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一種復(fù)合保水劑及其制備方法

文檔序號:3812555閱讀:406來源:國知局
專利名稱:一種復(fù)合保水劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于保水劑制備的技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種復(fù)合保水劑及其制備方法。
背景技術(shù)
保水劑(Super Absorbent Polymer,SAP)是一種具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的功能高分子材料,可吸收自身重量幾百倍以上的水,其極強(qiáng)的吸水和保水能力廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、林業(yè)、 園藝等領(lǐng)域,保水、節(jié)水、抗旱作用明顯。保水劑節(jié)水效果明顯,從20世紀(jì)60年代開始,美國日本等發(fā)達(dá)國家已經(jīng)開始研究,但價(jià)格高的問題長期未能得到解決。目前的價(jià)格一般在2萬多元/噸,難以推廣應(yīng)用。 加入礦物制成復(fù)合保水劑是降低成本重要技術(shù)途徑,但需加入濃硫酸預(yù)處理礦粉,工序較多且耗酸,成本降幅不大,且目前可用的輔料種類少,成本高的問題仍未有效解決。保水劑成分中一般含有高濃度鈉,會對作物尤其是幼苗根系產(chǎn)生傷害。這一技術(shù)缺陷長期未得到解決,也影響了保水劑的應(yīng)用效果。

用有機(jī)輔料改性產(chǎn)品,如改性玉米秸稈制備的保水劑,需要特定酸度、溫度條件及一定反應(yīng)時(shí)間,工序較復(fù)雜,成本降幅不大,性價(jià)比較低。而且現(xiàn)有的技術(shù)途徑中,所有加入的有機(jī)、無機(jī)輔料的均著眼于保水作用,對礦物養(yǎng)分有效性提升沒有提供相關(guān)研究和改善技術(shù)措施。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是針對現(xiàn)有保水劑成本高、保水劑改性產(chǎn)品的制備工藝復(fù)雜及高濃度鈉的不良影響等技術(shù)不足,提供一種復(fù)合(混)保水劑,克服了高濃度鈉的不良影響, 比現(xiàn)有的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑的成本大幅度降低20% 60%,保水效果基本不變或獲得提高。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供所述復(fù)合(混)保水劑的制備方法。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)
本發(fā)明提供一種復(fù)合保水劑,包括常規(guī)的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑或吸水劑 (SAP)和輔料的混合物,所述輔料為有機(jī)和/或無機(jī)輔料;優(yōu)選的有機(jī)輔料為餐飲污泥、市政污泥、啤酒濾泥、制糖濾泥、紙泥或植物殘?bào)w的一種或多種,使用多種有機(jī)輔料時(shí),不同輔料的用量比不做嚴(yán)格限定;所述紙泥優(yōu)選造紙廢水沉淀碎纖維污泥,所述植物殘?bào)w優(yōu)選棕櫚、秸稈、香蕉等纖維或者谷殼、花生谷或木糠等;所述無機(jī)輔料優(yōu)選膨潤土、沸石、鉀長石、 硅藻土、菱鎂礦或尿素的一種或多種,使用多種無機(jī)輔料時(shí),不同輔料的用量比不做嚴(yán)格限定。如果同時(shí)使用多種輔料,混合的時(shí)候不同輔料可以一同加入,混合的先后順序不做嚴(yán)格限定。本發(fā)明優(yōu)選地混合比例是,所述輔料用量(質(zhì)量)可占復(fù)合(混)保水劑總質(zhì)量的 5% 80%,更為優(yōu)選的比例為所述輔料用量(質(zhì)量)可占復(fù)合(混)保水劑總質(zhì)量的10% 45%。本發(fā)明同時(shí)提供所述復(fù)合保水劑的制備方法
按比例將所述有機(jī)和/或無機(jī)輔料加入聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類吸水樹脂(SAP)中混合制得;
或者按比例將所述有機(jī)和/或無機(jī)輔料加入聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類吸水樹脂 (SAP)中攪拌研磨后制得;所述輔料與SAP的攪拌研磨可在干燥、濕潤或漿狀的條件下進(jìn)行;
或者按比例將所述有機(jī)和/或無機(jī)輔料在聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類吸水樹脂(SAP) 的生產(chǎn)過程中加入,參與后續(xù)反應(yīng)而制得成品,本發(fā)明制備方法簡單易行,在SAP合成過程中,可在交聯(lián)前任何時(shí)候加入合適輔料即可獲得本發(fā)明所述復(fù)合保水劑。本發(fā)明進(jìn)一步在制造工藝中應(yīng)用超聲波技術(shù),加快了反應(yīng)速度,提升了產(chǎn)品保水性能。具體地,是在SAP合成過程中,可在加入交聯(lián)劑前后、加入引發(fā)劑前等多環(huán)節(jié)進(jìn)行超聲波處理,優(yōu)選的技術(shù)方案是超聲波功率為200瓦左右,頻率為40K赫茲左右,100%強(qiáng)度下超聲處理3 7min。在濕潤和漿狀的條件下進(jìn)行輔料與SAP攪拌研磨時(shí)也可應(yīng)用所述超聲波處理。本發(fā)明的有益效果是
