.1％的丁二酸二甲酯的混合物。在最優(yōu)選的具體實施方案中，27％的DMA用于低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中。低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑還可包括其它的任選成分。例如，本發(fā)明的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑可包括少量的其它溶劑，這些溶劑不會使粘合劑的VOC含量超過450克/升，并且同兩種揮發(fā)性液體有機溶劑混合物是可混溶的。可用的可能的溶劑的實例包括酮、酯、鹵代溶劑、醚和其它液體?？勺鳛楦郊尤軇┯糜诒景l(fā)明的酮包括丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮。可用于本發(fā)明的酯的實例包括醋酸甲酯、醋酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯和醋酸丁酯?？梢允褂玫柠u代溶劑包括二氯甲烷、二氯乙烷和三氯乙烷。甲基纖維素是可以用作附加溶劑的可能的醚的實例。其它可用作附加溶劑的液體包括四氫呋喃和其它的任何高蒸汽壓溶劑，只要包括不限于上述的生強度的其它標(biāo)準(zhǔn)得到滿足。一般說來，這些其它液體的加入是為了獲得更快的固化或蒸發(fā)。在本專業(yè)熟知的填料和任何其它可起惰性填料作用的材料可用于本發(fā)明?？捎糜诒景l(fā)明的填料的實例包括中空球(玻璃和陶瓷)、聚合物、玻璃球、硅酸鎂、氧化鎂、殼粉、氧化鋁、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣和其它細(xì)粉。這些填料的通常加入量為組合物的約0.05-20％重量、加入填料是為了降低成本、保持粘度或稍為減少VOC。優(yōu)選的填料包括聚合物和碳酸鈣。在低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的組合物中還可任選地包括觸變劑?？梢允褂玫挠|變劑的實例包括煅制二氧化硅、沉淀的二氧化硅、膨潤土、粘土、磨碎的石英、云母、乙基纖維素、氫化的蓖麻油、有機改性的粘土、其它的增稠劑或粘度調(diào)節(jié)劑。優(yōu)選的觸變劑包括煅制二氧化硅。一般來說，如果使用，則觸變劑的用量為約1-3％重量。還有，顏料、染料、分散劑或著色劑可以加到低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中?？梢允褂玫念伭系膶嵗ǘ趸?、碳酸鈣或碳黑。顏料的用量一般為0.05％-約5.0％重量。低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑可以包括其它的添加劑。這包括本專業(yè)人士所熟知的任何添加劑。例如，適宜的添加劑包括，但不限于各種穩(wěn)定劑、抗氧劑、靜電消散劑、煙霧阻滯劑、水分消除劑和酸消除劑。因為幾種添加劑可以無數(shù)的變化混合，所以添加劑的總量可以隨用途而不同。具體的添加劑組合物的最優(yōu)化不屬于本發(fā)明的范疇，但可由本專業(yè)普通專業(yè)人員很容易地加以測定。通常，添加劑加到低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的量約為0.5-1％重量。低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的各種成分可通過任何方便的方法加以混合。例如，可以用混合工具，如混合器將所有成分均勻地加以混合。優(yōu)選是先將兩種溶劑混合在一起。這不要求特殊的順序或次序。然后將觸變劑和熱塑性樹脂加到溶劑混合物中，也不要求特殊的次序。使用帶快速攪拌混合器，如GrenierMixer，Model3002，迅速將固體溶于溶劑中。將混合器設(shè)定在400-500轉(zhuǎn)/分鐘約10-15分鐘。然后將混合物置于較慢移動的輥筒混合器中以平穩(wěn)地混合組合物。可以使用的輥筒混合器的實例是PauIO.Abbe環(huán)磨?；旌衔锓旁谵D(zhuǎn)速為160轉(zhuǎn)/分鐘的這種球磨中一小時。低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑可以用任何涂施方法涂在要連接的兩種由熱塑性材料制備的物體上。盡管不是必須的，在涂施本發(fā)明的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的混合物之前，可用含丙酮的刷子或布在所要求的連接點附近輕輕擦試要連接的物體表面。可以用本專業(yè)任何已知的方法涂施低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。優(yōu)選是用一涂抹工具在要連接的區(qū)域附近，將低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑涂于由熱塑性材料制造的兩種物體的表面。在兩表面上涂上一層均勻的粘合劑。通常，在兩表面上涂層厚度約為1/2-1密耳。然后可以試驗連接處。本發(fā)明的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑有許多用途。