本發(fā)明涉及油墨，具體為一種耐高溫隱形防偽墨水及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、紫外光固化油墨具有干燥速度快，施工便捷，無有機溶劑，綠色無污染等優(yōu)點。廣泛應(yīng)用在包裝材料、建筑裝飾、印制電路板等方面。紫外光固化油墨主要有連接料，活性稀釋劑，填料，助劑等組成。其中聚氨酯丙烯酸酯連接料的制備方法簡單，成本低廉，固化性能好，應(yīng)用十分廣泛。傳統(tǒng)的聚氨酯丙烯酸酯光固化油墨存在耐水性較差的問題。發(fā)展高性能的功能化光固化油墨是研究熱點。

2、隱形防偽油墨是一種功能性油墨，主要分為熱改變色防偽，熒光防偽，磁性防偽等產(chǎn)品，其中熒光防偽技術(shù)是向油墨墨水中加入熒光材料，當(dāng)油墨在紫外燈等光源照射下，可以發(fā)射出獨特的熒光發(fā)光特性，cn109825130b公開了一種多重響應(yīng)型熒光油墨及制備方法，以聚氨酯，丙烯酸樹脂等高分子樹脂，銪鹽、鋱鹽等稀土金屬鹽，n-(吡啶-2-基)-苯甲酰乙酰胺等有機配體作為原料，得到的多重響應(yīng)型熒光油墨具有防偽級別高、防偽能力強的優(yōu)點。但是該專利沒有改善油墨的耐高溫，耐水等性能。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明解決的技術(shù)問題是：提供了一種耐高溫隱形防偽墨水及其制備方法，解決了傳統(tǒng)的聚氨酯油墨的耐高溫性能較差，不具有熒光發(fā)光特性。

2、本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：一種耐高溫隱形防偽墨水，包括100重量份水性聚氨酯丙烯酸樹脂，100-130重量份去離子水，0.5-1.2重量份流平劑，0.8-1.4重量份消泡劑，2.3-2.8重量份光引發(fā)劑，8-10重量份活性稀釋劑，1.2-5重量份苯乙烯基銪熒光配合物。

3、苯乙烯基銪熒光配合物的制備方法為：

4、向反應(yīng)瓶中加入乙醇，二苯甲酰基甲烷，加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)ph至6.5-7，然后加入三氯化銪，加熱至45-50℃，攪拌進(jìn)行反應(yīng)1-1.5h，然后加入苯乙烯基鄰菲羅啉單體，攪拌進(jìn)行反應(yīng)6-8h，過濾后用乙醇，水洗滌，干燥，得到苯乙烯基銪熒光配合物。反應(yīng)機理為：

5、

6、進(jìn)一步的，光引發(fā)劑1173，活性稀釋劑為二縮三丙二醇二丙烯酸酯或1,6-己二醇二丙烯酸酯。

7、進(jìn)一步的，二苯甲?；淄椋然B，苯乙烯基鄰菲羅啉單體的摩爾比為(2.6-3):1:(1-1.1)。

8、進(jìn)一步的，苯乙烯基鄰菲羅啉的制備方法為：在冰浴下，向反應(yīng)瓶中加入1,4-二氧六環(huán)，三聚氯氰，1,10-菲羅啉-4-醇啉，滴加氫氧化鈉水溶液，攪拌反應(yīng)4-6h，然后加入4-羥基苯乙烯，滴加氫氧化鈉水溶液，加熱至80-90℃，反應(yīng)12-18h，冷卻后加入鹽酸溶液進(jìn)行中和，減壓蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)，加入二氯甲烷進(jìn)行萃取，分離后有機相用無水硫酸鈉干燥，過濾后將濾液加熱揮發(fā)直至析出沉淀物，然后在冰浴中冷卻重結(jié)晶，得到苯乙烯基鄰菲羅啉。反應(yīng)式為：

9、

10、進(jìn)一步的，三聚氯氰，1,10-菲羅啉-4-醇啉，氫氧化鈉，4-羥基苯乙烯的摩爾比為1:1:(3.6-4.2):(2-2.4)。

11、進(jìn)一步的，耐高溫隱形防偽墨水的制備方法為：向容器中加入去離子水，水性聚氨酯丙烯酸樹脂，流平劑，消泡劑，活性稀釋劑，苯乙烯基銪熒光配合物，混勻后進(jìn)行研磨后，然后加入光引發(fā)劑，得到耐高溫隱形防偽墨水。

12、本發(fā)明具有如下技術(shù)效果：本發(fā)明利用將三聚氯氰依次與1,10-菲羅啉-4-醇啉和4-羥基苯乙烯進(jìn)行反應(yīng)，得到新型的苯乙烯基鄰菲羅啉配位，然后以二苯甲?；淄樽鳛榈诙潴w，三氯化銪作為中心配位離子，反應(yīng)得到的苯乙烯基銪熒光配合物。

