粉末組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了適合于食品接觸用途的粉末涂料組合物，其包含以下組分的混合物：(A)由IPA和/或TPA和至多10摩爾％新戊二醇(NPG)獲得的無定形且COOH官能的第一聚酯；(B)由脂族二酸和脂族二醇獲得的第二任選的COOH官能的聚酯，和(C)包含能與所述聚酯的COOH反應的官能團的固化劑。所述粉末適于涂覆金屬罐，特別是容納酒精飲料的那些的內(nèi)部。
【專利說明】粉末組合物
[0001]本分案申請是基于申請?zhí)枮?00980103645.5、申請日為2009年I月30日、發(fā)明名稱為“粉末組合物”的中國專利申請的分案申請。

【技術領域】
[0002]本發(fā)明涉及尤其可用于食品接觸應用的某些熱固性粉末組合物。

【背景技術】
[0003]熱固性粉末組合物廣泛地用于制備用于制品例如家用電器和汽車工業(yè)附件的油漆或清漆涂料。這些粉末一般含有熱固性有機粘結劑、填料、顏料、催化劑和各種添加劑，其用于使它們的性能適應于它們的預計用途。
[0004]用于制備此類熱固性粉末油漆的典型的粘結劑含有含羧基的聚合物(例如含羧基的聚酯或聚丙烯酸酯，和環(huán)氧化合物，例如異氰脲酸三縮水甘油基酯，含縮水甘油基的丙烯酸系共聚物或β_羥烷基酰胺)的混合物或含羥基的聚合物(例如含羥基的聚酯，與封閉或未封閉的異氰酸酯或蜜胺樹脂)的混合物。這些聚酯通常由芳族二羧酸(主要是對苯二甲酸和間苯二甲酸)和任選的次要比例的脂族或環(huán)脂族二羧酸，和各種多元醇(主要是新戊二醇和任選的次要比例的其它脂族或環(huán)脂族多元醇例如乙二醇、1，6-己二醇或三羥甲基丙烷)制備。
[0005]這些聚酯一般含有高比例(通常>85重量％，基于多元醇)的NPG以改善所得聚酯和含它的粉末組合物的成膜能力。
[0006]當此類熱固性粘結劑與合適的交聯(lián)劑配制時，它們可以制備具有良好外觀、耐沖擊性和撓性的油漆和清漆涂料。
[0007]食品容器的內(nèi)表面經(jīng)常經(jīng)涂覆以阻止或消除食品與其容器之間的相互作用。當食品容器包含金屬時，例如容納飲料的金屬罐，這是尤其重要的。對于此種應用而言希望使用粉末涂料。
[0008]然而，配制用于油漆和清漆的熱固性樹脂粉末含有不適合用于食品接觸應用的可提取化合物。例如，芳族二羧酸、雙酚A和芳族縮水甘油醚如果被攝取則可能是有害的。如果涂層將與醇接觸，則它應該基本上不含新戊二醇(NPG)。
[0009]本文所使用的術語〃食品(food)"是指將要被人或動物(優(yōu)選人)攝入體內(nèi)的任何成分或產(chǎn)品，例如食物(foodstuffs)、飲料、藥物、藥劑和類似物。飲料可以是酒精或非酒精飲料。食品接觸應用是涂層的任何用途，其中該涂層預計或可能與食品長期接觸。
[0010]適合用于食品接觸應用的優(yōu)選的涂料將具有一些或所有以下性能。該涂層應該對容器的內(nèi)部良好粘附并具有足夠的耐化學性以避免涂層(或任何組分)與食品內(nèi)容物反應或浸提入食品內(nèi)容物中以致不利地影響它們。因為可能將該涂層施加于形成容器之前的片材或卷材上，所以該涂層還必須足夠撓性以經(jīng)得起可能用來制備最終容器的方法，例如沖切和壓制。適合的粉末涂層還可以能夠用在封口、罐端和用在與食品和酒精和非酒精飲料直接接觸的罐、圓桶或容器外部和內(nèi)部。該涂層還可以能夠用來保護容器的接縫(例如在用于食品工業(yè)中的三片式罐中)。適于與食品長期接觸的涂層優(yōu)選應該滿足管理此種接觸的相關法律、環(huán)境及其它規(guī)章。次要問題是提供適合于食品接觸的也顯示改善的耐醇性并因此尤其適合于涂覆將與醇接觸的食品容器的內(nèi)部(例如在該容器容納酒精飲料的情況下或在使用之前使用醇清潔或再循環(huán)容器的情況下)的涂層。
[0011]為其它用途(例如用于油漆和清漆的粘結劑)制備的現(xiàn)有技術粉末涂料配方含有不適合于食品接觸用途的成分。據(jù)認為，這些成分是必要的，使得粉末配方當作為涂層施用時將具有所需機械性能。
[0012]W02004/013240描述了無NPG的聚酯樹脂作為液體熱固性涂料體系的粘結劑的一部分，該涂料體系設計用于食品接觸應用。該粘結劑包含Tg〈50°C的聚酯樹脂和交聯(lián)劑。任選地，該粘結劑可以是60-90重量％ Tg〈50°C的聚酯和10-40重量％ Tg>50°C的聚酯的聚酯共混物。該聚酯被描述為具有5000-20000的數(shù)均分子量；〈5mg KOH/g的酸值和<20mg KOH/g的羥值。所例舉的聚酯各自從使對苯二甲酸和間苯二甲酸與由2-甲基-1，3-丙二醇、乙二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇構成的多元醇混合物反應而制備。
[0013]W02000/55268公開了涂覆用于食品接觸應用的金屬基材的粉末，其中該粉末包含50-100重量％聚酯共混物連同0-25重量％選自環(huán)氧樹脂、苯氧基樹脂、丙烯酸系樹脂和/或聚烯烴樹脂的改性用樹脂的熱塑性材料，所述聚酯共混物是聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸(naphthanate)乙二醇酯、共聚酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯和/或聚萘二甲酸丙二醇酯的聚酯共混物，其中這些聚酯之一具有1，000-80, 000的重均分子量和45°C至100°C的Tg，這些聚酯中的另一種具有1,000-70，000的重均分子量和-10°C至 45°C 的 Tg。
[0014]這些現(xiàn)有技術配方對于食品涂層應用都不完全令人滿意(例如它們具有不令人滿意的機械性能)。DE2411465中舉例說明的粉末涂料組合物對于此類應用也不會是令人滿意的。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]本發(fā)明的目的是解決本文描述的問題中的一些或全部。本發(fā)明的更優(yōu)選的目的是提供粉末涂料，該粉末涂料可以用于預計用于容納食品的容器的內(nèi)表面并保留本文描述的所需機械性能及其它性能。本發(fā)明的又一個優(yōu)選的目的是提供可用來涂覆金屬食品容器例如金屬罐的內(nèi)部的粉末涂料。本發(fā)明的最優(yōu)選的目的是提供適于食品接觸并且此外還顯示改善的耐醇性并因此尤其適合于涂覆將與醇接觸的食品容器(例如將容納酒精飲料的那些)的內(nèi)部的粉末涂料。