例如，在各種應(yīng)用，如管件系統(tǒng)、冷熱水配管系統(tǒng)、灑水系統(tǒng)、礦泉水系統(tǒng)、消防噴水系統(tǒng)、排水、廢水和通風(fēng)應(yīng)用等可以用低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑連接熱塑性管件和接頭。低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑可用于任何可連接的其它熱塑性材料。下列的非限制性實施例用來更詳細(xì)地進(jìn)一步說明本發(fā)明。各實施例在下列各實施例中，配制了本發(fā)明的新的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。通常，第一步是確定VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的所需的VOC含量。通過選擇兩種溶劑以確定所需的VOC量。用SCAQMD316A，通過實驗測定在低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中每種要用的溶劑的VOC常數(shù)。然后用下面的方程式測定溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中VOC的估用量(溶劑1的VOC常數(shù)×溶劑1在粘合劑溶劑總量中的％)＋(溶劑2的VOC常數(shù)×溶劑2在粘合劑溶劑總量中的％)＝粘合劑的估計的VOC量。一旦測定了這種所需要的VOC常數(shù)，就配制新的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，用SCAQMD316A查驗VOC的量。加入觸變劑使溶劑膠泥的粘度最優(yōu)化。通過調(diào)節(jié)溶劑比可改變生強度和固化時間，而同時仍維持所需的VOC量和粘度不變。根據(jù)最終用途要求可通過調(diào)節(jié)改變固化時間。在這些實施例中，改變NMP和DMA用量。下列各實施例中都是測試VOC量、固化時間、生強度和快速破裂強度。用SCAQMD316A的試驗測量VOC量；用ASTM1599測量快速破裂強度，用UnerwritersLaboratoriesUL1821測量固化時間。測試生強度的方法是測試者試圖將粘好的管件和接頭拉開或擰開。在進(jìn)行此法時，熱塑性接頭的內(nèi)部和熱塑性管件(適合于接頭)的外部都涂以相同的粘合劑。在一分鐘后，測試者試圖將兩種部件拉開或擰開。通常，在測試時，粘合的管件和接頭受到6英尺-磅的扭矩。如果兩部件未分開，則繼續(xù)重復(fù)實驗的“yes”，直到得到“no”。再重復(fù)一次實驗，則在前一次時間上加上一分鐘。達(dá)到“no”的時間表示生強度。配方和結(jié)果示于表1。本發(fā)明用于比較和對照的市售的溶劑膠泥的實施例包括OrangeLoV.O.CMediumBookedCPVCCement(一步)和由Qatey得到的兩步膠泥；以及Weld-OnCPVC2714TMOrangeHeavyBookedCament(一步)和IPS的兩步膠泥。通常，市售的一步溶劑膠泥的VOC含量約為450克/升，而兩步膠泥的VOC含量大于650克/升。表1</tables>表1中實施例1至4說明，DMA/NMP比值為0.31-1.125的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑配方的VOC含量低于標(biāo)準(zhǔn)的溶劑膠泥配方。實施例3和4盡管仍可作為有效的粘合劑。但由于高粘度而難于商業(yè)應(yīng)用。</tables></tables>表2中實施例5到24說明，DMA/NMP比值為0.3-1.3并且或在整個配方中含有第三種次要溶劑或含有可提供次要部分(＜10％)的溶劑混合物的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC含量低于400克/升，但其性能則和VOC含量為450克/升或更高的現(xiàn)有的市售的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑系統(tǒng)一樣好。在這些實施例中，VOC含量都低于300克/升，粘合強度都超過所有例舉的標(biāo)準(zhǔn)。配方15、16、17和18盡管作為粘合劑是有效的，但由于高粘度而不適于商業(yè)應(yīng)用。本發(fā)明涉及一種含有乙烯砜型活性基的活性有機染料及其合成方法和染色方法。乙烯砜活性染料由于具有較高的上染率和固色率，在印染行業(yè)已得到廣泛應(yīng)用，許多科技工作者開發(fā)研究了各種類型的乙烯砜型活性染料，日本專利JP5816541公開了一種雙發(fā)色母體單乙烯砜型活性基染料，其結(jié)構(gòu)如下所示雖然染料分子中引進(jìn)雙發(fā)色母體提高了染料的上染率，使染料的固色率較單乙烯砜型單發(fā)色母體染料有所提高，但固色率低于70％，三廢污染嚴(yán)重；歐洲專利EP681007，公開了一種含雙乙烯砜型活性基的染料，其結(jié)構(gòu)如下所示該染料的特點是兩個含乙烯砜型活性基的發(fā)色母體借助一個均三嗪環(huán)相連，兩個乙烯砜型活性基的引入，使其較前者固色率有所提高，染料固色率提高到80％左右，仍有提高的余地。