本發(fā)明提供了一種新的復(fù)合保水劑,具有很好的吸水、保水效果,且價(jià)格低廉;本發(fā)明在保水效果的基礎(chǔ)上,合理使用礦物輔料,保水劑中的鎂、鉀、硅等的有效性有所提升,獲得了礦物養(yǎng)分有效性提升的特殊效果,使其應(yīng)用效果更加顯著。本發(fā)明通過加入與SAP有較好配合效果且廉價(jià)的輔料,以簡捷的混合或合成加工辦法制成復(fù)合(混)保水劑,可使具有同等應(yīng)用效果的保水劑的成本大幅度降低20% 60%。 本發(fā)明在合成和混合工藝中應(yīng)用超聲波技術(shù),顯著加快了反應(yīng)速度,提升了產(chǎn)品保水性能。本發(fā)明可以通過輔料與SAP混合或在SAP合成過程中加入?yún)⑴c反應(yīng)兩個(gè)技術(shù)途徑實(shí)現(xiàn),技術(shù)方案靈活,簡單易行,具有良好的推廣應(yīng)用前景。本發(fā)明可采用大量廉價(jià)的工業(yè)廢料作為原料,環(huán)保經(jīng)濟(jì),在工藝簡捷,減少酸耗能耗方面有顯著效果,可大幅度降低成本,進(jìn)一步提升保水劑的性價(jià)比,具有重要的工業(yè)推廣應(yīng)用意義。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。除非特別說明,本發(fā)明實(shí)施例采用的試劑、原料等均為常規(guī)的試劑、原料等,實(shí)施例采用的方法除非特別說明,皆為本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)方法。實(shí)施例中不能將本發(fā)明長期所做的大量實(shí)驗(yàn)和總結(jié)一一贅述,但并不因此限定本發(fā)明范圍。實(shí)施例1鉀長石復(fù)合保水劑的制備
聚合體系可采用本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)的水溶性聚合單體、自由基聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑通過水溶液聚合法制得的體系等等,下同。在上述常規(guī)的聚合體系中加入鉀長石(200目),加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的10%, 并在溫度為60°C 80°C水中溶解聚合完成,得到凝膠狀彈性體,60 90°C烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)580倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0.18 1萬元。實(shí)施例2鉀長石復(fù)合保水劑的制備
聚合體系可采用本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)的水溶性聚合單體、自由基聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑通過水溶液聚合法制得的體系等等,下同。在上述常規(guī)的聚合體系中加入鉀長石(200目),加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的20%, 并在溫度為60°C 80°C水中溶解聚合完成,得到凝膠狀彈性體,M M£烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)560倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 18 1萬元。實(shí)施例3鉀長石復(fù)合保水劑的制備
聚合體系可采用本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)的水溶性聚合單體、自由基聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑通過水溶液聚合法制得的體系等等,下同。在上述常規(guī)的聚合體系中加入鉀長石(200目),加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的40%, 并在溫度為60°C 80°C水中溶解聚合完成,得到凝膠狀彈性體,M M£烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)540倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 18 1萬元。實(shí)施例4菱鎂礦復(fù)合保水劑的制備