[0016]廣義地根據(jù)本發(fā)明，提供了粉末涂料組合物，其包含以下物質的混合物作為粘結劑:
[0017](A)無定形并包含至少一個羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩爾％(按多元酸的總摩爾數(shù)計)間苯二甲酸和/或對苯二甲酸的酸和包含至多10摩爾％ (按多元醇的總摩爾數(shù)計)新戊二醇(NPG)的多元醇獲得；
[0018](B)包含至少一個羧基的第二任選的聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇獲得，和
[0019](C)包含能與所述聚酯㈧和(當存在時的)⑶上的羧酸基反應的官能團的固化劑。
[0020]進一步提供了粉末涂料組合物，其包含以下物質的混合物作為粘結劑:
[0021](A)無定形并包含至少一個羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩爾％(按多元酸的總摩爾數(shù)計)間苯二甲酸和/或對苯二甲酸的酸和包含至多10摩爾％ (按多元醇的總摩爾數(shù)計)新戊二醇(NPG)的多元醇獲得；
[0022](B)包含至少一個羧基的第二聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇，更優(yōu)選由線性脂族二酸和非線性脂族二醇獲得；和
[0023](C)包含能與所述聚酯(A)和(B)上的羧酸基反應的官能團的固化劑。
[0024]有利地，所述第一聚酯具有15-100mg KOH/g,優(yōu)選20_80mg KOH/g,更優(yōu)選25_80mgKOH/g，最優(yōu)選 30-70mg KOH/g 的酸值。
[0025]有利地，在任何所公開的組合物中，所述第二聚酯(B)是無定形的。有利地，本文公開的(任何)粘結劑主要由無定形聚酯，更尤其是包含至少一個羧基的無定形聚酯組成。其是指本文公開的(任何)粘結劑有利地包含少于3，少于2，優(yōu)選少于1，更優(yōu)選少于0.5重量份(基于聚酯的總量計算)半結晶聚酯，更尤其是含至少一個羧基的半結晶聚酯。有利地，本文公開的(任何)粘結劑不含半結晶聚酯，更尤其是不含含至少一個羧基的半結晶聚酯。
[0026]有利地，本文公開的(任何)粘結劑不包含不同于(A)和當存在時的(B)的聚酯，尤其是不包含含至少一個羧基的聚酯。有利地，本文公開的(任何)粘結劑主要由成分(A)、
(C)和當存在時的(B)組成。有利地，本文公開的(任何)粘結劑不包含不同于(A)、(C)和當存在時的(B)的其它成分。
[0027]有利地，本發(fā)明的粉末涂料組合物是熱固性粉末涂料組合物。有利地，本發(fā)明的粉末涂料組合物適合用于食品應用，尤其適于涂覆食品容器。
[0028]優(yōu)選，用于制備本發(fā)明粉末組合物的一些成分(例如第二聚酯(B))在室溫下是液體，因為它們?nèi)缓蟾杉庸?。本文所使用的室溫是指大約20°C_大約25°C (在大氣壓下)的室內(nèi)溫度。
[0029]本發(fā)明另一個方面提供涂覆基材(例如用于食品或飲料包裝材料的金屬片材和/或金屬容器)的方法，包括以下步驟:
[0030]采用本發(fā)明的粉末涂料組合物涂覆所述基材的至少一個表面；和
[0031]將所述經(jīng)涂覆的基材加熱以使在其上的涂層熱固化，而在所述基材上形成所述涂料組合物的附著層。
[0032]有利地，經(jīng)涂覆的基材(例如用于食品和/或飲料包裝材料的金屬片材和/或金屬容器)將與醇接觸。有利地，至少所述將與醇接觸的食品容器的內(nèi)部被涂覆。更有利地，經(jīng)涂覆的基材，更尤其是經(jīng)涂覆的食品容器，是(用于)容納酒精飲料的金屬罐。
[0033]有利地，基材是(用于)容納食品或飲料(例如酒精飲料)的金屬罐或金屬容器。更有利地，基材是(用于)容納酒精飲料的金屬罐。
[0034]本發(fā)明的又一個方面提供通過本發(fā)明方法獲得和/或可獲得的經(jīng)涂覆的制品(例如經(jīng)涂覆的金屬罐或容器)。
[0035]本發(fā)明的又一個方面涉及采用本發(fā)明組合物部分或完全涂覆的制品。有利地，制品是(用于)容納食品或飲料(例如酒精飲料)的金屬罐或金屬容器。
[0036]本發(fā)明的又一個方面涉及本發(fā)明的(任何)粉末涂料組合物用于涂覆將與醇接觸的食品容器(例如金屬罐)的內(nèi)部和/或外部的用途(例如在該容器容納酒精飲料的情況下或在使用之前使用醇清潔或再循環(huán)該容器的情況下)。本發(fā)明尤其提供本發(fā)明的(任何)粉末涂料組合物用于至少涂覆(用于)容納酒精飲料的金屬罐的內(nèi)部并且可能地還有外部的用途。
[0037]本發(fā)明的組合物尤其適合用在食品(包括飲料)容器(例如罐)的外部和內(nèi)部上。
[0038]本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物可以施涂于金屬基材上并在其上固化而形成顯示優(yōu)異的撓性、耐化學性和與該基材良好粘附的涂層。當涂覆容器的內(nèi)部時，本發(fā)明的涂料不會不利地影響它們的內(nèi)容物并且可以用于如本文描述的多種多樣的食品接觸應用。
[0039]第一聚酯(A)
[0040]優(yōu)選的第一聚酯(CO2H官能的且無定形的)包含:
[0041](a) 二羧酸組分，其包含(按總酸的摩爾％計)
[0042](i) 50-100摩爾％選自間苯二甲酸、對苯二甲酸和其混合物的第一酸和
[0043](ii)任選地，0-50摩爾％第二酸，其選自:富馬酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、它們的酸酐；和它們的任何混合物；和