本發(fā)明的目的是提出一種含三個乙烯砜型活性基的染料及其合成方法和染色方法，以使染料上染率和固色率進(jìn)一步提高，以便于工業(yè)上的推廣應(yīng)用。本發(fā)明的構(gòu)思是這樣的，發(fā)明人經(jīng)過長期研究，采用一個均三嗪環(huán)作為橋<p>在表3中實施例25到32說明，DMA/NMP比值為0.3并且含有在整個配方的＜10％的第三次要溶劑的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC含量較低，并且該配方的性能和現(xiàn)有的市售的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑一樣好。而且，在配方中使用較低分子量的CPVC樹脂，則粘度可以改善，并且此粘合劑的性能好于現(xiàn)有的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。表4<p>實施例33到43說明，DMA/NMP比值為0.54-0.97并含有占整個配方低于10％的次要成分MEK(2-丁酮)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC含量低于市售的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑(VOC含量為450克/升或更高)，并且其性能和市售的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑一樣好。此外，實施例38說明，DMA/NMP比值低于0.55并且含有占整個配方低于8％的次要成分MEK(2-丁酮)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC含量為201克/升，其性能和傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑一樣好。在下一個實施例44中，使用了下列成分50％NMP30％DBE-6(DMA)5％丁酮(MEK)13％TempRite674×571CPVC樹脂2％二氧化硅性能<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="882">連接的物體在各種物體上的VOC(克/升)在各種物體上的快速破裂強度(磅/英寸2)CPVC250938-管件破裂PVC1681575-管件破裂ABS169375-管件破裂</table></tables>用SCAQMD316A測量了溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑的VOC含量；用ASTMD-1599測量了快速破裂強度。得到下列性能在高溫(150°F，370磅/英寸2的管壓，最低時間1000小時)下的持續(xù)的長期靜壓力-ASTMD-2837。1”裝配件，1158小時無破裂3”裝配件，1315小時無破裂粘度(Brookfield)2792厘泊(Brookfield粘度計心軸5，在100轉(zhuǎn)/分鐘下)生強度2分鐘搭接抗切強度148磅/英寸2-UL1821固化時間在73°F下7分鐘在28°F下20分鐘在0°F下(用丙酮清洗)45分鐘應(yīng)力開裂趨向20小時后試驗板顯示變暗202小時后試驗板顯示溶脹試驗中斷上述的試樣的應(yīng)力開裂趨向是用下法測定的。由壓模板制備了尺寸為7厘米×3毫米×1.25厘米的試樣。正如在JournalofVinglTechnology，December1984，Vol.6，No.4“StressCrackingofRigidpolyvinylChlorideByplasticizerMigration”(由于增塑劑遷移的硬質(zhì)聚氯乙烯的應(yīng)力開裂)一文中圖1中所述，將試樣插入測試機構(gòu)中。用試驗夾將試樣插入試驗機構(gòu)中。試樣置于夾的邊緣，其幾乎寬度的一半伸出夾的邊緣外。此夾然后用來將試樣彎曲直到兩端近到足以將其滑進(jìn)測試機構(gòu)的邊緣。在將試樣放入測試機構(gòu)中后，用一醫(yī)用滴管將低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑涂施于試樣。定期地將試樣清除所涂的粘合劑以檢查開裂、裂紋或變色跡象。測試?yán)^續(xù)到破裂發(fā)生。在下列的各實施例中，實施例中的第一種有機液體溶劑是NMP。第二種溶劑選自庚二酸、戊二酸單甲酯、庚二酸單甲酯、壬二酸單甲酯、癸二酸單甲酯、己二酸單乙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、壬二酸二甲酯、戊二酰氯、己二酰氯和庚二酰氯或它們的混合物。對每種混合物測定了VOC含量，生強度和快速破裂，如表5所示。表5</tables>表5中的數(shù)據(jù)表明，如果NMP同例舉的第二種有機液體溶劑之一混合，則得到具有足夠性能的粘合劑組合物?？傊呀?jīng)制備了一種新的尚不明顯的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，以及將這種低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑涂施于要連接在一起的兩種熱塑性材料的方法。