13、本發(fā)明以聚氨酯丙烯酸酯作為紫外光固化油墨的連接料，與苯乙烯基銪熒光配合物，光引發(fā)劑1173，二縮三丙二醇二丙烯酸酯等活性稀釋劑進(jìn)行復(fù)配，得到耐高溫隱形防偽墨水。苯乙烯基銪熒光配合物中的銪離子吸收紫外光，當(dāng)?shù)竭_(dá)一定的激發(fā)能量時，銪離子發(fā)生能級躍遷，銪離子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，然后再從激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)，此時釋放出能量并發(fā)出光子，呈現(xiàn)出紅色熒光光線，從而使墨水在常態(tài)下為無色透明，經(jīng)過紫外燈照射，可以呈現(xiàn)出獨特的紅色熒光特性。在隱形防偽油墨墨水等方面有很好的實際應(yīng)用。

14、本發(fā)明的苯乙烯基銪熒光配合物含有兩個苯乙烯基團，經(jīng)過紫外光照射和光引發(fā)劑作用，與活性稀釋劑和聚氨酯丙烯酸酯發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，從而將耐熱性的三嗪，苯環(huán)和鄰菲羅啉稠環(huán)接枝到聚氨酯丙烯酸酯分子鏈中，顯著提高了漆膜的耐高溫，表現(xiàn)出更高的熱分解溫度。

15、本發(fā)明的苯乙烯基銪熒光配合物與聚氨酯丙烯酸酯發(fā)生固化交聯(lián)后，提高了分子鏈間的交聯(lián)度，有利于提高漆膜的鉛筆硬度，同時苯環(huán)和鄰菲羅啉稠環(huán)具有疏水性，在膠膜中形成疏水交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，降低了膠膜的吸水率，有利于改善了油墨的耐水性能。

技術(shù)特征：

1.一種耐高溫隱形防偽墨水，其特征在于，所述耐高溫隱形防偽墨水包括100重量份水性聚氨酯丙烯酸樹脂，100-130重量份去離子水，0.5-1.2重量份流平劑，0.8-1.4重量份消泡劑，2.3-2.8重量份光引發(fā)劑，8-10重量份活性稀釋劑，1.2-5重量份苯乙烯基銪熒光配合物；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫隱形防偽墨水，其特征在于，所述引發(fā)劑為光引發(fā)劑1173，活性稀釋劑為二縮三丙二醇二丙烯酸酯或1,6-己二醇二丙烯酸酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫隱形防偽墨水，其特征在于，所述二苯甲?；淄椋然B，苯乙烯基鄰菲羅啉單體的摩爾比為(2.6-3):1:(1-1.1)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫隱形防偽墨水，其特征在于，所述一次反應(yīng)的時間為1-1.5h，二次反應(yīng)的時間為6-8h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫隱形防偽墨水，其特征在于，所述加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)ph至6.5-7。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的耐高溫隱形防偽墨水，其特征在于，所述苯乙烯基鄰菲羅啉的制備方法為：在冰浴下，向反應(yīng)瓶中加入1,4-二氧六環(huán)，三聚氯氰，1,10-菲羅啉-4-醇啉，滴加氫氧化鈉水溶液，攪拌反應(yīng)4-6h，然后加入4-羥基苯乙烯，滴加氫氧化鈉水溶液，加熱至80-90℃，反應(yīng)12-18h，冷卻后加入鹽酸溶液進(jìn)行中和，減壓蒸餾，萃取分離，重結(jié)晶，得到苯乙烯基鄰菲羅啉。

7.根據(jù)權(quán)利要求+所述的耐高溫隱形防偽墨水，其特征在于，所述三聚氯氰，1,10-菲羅啉-4-醇啉，氫氧化鈉，4-羥基苯乙烯的摩爾比為1:1:(3.6-4.2):(2-2.4)。

8.一種如權(quán)利要求1-7任一項所述的耐高溫隱形防偽墨水的制備方法，其特征在于，所述制備方法為：向容器中加入去離子水，水性聚氨酯丙烯酸樹脂，流平劑，消泡劑，活性稀釋劑，苯乙烯基銪熒光配合物，混勻后進(jìn)行研磨后，然后加入光引發(fā)劑，得到耐高溫隱形防偽墨水。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及油墨技術(shù)領(lǐng)域，且公開了一種耐高溫隱形防偽墨水及其制備方法，包括100重量份水性聚氨酯丙烯酸樹脂，100?130重量份去離子水，2.3?2.8重量份光引發(fā)劑，8?10重量份活性稀釋劑，1.2?5重量份苯乙烯基銪熒光配合物；本發(fā)明加入了苯乙烯基銪熒光配合物使墨水在常態(tài)下為無色透明，經(jīng)過紫外燈照射，可以呈現(xiàn)出獨特的紅色熒光特性，在隱形防偽油墨墨水等方面有很好的實際應(yīng)用。并且苯乙烯基銪熒光配合物含有兩個苯乙烯基團，經(jīng)過紫外光照射和光引發(fā)劑作用，與活性稀釋劑和聚氨酯丙烯酸酯發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，可以提高漆膜的耐高溫性能，同時降低了膠膜的吸水率。

技術(shù)研發(fā)人員：武春瑞,祁澤林,姚伊人
受保護(hù)的技術(shù)使用者：天津工業(yè)大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/9