[0044](b)多元醇組分，其包含:
[0045](i) 70-100摩爾％選自單獨或以混合物形式使用的丙二醇、2-甲基_1，3_丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基_1，3_丙二醇、乙二醇和二乙二醇的第一醇，
[0046](ii)任選地，0-30摩爾％另外的二醇，其優(yōu)選選自1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇、I，4-環(huán)己二醇、I，3-環(huán)己烷二甲醇、I，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;和它們的混合物；
[0047](iii)任選地，0-10摩爾％新戊二醇。
[0048]二羧酸組分可以包含至少60、65、70、75、80、82、85、90、95至最高100摩爾％所述第一酸。在一個實施方案中，所述第一酸是對苯二甲酸，可能地與間苯二甲酸結合使用。在一個實施方案中，第一酸由80-100摩爾％對苯二甲酸和0-20摩爾％間苯二甲酸組成。在另一個實施方案中，所述第一酸是間苯二甲酸，可能地與對苯二甲酸結合使用。
[0049]有利地，二羧酸組分由80-100摩爾％對苯二甲酸和0-20摩爾％間苯二甲酸組成。有利地，二羧酸組分由對苯二甲酸組成。有利地，二羧酸組分由間苯二甲酸組成。
[0050] 優(yōu)選地，第二酸(a) (ii)(當存在時)選自:富馬酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、1，4_環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、它們的酸酐和它們的任何混合物。
[0051]有利地，第一醇(b)⑴選自:丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、乙二醇和二乙二醇，它們單獨或以混合物形式使用。
[0052]優(yōu)選地，第一醇(b)(i)選自丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、和/或2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇；可能地與乙二醇和/或二乙二醇結合使用。優(yōu)選的第一醇(b) (i)是2-甲基-1，3-丙二醇。另外的此類優(yōu)選的醇是2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇。更優(yōu)選的此類醇是丙二醇。有利地，多元醇組分由丙二醇構成。
[0053]優(yōu)選地，另外的二醇(b) (ii)(當存在時)選自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇；和它們的混合物。更優(yōu)選，另外的二醇選自1，4-丁二醇、1，6-己二醇和它們的混合物。有利地，多元醇組分不包含另外的二醇(b) (ii)。有利地，多元醇組分不包含NPG。
[0054]第一聚酯(A)可以是直鏈或支化的并且可以包含附加的組分。
[0055]附加的組分的實例:包含至少三個羧基的多元酸，優(yōu)選選自:偏苯三酸、均苯四酸和它們的相應的酸酐。有利地，第一聚酯包含O至最多25摩爾％，O至最多20摩爾％，O至最多15摩爾％，優(yōu)選I至最多18摩爾％，I至最多15摩爾％包含至少三個羧基的多元酸:優(yōu)選選自:偏苯三酸、均苯四酸和它們的相應的酸酐，這取決于第一聚酯(A)是支化的還是酸酐封端的。
[0056]在另一個或同一個實施方案中，第一聚酯(進一步)包含一種或多種三官能或四官能的多元醇，優(yōu)選選自:三羥甲基丙烷 、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇和/或它們的混合物。有利地，第一聚酯包含O至最多20摩爾％，O至15摩爾％，I至最多18摩爾％，I至15摩爾％ —種或多種三官能或四官能的多元醇，優(yōu)選選自:三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇和/或它們的混合物。可能地，第一聚酯不包含這樣的三官能和/或四官能的多元醇。
[0057]第一聚酯(A)可以是直鏈或支化的，并且如果是支化的，則用于獲得第一聚酯的酸和/或多元醇可以包含附加的組分。
[0058]在一個實施方案中，支化第一聚酯(A)可以由另外包含以下物質的酸混合物獲得:
[0059](a) (iii)最多至15摩爾％ (相對于第一酸(a)⑴和(當存在時的)第二酸(a)
(ii)的總量)一種或多種包含至少三個羧基的多元酸:優(yōu)選選自:偏苯三酸、均苯四酸和它們相應的酸酐。優(yōu)選地，第一聚酯包含最多至12摩爾％，有利地最多至10摩爾％所述多元酸。
[0060]有利地，當?shù)谝痪埘ア旖?jīng)由羥基官能的聚酯的酸酐封端而獲得時，它可以包含O至最多25摩爾種或多種這樣的含至少三個羧基的多元酸:優(yōu)選選自:偏苯三酸、均苯四酸和它們的相應的酸酐。
[0061]應當理解的是，為了制備第一聚酯，第一酸(a)(i)、第二酸(a)(ii)和(當存在時)任選的另外的酸例如酸混合物(a) (iii)的摩爾％之和不超過100%，優(yōu)選所述摩爾％總計100%。
[0062]在另一個或同一個實施方案中，支化第一聚酯(A)可以由另外包含以下物質的多元醇混合物獲得:
[0063](b) (iv)最多至15摩爾％ (相對于第一醇(b)⑴和(當存在時的)另外的二醇
(b)(ii)和NPG(b) (iii)的總量)一種或多種三官能或四官能的多元醇，優(yōu)選選自:三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇和/或它們的混合物。
[0064]應當理解的是，為了制備第一聚酯，第一醇(b) (i)、任選的另外的二醇(b) (ii),任選的NPG(b) (iii)和(當存在時)任選的另外的多元醇例如多元醇混合物(b) (iv)的摩爾％之和不超過100%，優(yōu)選所述摩爾％總計100%。