在常規(guī)的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑制備的聚合體系中加入菱鎂礦(200目), 加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的10%,并在60°C 80°C的水中溶解后進(jìn)行反應(yīng),在加入交聯(lián)劑前或后進(jìn)行超聲波處理,超聲波功率200瓦,頻率40K赫茲,100%強(qiáng)度下處理5min,得到凝膠狀彈性體,60 90°C烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)480倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 18 1萬兀。實(shí)施例5菱鎂礦復(fù)合保水劑的制備
在常規(guī)的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑制備的聚合體系中加入菱鎂礦(200目), 加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的30%,并在60°C 80°C的水中溶解后進(jìn)行反應(yīng),在加入交聯(lián)劑前或后進(jìn)行超聲波處理,超聲波功率200瓦,頻率40K赫茲,100%強(qiáng)度下處理5min,得到凝膠狀彈性體,60 90°C烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)450倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 18 1萬兀。實(shí)施例6菱鎂礦復(fù)合保水劑的制備
在常規(guī)的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑制備的聚合體系中加入菱鎂礦(200目), 加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的50%,并在60°C 80°C的水中溶解后進(jìn)行反應(yīng),在加入交聯(lián)劑前或后進(jìn)行超聲波處理,超聲波功率200瓦,頻率40K赫茲,100%強(qiáng)度下處理5min,得到凝膠狀彈性體,60 90°C烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)400倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 18 1萬兀。實(shí)施例7硅藻土復(fù)合保水劑的制備
在常規(guī)的聚合體系中加入硅藻土(200目),加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的20% 45%,并在溫度為60°C 80°C的水中溶解聚合完成,得到凝膠狀彈性體,烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)500倍左右。按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 2 1萬元。實(shí)施例8硅藻土 復(fù)合保水劑的制備
在常規(guī)的聚合體系中加入硅藻土(200目),加入量為丙烯酸單體質(zhì)量的45%,并在溫度為60°C 80°C的水中溶解聚合完成,得到凝膠狀彈性體,烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)500倍左右。按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 2 1萬元。實(shí)施例9硅藻土混配鉀長石復(fù)合保水劑的制備
在常規(guī)的聚合體系中加入硅藻土與鉀長石(200目)的混合物,加入量分別為丙烯酸單體質(zhì)量的10%,并在60°C 80°C的水中溶解后進(jìn)行反應(yīng),在加入引發(fā)劑(參照本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī))前進(jìn)行超聲波處理,超聲波功率230瓦、頻率45K赫茲、100%強(qiáng)度下處理4min,聚合完成得到凝膠狀彈性體,烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)520倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 2 1萬元。實(shí)施例10硅藻土混配菱鎂礦復(fù)合保水劑的制備
在常規(guī)的聚合體系中加入硅藻土與菱鎂礦(200目)的混合物,加入量分別為丙烯酸單體質(zhì)量的10%,并在60°C 80°C的水中溶解后進(jìn)行反應(yīng),在加入引發(fā)劑(參照本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī))前進(jìn)行超聲波處理,超聲波功率230瓦、頻率45K赫茲、100%強(qiáng)度下處理4min,聚合完成得到凝膠狀彈性體,烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)520倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 2 1萬元。實(shí)施例11