盡管在此分開了一些特殊的具體實施方案和實施例，但應(yīng)指示，這些只是為解釋和說而提供的，本發(fā)明不受此限制。正如下列權(quán)利要求中所確定的，屬于本專業(yè)普通技術(shù)范圍內(nèi)的改進(jìn)肯定應(yīng)認(rèn)為屬于本發(fā)明范疇。權(quán)利要求1.一種低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，此粘合劑的VOC含量由南海岸空氣質(zhì)量管理區(qū)(SouthCoastAirQualityMangementDistrict(SCAQMD))316A測量為450克/升或更低，此粘合劑含兩種揮發(fā)性有機溶劑和一種熱塑性樹脂。2.權(quán)利要求1的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，所說的兩種有機溶劑含有第一種有機溶劑和第二種有機溶劑。3.權(quán)利要求2的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，所說的第一種有機溶劑含N-甲基-2-吡咯烷酮。4.權(quán)利要求3的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，N-甲基-2-吡咯烷酮在低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中的含量為約38-約65％重量。5.權(quán)利要求2的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，所說的第二種有機溶劑實質(zhì)上選自庚二酸、戊二酸單甲酯、庚二酸單甲酯、壬二酸單甲酯、癸二酸單甲酯、己二酸單乙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、壬二酸二甲酯、戊二酰氯、己二酰氯和庚二酰氯或它們的混合物。6.權(quán)利要求5的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，所說的第二種有機溶劑是己二酸二甲酯。7.權(quán)利要求1的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，所說的熱塑性樹脂選自聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、ABS和聚苯乙烯。8.權(quán)利要求7的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，所說的熱塑性樹脂是氯化聚氯乙烯。9.權(quán)利要求5的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，在低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑中第二種有機溶劑的含量約為粘合劑的約20-約45％重量。10.權(quán)利要求7的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，熱塑性樹脂的含量約為粘合劑的5-20％重量。11.權(quán)利要求7的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，熱塑性樹脂的含量約為粘合劑的10-13.5％重量。12.由SCAQMD316測定的VOC含量低于450克/升的，含約10-13.5％熱塑性樹脂、約38-65％的N-甲基-2-吡咯烷酮、約20-45％的己二酸二甲酯和約1.5-2％二氧化硅的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。13.權(quán)利要求12的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，其中，所說的熱塑性樹脂含氯化聚氯乙烯。14.含13.5％的CPVC樹脂、1.5％二氧化硅、50％的N-甲基-2-吡咯烷酮、8％的甲乙酮和27％的己二酸二甲酯的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。15.權(quán)利要求14的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑，通過SCAQMD316A測定此粘合劑的VOC含量低于250克/升。全文摘要本發(fā)明涉及含至少兩種有機溶劑混合物和熱塑性樹脂的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑。本發(fā)明的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑與傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑相比,蒸發(fā)速度大大降低。此外,此新的低VOC溶劑為基礎(chǔ)的粘合劑易于涂施、成本低、可在合理的時間內(nèi)固化,同時不用加熱、紫外線或其它機械裝置。文檔編號C09J11/06GK1172837SQ9711471公開日1998年2月11日申請日期1997年7月18日優(yōu)先權(quán)日1996年7月19日發(fā)明者C·D·康格里奧,A·M·奧拉申請人:B.F.谷德里奇公司