[0065]更優(yōu)選，第一聚酯(A)顯示以下其它性能中的至少一種，最優(yōu)選全部:
[0066]15-100mg KOH/g，優(yōu)選 20_80mg KOH/g，更優(yōu)選 25_80mg KOH/g，適宜地 30_70mgKOH/g的酸值；
[0067]1100-15000，適宜地1600-8500道爾頓的數(shù)均分子量(通過凝膠滲透色譜(GPC)測量)；
[0068]-50°C至100°C，優(yōu)選45°C至80°C的玻璃化轉變溫度(Tg)(通過差示掃描量熱法根據(jù)ASTM D3418以20°C /分鐘的加熱梯度測量)和/或
[0069]5-15000mPa.s的布魯克菲爾德(錐/板)粘度(根據(jù)ASTM D4287-88在200°C下測量)。
[0070]有利地，第一聚酯包含至少50摩爾％ (按總酸的摩爾％計)間苯二甲酸，更優(yōu)選至少65，至少70，75，80，82，85，90，95，96，97，98，99或甚至100摩爾%間苯二甲酸，所述粘結劑進一步最優(yōu)選包含第二聚酯B。
[0071]有利地，第一聚酯包含至少50摩爾％ (按總酸的摩爾％計)對苯二甲酸，更優(yōu)選至少65，至少70，75，80，82，85，90，95，96，97，98，99或甚至100摩爾％對苯二甲酸，所述粘結劑進一步任選地包含第二聚酯B。
[0072]第二聚酯(B)
[0073]優(yōu)選的第二(CO2H官能的)聚酯⑶包含:
[0074](a) 二羧酸組分，其包含(按總酸的摩爾％計)
[0075](i) 75-100摩爾％包含至少一種脂族二酸的第一酸，所述脂族二酸選自:琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、它們的酸酐和/或它們的任何混合物；和
[0076](ii)任選地，0-25摩爾％選自富馬酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸和它們的任何混合物的第二酸；和
[0077](b)多元醇組分，其包含:
[0078]⑴75-100摩爾％第一醇，所述第一醇選自:丙二醇、2-甲基_1，3_丙二醇、2_ 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基_1，3-丙二醇、二乙二醇；1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ；乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，14-十四烷二醇、1，16-十六烷二醇、新戊二醇的羥基新戊酸酯、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;和/或它們的任何混合物；和
[0079](ii)任選地，0-25摩爾％新戊二醇。
[0080]有利地，第一酸(a) (i)選自:琥珀酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、它們的酸酐；和/或它們的任何混合物。
[0081]有利地，第一醇(b)⑴選自丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、二乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，14-十四烷二醇、1，16-十六烷二醇、新戊二醇的羥基新戊酸酯；和/或它們的任何混合物。有利地，第一醇選自丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、二乙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇；和/或它們的任何混合物。優(yōu)選地，第一醇選自丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇和/或2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇；可能地與乙二醇和/或二乙二醇結合使用。優(yōu)選的第一醇是2-甲基-1，3-丙二醇。另外的此類優(yōu)選的醇是2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇。更優(yōu)選，所述第一醇是丙二醇。有利地，多元醇組分不包含NPG。
[0082]第二聚酯有利地是無定形的。
[0083]應當理解的是，為了制備第二聚酯，第一酸(a)(i)、第二酸(a)(ii)和(當存在時)任選的另外的酸的摩爾％之和不超過100%，優(yōu)選所述摩爾％總計100%。
[0084]應當理解的是，為了制備第二聚酯，第一醇(b)(i)和(當存在時)NPG(b)(ii)的摩爾％之和不超過100%，優(yōu)選所述摩爾％總計100%。第二聚酯可以包含另外的多元醇
(b)(iii)并且在所述情況下，第一醇(b)⑴、(當存在時)NPG(b) (ii)和另外的多元醇(b)
(iii)的摩爾％之和不超過100%，優(yōu)選所述摩爾％總計100%。
[0085]第二聚酯⑶可以是直鏈或支化的并且可以包含附加的組分。
[0086]另外的酸的實例:包含至少三個羧基的多元酸，優(yōu)選選自:偏苯三酸、均苯四酸和它們的相應的酸酐。有利地，第二聚酯包含O至最多25摩爾％，O至最多20摩爾％，O至最多15摩爾％，優(yōu)選I至最多18摩爾％，I至最多15摩爾％包含至少三個羧基的多元酸:優(yōu)選選自:偏苯三酸、均苯四酸和它們的相應的酸酐。
[0087]第二聚酯(B)可以是直鏈或支化的，并且如果是支化的，則用于獲得第二聚酯的酸和/或多元醇可以包含附加的組分，例如獨立地是本文描述用來獲得支化第一聚酯(A)的那些附加的酸和/或多元醇(并獨立地按至多相同的量存在)。
[0088]更優(yōu)選的第二聚酯⑶顯示以下其它性能中的至少一種，最優(yōu)選全部:
[0089]1-1OOmg KOH/g，適宜地 15_80mg KOH/g 的酸值；