在粉末狀商用聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑或吸水劑(SAP)中加入粉末狀尿素, 尿素加入量與商用保水劑的質(zhì)量比為1 :9,在濕潤或漿狀條件下進(jìn)行攪拌混合,時(shí)間約為 5min,攪拌混合時(shí)進(jìn)行超聲波處理,超聲波功率230瓦、頻率45K赫茲、100%強(qiáng)度下處理 4min,攪拌混合后烘干即可。若在干燥條件下進(jìn)行攪拌混合,約5min即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)320倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 2 0. 3.萬元。實(shí)施例12
在在粉末狀商用聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑或吸水劑(SAP)中中加入粉末狀膨潤土和尿素,三者質(zhì)量比為5 :4 :1或6. 5 :2. 5 :1,在濕潤或漿狀條件下進(jìn)行攪拌混合,時(shí)間約為5min并進(jìn)行超聲波處理(功率200瓦,頻率40K赫茲,100%強(qiáng)度下處理4min),烘干即可。若在干燥條件下進(jìn)行攪拌混合,約5min即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)360倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 3 1. 1萬元。實(shí)施例13
在粉末狀市購SAP中加入粉末狀膨潤土和尿素,三者質(zhì)量比為6. 5 2. 5 :1,在濕潤或漿狀條件下進(jìn)行攪拌混合,時(shí)間約為5min并進(jìn)行超聲波處理(功率250瓦,頻率50K赫茲, 100%強(qiáng)度下處理4min),烘干即可。若在干燥條件下進(jìn)行攪拌混合,約5min即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá) 300倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0.3 1萬元。實(shí)施例14
在粉末狀SAP中加入粉末狀啤酒濾泥(來源于啤酒廠)和尿素,三者質(zhì)量比為8. 8 :1 : 0. 2,在濕潤或漿狀條件下進(jìn)行攪拌混合,時(shí)間約為5min并進(jìn)行超聲波處理(功率250瓦,頻率35K赫茲,100%強(qiáng)度下處理4min左右),烘干即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)280 倍左右。若在干燥條件下進(jìn)行攪拌混合,約5min即可。按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 3 1萬元。實(shí)施例I5
在粉末狀市購SAP中加入粉末狀硅藻土和尿素,三者質(zhì)量比為5 4 :1, 在濕潤或漿狀條件下進(jìn)行攪拌混合,時(shí)間約為5min并進(jìn)行超聲波處理(功率220瓦,頻率45K赫茲,100%強(qiáng)度下處理4min),烘干即可。若在干燥條件下進(jìn)行攪拌混合,約5min 即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)280倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 3 1. 1萬元。實(shí)施例I6
在粉末狀市購SAP中加入粉末狀膨潤土、尿素和紙泥(來源于紙廠),四者質(zhì)量比為5 3 1 :1,在濕潤或漿狀條件下進(jìn)行攪拌混合,時(shí)間約為5min并進(jìn)行超聲波處理(功率200 瓦,頻率40K赫茲,100%強(qiáng)度下處理4min),烘干即可。若在干燥條件下進(jìn)行攪拌混合,約 5min即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)300倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算,本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 4 1. 1萬元。實(shí)施例17
在市購粉末狀SAP中加入粉末狀膨潤土、尿素和紙泥(來源于紙廠),四者質(zhì)量比為 6.521 0. 5,在濕潤或漿狀條件下進(jìn)行攪拌混合,時(shí)間約為5min并進(jìn)行超聲波處理(功率 250瓦,頻率35K赫茲,100%強(qiáng)度下處理3min),烘干即可。若在干燥條件下進(jìn)行攪拌混合, 約5min即可。所得保水劑產(chǎn)品的吸水倍率可達(dá)310倍左右,按照市場一般價(jià)格行情計(jì)算, 本實(shí)施例保水劑單元成本比同等性能的常規(guī)保水劑下降0. 4 1. 1萬元。本發(fā)明所述保水劑的質(zhì)量測定和使用方法與現(xiàn)有的常規(guī)的SAP相同。但本發(fā)明所述保水劑比現(xiàn)有的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑(常規(guī)的SAP)的成本大幅度降低 20% 60%,保水效果基本不變或獲得提高。