[0090]1100-17000，適宜地1400-11500道爾頓的數(shù)均分子量(通過凝膠滲透色譜(GPC)測量)；
[0091]-KKTC至50°C，優(yōu)選-50°C至25°C，更優(yōu)選-50°C至(TC的玻璃化轉變溫度(Tg)(通過差示掃描量熱法根據(jù)ASTM D3418以20°C /分鐘的加熱梯度測量)和/或
[0092]在100°C下測量的5mPa.s至在200°C下測量的20000mPa.s的布魯克菲爾德(錐/板)粘度(根據(jù)ASTM D4287-88測量)。
[0093]優(yōu)選第二聚酯在室溫下是液體以輔助可加工性。優(yōu)選地，第二聚酯由線性脂族二酸獲得。有利地，第二聚酯由非線性脂族二醇獲得。更優(yōu)選，第二聚酯由線性脂族二酸和非線性脂族二醇獲得。
[0094]聚酯共混物
[0095]在本發(fā)明的優(yōu)選的熱固性粉末組合物中，聚酯組分包含:
[0096]55-100重量份,更優(yōu)選70-95重量份第一聚酯(A);連同
[0097]0-45重量份，更優(yōu)選5-30重量份第二聚酯(B)。
[0098]本發(fā)明的熱固性聚酯共混物可以通過使用常規(guī)圓柱形雙壁反應器以熔體形式共混第一和第二聚酯(A)和(B)獲得。
[0099]制備聚酯
[0100]可以使用本領域中公知的常規(guī)酯化技術制備第一和第二聚酯?？梢愿鶕?jù)由一個或多個反應步驟構成的程序制備聚酯。
[0101]為了制備這些聚酯，使用裝配有攪拌器、惰性氣體(氮氣)入口、熱電偶、與水冷式冷凝器連接的蒸餾柱、水分離器和真空連接管的常規(guī)反應器。聚酯化一般如下進行:在酯化催化劑例如三辛酸正丁基錫存在下，在逐漸從130°c升高到大約190°C到250°C的溫度下，首先在常壓下，然后，必要時在每個方法步驟結束時在減壓下，同時維持這些操作條件直到獲得具有所需羥值和/或酸值的聚酯。通過測定在反應過程中形成的水量和所獲得的聚酯的性能，例如羥值、酸值、分子量或粘度，而監(jiān)視酯化度。
[0102]或者，為了在每個方法步驟開始時具有快速溫升和為了減少多元酸或多元醇組分的損失，可以在高于常壓的壓力(例如2-3巴)下進行或引發(fā)聚酯化。然后必要時在每個方法步驟結束時可以施加減壓。當對苯二甲酸和丙二醇分別是多元酸和多元醇的一部分時，這樣的反應條件是尤其有用的。
[0103]當聚酯化完成時，任選地可以在該聚酯仍處于熔融狀態(tài)的同時將交聯(lián)催化劑，例如溴化十六烷基三甲基銨，添加到聚酯中。添加這些催化劑以加速熱固性粉末組合物在固化期間的交聯(lián)。
[0104]固化劑
[0105]本發(fā)明的熱固性粉末粘結劑還包含固化劑。
[0106]優(yōu)選的固化劑(具有能與羧基官能的第一和第二聚酯反應的官能團)包含多環(huán)氧基化合物。
[0107]更優(yōu)選的固化劑包括羥烷基酰胺或含衍生自羥烷基酰胺的基團的化合物。
[0108]適宜地，固化劑可以選自以下物質中的任何一種和它們的混合物:
[0109]在室溫下是固體并且每分子包含至少兩個環(huán)氧基的多環(huán)氧基化合物，例如異氰脲酸三縮水甘油基酯，例如可從Ciba以商品名Araldite ΡΤ810和Araldite ΡΤ910(環(huán)氧樹月旨)商購的；
[0110]含縮水甘油基的丙烯酸系共聚物，例如由甲基丙烯酸縮水甘油酯和/或丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸系單體和任選的不同于(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或(甲基)丙烯酸系單體的烯屬單不飽和單體獲得的那些。這種丙烯酸系共聚物的實例可從EstronChemical Inc.以商品名稱GMA300商購并且也描述在W091/01748中；和/或
[0111]包含至少一個，優(yōu)選兩個雙羥烷基)酰胺基的羥烷基酰胺，例如US4727111、US4788255、US4076917、EP322834-A 和 / 或 EP473380-A 中所述。
[0112]有用地，固化劑按滿足第一聚酯(和當存在時的第二聚酯)中的總羧基當量與固化劑中的環(huán)氧基和/或β -羥烷基的總當量之比是0.25-1.40，更有用地0.60-1.05的量存在于本發(fā)明組合物中。
[0113]粘結劑
[0114]本發(fā)明的優(yōu)選的熱固性粉末粘結劑包含:
[0115](A) 19.0-99.0重量份(更優(yōu)選24.5-95.5重量份)第一聚酯；
[0116](B) 44.5-0重量份(更優(yōu)選30.0-1.5重量份)第二聚酯；和
[0117](C) 1-65重量份(更優(yōu)選3-50重量份)具有能與所述聚酯的羧基反應的官能團的固化劑；
[0118]所有份數(shù)基于聚酯樹脂和固化劑的總重量。
[0119]應當理解的是，為了制備粘結劑，(A)、⑶和(C)的重量百分率之和不超過100%，有利地所述和總計100%。
[0120]粉末配方
[0121]可以將所述第一和(任選的)第二聚酯與其它常規(guī)成分和硬化劑的合適組合一起配制來制備適合用作油漆或清漆的粉末涂料組合物。優(yōu)選地，其它成分也適合于食品接觸應用。
[0122]除了上述必要組分之外，本發(fā)明的粉末涂料組合物還可以包含本領域技術人員公知的其它成分。優(yōu)選地，這些其它成分也適合于食品接觸應用。
[0123]例如，本發(fā)明的粉末組合物可以另外包含:流動調節(jié)劑，例如可從Cytec以商標Modaflow P6000商購的流動調節(jié)劑；和脫氣劑，例如苯偶姻(可從BASF商購)。
[0124]本發(fā)明的粉末可以包含著色劑或可以是清漆。多種染料和顏料可以用于本發(fā)明的組合物。有用的顏料和染料的實例是金屬氧化物(例如二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅和類似物)，金屬氫氧化物，金屬粉末，硫化物，硫酸鹽，碳酸鹽，硅酸鹽例如硅酸銨，炭黑，滑石，陶土，重晶石，鐵藍，鉛藍，有機紅、有機栗紅和類似物。
[0125]共混
[0126]可以通過任何公知的合適手段將本發(fā)明的粉末組合物的組分混合。例如，可以在混合器或共混器(例如轉鼓式混合機)中將它們干共混。然后可以在單螺桿擠出機，如BUSS-Ko-Kneter，或雙螺桿擠出機，如PRISM或APV中，在70_150°C的溫度下將預混合物均化。擠出物在冷卻下來時可以研磨為粒子尺寸為10-150μπι的粉末。
[0127]涂覆
[0128]可以使用粉末噴槍，如靜電CORONA噴槍或TRIBO噴槍，將粉末化的組合物沉積在基材上，或可以使用其它公知的粉末沉積方法，如流化床技術。在沉積之后，可以將粉末加熱到140-250°C的溫度，引起粒子流動并融合在一起以在基材表面上形成光滑、均勻、連續(xù)、無陷穴的涂層。
[0129]本發(fā)明的許多其它變化實施方案對本領域技術人員將是顯而易見的并且這些變化被考慮在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。本發(fā)明的其它實施方案、方面和它們的優(yōu)選特征在所附權利要求書中給出?？梢哉J識到，為了清楚起見而在單獨的實施方案的上下文中描述的本發(fā)明的某些特征也可以組合地提供在單一實施方案中。相反地，為了簡短起見而描述在單一實施方案的上下文中的本發(fā)明的各種特征也可以單獨地或以任何適合的子組合提供。
[0130]粉末組合物中使用的其它常規(guī)術語和成分是本領域技術人員公知的，例如在"Powder Coatings-Chemistry and technology, T.A.Misev, 1991J.ffiley&Sons Ltd〃中，該文獻的內(nèi)容引入本文供參考，特別是第42-82、131-162和224-284段。
[0131]另外，具體地，本發(fā)明提供以下技術方案:
[0132]第I項.粉末涂料組合物，其包含以下物質的混合物作為粘結劑:
[0133](A)無定形并包含至少一個羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩爾％間苯二甲酸和/或對苯二甲酸的酸和包含至多10摩爾％新戊二醇(NPG)的多元醇獲得，所述第一聚酯具有15-100mg K0H/g的酸值；
[0134](B)無定形并包含至少一個羧基的第二任選的聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇獲得，和
[0135](C)包含能與所述聚酯㈧和(當存在時的)⑶上的羧酸基反應的官能團的固化劑。
[0136]第2項.根據(jù)第I項的組合物，其中所述粘結劑主要由無定形聚酯構成。
[0137]第3項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述第一聚酯具有20_80mg KOH/g,更優(yōu)選30-70mg KOH/g的酸值。
[0138]第4項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中該組合物包含所述第二聚酯(B)。
[0139]第5項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述第一聚酯(A)由以下物質獲得和/或可獲得:
[0140](a) 二羧酸組分，其包含(按總酸的摩爾％計)
[0141](i)50_100摩爾％選自間苯二甲酸、對苯二甲酸和其混合物的第一酸和
[0142](ii)50_0摩爾％選自如下物質的第二酸:富馬酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、它們的酸酐；和它們的任何混合物；和
[0143](b)多元醇組分，其包含:
[0144](i) 70-100摩爾％選自單獨或以混合物形式使用的丙二醇、2-甲基_1，3_丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基_1，3_丙二醇、乙二醇和二乙二醇的第一醇，
[0145](ii)任選地，0-30摩爾％另外的二醇，優(yōu)選選自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、I，4-環(huán)己二醇、I，3-環(huán)己烷二甲醇、I，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;和/或它們的混合物；和
[0146](ii)任選地，0-10摩爾％新戊二醇。
[0147]第6項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述第一酸是對苯二甲酸，任選地與間苯二甲酸結合使用。
[0148]第7項.根據(jù)第1-5項中任一項的組合物，其中所述第一酸是間苯二甲酸。
[0149]第8項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述第一醇是丙二醇。
[0150]第9項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述第二聚酯(B)由以下物質獲得和/或可獲得:
[0151](a) 二羧酸組分，其包含(按總酸的摩爾％計)
[0152](i) 75-100摩爾％包含至少一種線性非支化脂族二酸的第一酸，所述線性非支化脂族二酸選自:琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、它們的酸酐和/或它們的任何混合物；和
[0153](ii)任選地，0-25摩爾％選自富馬酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸和/或它們的任何混合物的第二酸；和
[0154](b)多元醇組分，其包含:
[0155](i) 75-100摩爾％第一醇，所述第一醇選自:丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基_1，3-丙二醇、二乙二醇；1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ；乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，14-十四烷二醇、1，16-十六烷二醇、新戊二醇的羥基新戊酸酯、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;和/或它們的混合物；和