而且因?yàn)楹侠淼厥褂玫V物輔料,其中的鎂、鉀、 硅等的有效性得到提升,并對保水劑中的高濃度鈉產(chǎn)生吸附和拮抗作用,消除其不良影響, 使肥效更加明顯。無機(jī)及有機(jī)輔料的價(jià)格低廉,一般不超過400元/噸,市政污泥、啤酒濾泥等特殊原料的使用具有更重要的環(huán)保意義,成本上也有不同程度的補(bǔ)貼,因此本發(fā)明所述復(fù)合 (混)保水劑在大幅降低成本情況下肥效不減甚至更優(yōu)。以下是本發(fā)明為了說明所述復(fù)合 (混)保水劑的優(yōu)良效果,選取部分復(fù)合(混)保水劑(制備方法參照上述實(shí)施例)的多年盆栽試驗(yàn)和大田應(yīng)用中數(shù)據(jù)予以說明。試驗(yàn)方法參找本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī),實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1和表2 所示
表1復(fù)合保水劑與SAP (保水劑)玉米盆栽效果比較
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合保水劑,其特征在于包括常規(guī)的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑或吸水劑(SAP)和輔料的混合物;所述輔料為有機(jī)和/或無機(jī)輔料;所述有機(jī)輔料為餐飲污泥、市政污泥、啤酒濾泥、制糖濾泥、紙泥或植物殘?bào)w的一種或多種;所述無機(jī)輔料優(yōu)選膨潤土、沸石、鉀長石、硅藻土、菱鎂礦或尿素的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合保水劑,其特征在于所述輔料質(zhì)量占復(fù)合保水劑總質(zhì)量的 5% 80%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述復(fù)合保水劑,其特征在于所述輔料質(zhì)量占復(fù)合保水劑總質(zhì)量的 10% 45%ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合保水劑,其特征在于所述紙泥為造紙廢水沉淀碎纖維污泥。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合保水劑,其特征在于所述植物殘?bào)w為棕櫚、秸稈、香蕉、谷殼、花生谷或木糠。
6.一種權(quán)利要求1、2、3、4或5所述復(fù)合保水劑的制備方法,其特征在于是將所述有機(jī)和/或無機(jī)輔料加入聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類吸水樹脂中混合制得;或者是將所述有機(jī)和/或無機(jī)輔料加入聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類吸水樹脂中攪拌研磨后制得;或者將所述有機(jī)和/或無機(jī)輔料在聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類吸水樹脂的生產(chǎn)過程中加入,參與后續(xù)反應(yīng)而制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述復(fù)合保水劑的制備方法,其特征在于在所述混合、攪拌研磨或生產(chǎn)過程進(jìn)行超聲波處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述復(fù)合保水劑的制備方法,其特征在于所述超聲波的功率為200 瓦,頻率為40K赫茲,100%強(qiáng)度下超聲處理3 7min。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種復(fù)合保水劑及其制備方法。本發(fā)明所述復(fù)合保水劑包括常規(guī)的聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鹽類保水劑或吸水劑(SAP)和輔料的混合物;所述輔料為有機(jī)和/或無機(jī)輔料;所述有機(jī)輔料為餐飲污泥、市政污泥、啤酒濾泥、制糖濾泥、紙泥或植物殘?bào)w的一種或多種;所述無機(jī)輔料優(yōu)選膨潤土、沸石、鉀長石、硅藻土、菱鎂礦或尿素的一種或多種。本發(fā)明通過加入與SAP有較好配合效果且廉價(jià)的輔料,以簡捷的混合或合成加工辦法制成復(fù)合保水劑,所述復(fù)合保水劑具有很好的吸水、保水效果,且價(jià)格低廉;本發(fā)明方法簡單易行,具有重要的實(shí)際推廣應(yīng)用意義。
文檔編號C09K17/20GK102321486SQ20111015876
公開日2012年1月18日 申請日期2011年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月14日
發(fā)明者廖宗文, 毛小云, 陳曉蓉 申請人:華南農(nóng)業(yè)大學(xué)
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