[0156](ii)任選地，0-25摩爾％新戊二醇。
[0157]第10項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述固化劑選自環(huán)氧樹脂和/或β-羥烷基酰胺硬化劑。
[0158]第11項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述第一和/或第二聚酯是支化的并由另外包含以下物質的酸混合物獲得:
[0159](a) (iii)最多至15摩爾％ (相對于第一酸(a)⑴和(當存在時的)第二酸(a)
(ii)的總量)一種或多種包含至少三個羧基的多元酸:優(yōu)選選自:偏苯三酸、均苯四酸和它們相應的酸酐。
[0160]第12項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述熱固性粉末涂料組合物包含粘結劑體系，該粘結劑體系包含19-99重量份聚酯(A) >0-44.5重量份聚酯(B)和1_65重量份具有能與所述聚酯的官能團反應的官能團的交聯(lián)劑，所述聚酯(B)具有小于或等于50°C的Tg并包含相對于酸的總量計75-100摩爾％脂族二酸和相對于醇的總量計75-100摩爾％不同于新戊二醇的脂族二醇。
[0161]第13項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，其中所述第一和/或第二聚酯是支化的并由另外包含以下物質的多元醇混合物獲得:
[0162](b) (iii)最多至15摩爾％ (相對于第一醇(b)⑴和(當存在時的)NPG(b) (ii)的總量)一種或多種三官能或四官能的多元醇，優(yōu)選選自:三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇和它們的混合物。
[0163]第14項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，包含:
[0164](A) 19.0-99.0重量份所述第一聚酯；
[0165](B) 44.5-0重量份所述第二聚酯；和
[0166](C) 1-65重量份固化劑，
[0167]所有份數(shù)基于聚酯樹脂和固化劑的總重量。
[0168]第15項.根據(jù)前述項中任一項的組合物，包含:
[0169](A) 24.5-95.5重量份所述第一聚酯；
[0170](B) 30.0-1.5重量份所述第二聚酯；和
[0171](C) 3-50重量份固化劑，
[0172]所有份數(shù)基于聚酯樹脂和固化劑的總重量。
[0173]第16項.涂覆基材的方法，包括以下步驟:
[0174]采用第1-15項中任一項的粉末涂料組合物涂覆所述基材的至少一個表面；和
[0175]將所述經(jīng)涂覆的基材加熱以使在其上的涂層熱固化，而在所述基材上形成所述涂料組合物的附著層。
[0176]第17項.根據(jù)第16項的方法，其中所述基材選自用于食品和/或飲料產(chǎn)品的金屬片材。
[0177]第18項.根據(jù)第16項的方法，其中所述基材選自用于食品和/或飲料產(chǎn)品的金屬容器。
[0178]第19項.通過第16-18項中任一項的方法獲得和/或可獲得的經(jīng)涂覆的制品。
[0179]第20項.根據(jù)第19項的制品，它是容納酒精飲料的金屬罐。
[0180]第21項.第1-15項中任一項的粉末涂料組合物用于涂覆將與醇接觸的食品容器的內(nèi)部和/或外部的用途。
[0181]第22項.根據(jù)第21項的用途，其中至少用于容納酒精飲料的金屬罐的內(nèi)部被涂覆。

【具體實施方式】
[0182]實施例
[0183]現(xiàn)將參照以下非限制性實施例詳細地描述本發(fā)明，這些實施例僅是作為舉例說明。
[0184]實施例1:含羧酸基的無定形聚酯(A)的合成
[0185]將丙二醇(347.14份)置入常規(guī)四頸圓底燒瓶中，該圓底燒瓶裝配有攪拌器、與水冷式冷凝器連接的蒸餾柱、氮氣入口和與調溫器連接的溫度計。
[0186]在氮氣下攪拌的同時，將燒瓶內(nèi)容物加熱到大約130°C的溫度，此時添加760.35份間苯二甲酸、45.67份偏苯三酸酐和2.00份三辛酸正丁基錫。繼續(xù)逐漸地加熱到230°C的溫度。從180°C開始，從該反應器中蒸餾出水。當在大氣壓下的蒸餾停止時，逐漸施加50毫米汞柱的真空。在230°C和50mm Hg下三小時之后，獲得以下特性:
[0187]AN46.4mg KOH/g
[0188]Brfld175c (維 / 板)7590mPa.s
[0189]Tg (DSC, 20° /min) 70 °C
[0190]實施例2:含羧酸基的無定形聚酯(A)的合成
[0191]以與實施例1中描述的相同的方式，將2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇(504.16份)、對苯二甲酸(471.22份)和三辛酸正丁基錫(2.00份)加入反應容器。在氮氣氣氛下將反應混合物的溫度逐漸提高到220°C。攪拌該混合物并保持在220°C下直到獲得5mgKOH/g以下的酸值。然后將反應混合物冷卻至170-190°C，接著添加118.92份偏苯三酸酐。維持溫度大約兩小時，直到獲得具有下列特性的聚酯:
[0192]AN73.5mg KOH/g
[0193]Brfld175c (維 / 板)5590mPa.s
[0194]Tg (DSC, 20° /min) 57 °C
[0195]實施例3:含羧酸基的無定形聚酯⑶的合成
[0196]根據(jù)實施例1中描述的程序，將397.34份丙二醇、764.86份己二酸、21.20份偏苯三酸酐和2.00份三辛酸正丁基錫投入反應直到獲得具有下列特性的聚酯:
[0197]AN22.2mg KOH/g
[0198]Brfldlooc (維 / 板) IlOOmPa.s
[0199]Tg (DSC, 20° /min) -45 °C
[0200]實施例4-7:無定形聚酯(A)的合成
[0201]根據(jù)實施例1的程序，制備具有如表1中的組成的實施例4、5和7的聚酯。另一方面，相應于實施例2的程序制備實施例6的聚酯。
[0202]對于表1的所有實施例，將2.00份三辛酸正丁基錫引入作為縮聚催化劑。
[0203]表1
[0204]

【權利要求】
1.粉末涂料組合物，其包含以下物質的混合物作為粘結劑: (A)無定形并包含至少一個羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩爾％的間苯二甲酸和/或對苯二甲酸的二羧酸組分和包含至多10摩爾％的新戊二醇并包含70-100摩爾％的選自丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇和/或2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇的第一醇的多元醇組分獲得，所述第一聚酯具有15-80mg KOH/g的酸值； (B)任選的無定形并包含至少一個羧基的第二聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇獲得，和 (C)包含能與所述聚酯(A)和任選的第二聚酯(B)上的羧酸基反應的官能團的固化劑； 其中所述粘結劑包含基于粘結劑中聚酯的總量計算少于3重量份的半結晶聚酯。
2.根據(jù)權利要求1的粉末涂料組合物，其中所述第一聚酯(A)由以下物質獲得: (a)二羧酸組分，其包含，按總酸的摩爾％計， (i) 50-100摩爾％選自間苯二甲酸、對苯二甲酸和其混合物的第一酸和(?)50-0摩爾％選自如下物質的第二酸:富馬酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、它們的酸酐；和它們的任何混合物；和 (b)多元醇組分，其包含: (i) 70-100摩爾％選自丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇和/或2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇的第一醇， (ii)任選地，0-30摩爾％另外的二醇，優(yōu)選選自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;和/或它們的混合物；和 (ii)任選地，0-10摩爾％新戊二醇。
3.根據(jù)權利要求2的粉末涂料組合物，其中所述多元醇組分另外包含乙二醇和/或二乙二醇。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項的粉末涂料組合物，其中所述第二聚酯(B)由以下物質獲得: (a)二羧酸組分，其包含，按總酸的摩爾％計， (i)75-100摩爾％包含至少一種線性非支化脂族二酸的第一酸，所述線性非支化脂族二酸選自:琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、它們的酸酐和/或它們的任何混合物；和 (ii)任選地，0-25摩爾％選自富馬酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸和/或它們的任何混合物的第二酸；和 (b)多元醇組分，其包含: (i)75-100摩爾％第一醇，所述第一醇選自:丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、二乙二醇；1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，14-十四烷二醇、1，16-十六烷二醇、新戊二醇的羥基新戊酸酯、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A ;和/或它們的混合物；和 (ii)任選地，0-25摩爾％新戊二醇。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一項的粉末涂料組合物，其中所述固化劑選自環(huán)氧樹脂和/或羥烷基酰胺硬化劑。
6.涂覆基材的方法，包括以下步驟: 采用權利要求1-5中任一項的粉末涂料組合物涂覆所述基材的至少一個表面；和將所述經(jīng)涂覆的基材加熱以使在其上的涂層熱固化，而在所述基材上形成所述涂料組合物的附著層。
7.通過權利要求6的方法獲得的經(jīng)涂覆的制品。
8.權利要求1-5中任一項的粉末涂料組合物用于涂覆將與醇接觸的食品容器的內(nèi)部和/或外部的用途。
9.粉末涂料組合物，其包含以下物質的混合物作為粘結劑: (A)無定形并包含至少一個羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩爾％的間苯二甲酸和/或對苯二甲酸的二羧酸組分和包含至多10摩爾％的新戊二醇并包含70-100摩爾％的選自單獨或以混合物形式使用的丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、乙二醇和二乙二醇的第一醇的多元 醇組分獲得，所述第一聚酯具有15-100mg KOH/g的酸值； (B)任選的無定形并包含至少一個羧基的第二聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇獲得，和 (C)包含能與所述聚酯(A)和任選的第二聚酯(B)上的羧酸基反應的官能團的固化劑； 其中所述粘結劑包含基于粘結劑中聚酯的總量計算少于3重量份的半結晶聚酯，并且 其中所述固化劑(C)包括β_羥烷基酰胺或含衍生自β_羥烷基酰胺的基團的化合物。
10.權利要求9的粉末涂料組合物，其中所述固化劑(C)選自包含至少兩個雙(β-羥烷基)酰胺基的羥烷基酰胺。
【文檔編號】B05D7/24GK104177996SQ201410308793
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2009年1月30日 優(yōu)先權日:2008年1月31日
【發(fā)明者】L·莫恩斯 申請人:湛新比利時股份有限公司