專利名稱：：殺菌性水性聚氨酯膠粘劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及膠粘劑，具體涉及殺菌性水性聚氨酯膠粘劑。
背景技術(shù)：
：水性聚氨酯膠粘劑因其無毒、不易燃燒、對環(huán)境友好、制造成本低等優(yōu)點(diǎn)而備受人們的關(guān)注，但是在使用過程中，容易產(chǎn)生霉變，制備抗菌性聚氨酯乳液可望在玩具、家具、汽車和醫(yī)療衛(wèi)生等行業(yè)中得到廣泛的應(yīng)用。目前，國內(nèi)關(guān)于殺菌性水性聚氨酯乳液的研制，主要是通過添加無機(jī)抗菌劑，尤其是銀作為抗菌劑。鐘達(dá)飛等用有機(jī)小分子單體六氫-1，3，5-三羥乙基均三嗪作為抗菌劑合成制備了水性聚氨酯。傳統(tǒng)的有機(jī)殺菌劑對水性聚氨酯而言，總存在相溶性的問題，有機(jī)小分子存在穩(wěn)定性、化學(xué)加工性能差等原因。而Schiff堿由于在合成上具有很大的靈活性，結(jié)構(gòu)具有可調(diào)節(jié)性，且Schiff堿中含有大量的活性基團(tuán)，可以作為反應(yīng)的原料參與聚氨酯的合成，在大量合成的基礎(chǔ)上，人們發(fā)現(xiàn)其具備獨(dú)特的氧化還原性、催化活性、獨(dú)特的抗菌、抗癌、除草等生理活性，引起人們廣泛、系統(tǒng)、深入的理論與應(yīng)用研究。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種殺菌性水性聚氨酯膠粘劑，該膠粘劑制備方法簡單，具有良好的相溶性、穩(wěn)定性、殺菌性和加工性。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是該膠粘劑的制備過程包括以下步驟首先，制備聚氨酯預(yù)聚體，在聚氨酯預(yù)聚體制備階段添加親水劑二羥甲基丙酸(DMPA);其次，制備殺菌性水性聚氨酯乳液，在聚氨酯預(yù)聚體的乳化階段添加殺菌劑(2-氨基-3-[(2-羥基-5-硝基-亞芐基)氨基]-2-丁烯二腈)(AHNBDA)合成殺菌性水性聚氨酯乳液；最后，制備膠粘劑，在殺菌性水性聚氨酯乳液中添加助劑制得膠粘劑。本發(fā)明的具體步驟如下(l)在裝有溫度計(jì)、攪拌器和氮?dú)獗Ｗo(hù)的容器中，投入質(zhì)量比為17:1的聚醚和DMPA，攪拌升高溫度至130°C，DMPA完全溶解；(2)冷卻降溫至9(TC，向容器中加入催化劑丙酮，再向容器中滴加與聚醚的質(zhì)量比為3.6:l的異氰酸酯TDI，每隔O.5h測量一次異氰酸酯的NC0百分含量，當(dāng)NC0值達(dá)到4X，降溫至4(TC出料；(3)采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀脫出丙酮，得聚氨酯預(yù)聚體；(4)在高剪切混合乳化機(jī)的攪拌下，在質(zhì)量濃度為1.4%的三乙胺水溶液中依質(zhì)量比2.5:l加入上述合成的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行乳化，并加入殺菌劑AHNBDA和擴(kuò)鏈劑乙二胺，得殺菌性水性聚氨酯乳液，殺菌劑AHNBDA占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓?.9%，乙二胺占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓康?.30.5%;(5)在上述殺菌性水性聚氨酯乳液中，加入助劑混均，得殺菌性水性聚氨酯膠粘劑。本發(fā)明的膠粘劑中，助劑占膠粘劑重量的5.1%。本發(fā)明的膠粘劑中，助劑為增粘齊U、增稠齊U、流平劑和消泡劑。本發(fā)明的膠粘劑中，增粘劑為TSR-7050，占膠粘劑重量的3.3%;增稠劑為EXP300，占膠粘劑重量的1.2%;流平劑為HP-836，占膠粘劑重量的0.4%;消泡劑為SD202，占膠粘劑重量的0.2%。本發(fā)明以水溶性Schiff堿AHNBDA作為殺菌劑使用，在預(yù)聚體制備階段添加親水劑DMPA，在乳化階段添加殺菌劑，在水性聚氨酯乳液中添加助劑配制水性聚氨酯膠粘劑，制備方法簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)，膠粘劑穩(wěn)定性好、粘結(jié)力大、耐水性強(qiáng)、膠膜強(qiáng)度高。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，不能理解為這些實(shí)施例是對技術(shù)解決方案的限制。實(shí)施例l:殺菌劑的制備在250mL的三頸燒瓶中，加入1.671g5_硝基水楊醛、lOOmL乙醇，開動(dòng)攪拌器，升溫至9(TC，待其溶解，過濾得清液；稱取1.08g二氨基馬來腈溶于100ml的乙醇溶液中，在不斷攪拌下緩慢加入至上述清液中，加入完畢后繼續(xù)攪拌2h，在反應(yīng)過程中始終保持溫度在90°C;反應(yīng)混合液放置一晝夜，得到黃色沉淀，過濾，用乙醇洗滌，重結(jié)晶，真空干燥，得Schiff堿AHNBDA。殺菌性水性聚氨酯乳液的制備在裝有溫度計(jì)、攪拌器和氮?dú)獗Ｗo(hù)的250mL四口燒瓶中，投入76.5g聚醚和4.5gDMPA，攪拌升溫至13(TC，DMPA完全溶解；冷卻降低溫度至90°C，向燒瓶中加入催化劑丙酮，再向燒瓶中滴加異氰酸酯21.25gTDI進(jìn)行反應(yīng)，每隔0.5h測量一次異氰酸酯的NCO百分含量，當(dāng)NCO值達(dá)到4%，降溫至4(TC出料；采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀脫出丙酮，得聚氨酯預(yù)聚體；在高剪切混合乳化機(jī)的攪拌下，在質(zhì)量濃度為1.4%三乙胺水溶液中依質(zhì)量比2.5:l加入上述聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行乳化，并加入殺菌劑AHNBDA和擴(kuò)鏈劑乙二胺，得殺菌性水性聚氨酯乳液，殺菌劑AHNBDA占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓?.9%，乙二胺占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓康?.3%。膠粘劑的制備在上述殺菌性水性聚氨酯乳液中，加入質(zhì)量百分比3.3X的增粘劑TSR-7050、質(zhì)量百分比1.2%的增稠劑EXP300、質(zhì)量百分比0.4%的流平劑HP-836和質(zhì)量百分比0.2%的消泡劑SD202混均，得殺菌性水性聚氨酯膠粘劑。實(shí)施例1所得膠粘劑的性能指標(biāo)如下水性聚氨酯膠粘劑的主要技術(shù)指標(biāo)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實(shí)施例2:實(shí)施例2同實(shí)施例l，其中，乙二胺占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓康?.4%,實(shí)施例2所得膠粘劑的性能指標(biāo)如下水性聚氨酯膠粘劑的主要技術(shù)指標(biāo)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實(shí)施例3:實(shí)施例3同實(shí)施例l，其中，乙二胺占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓康?.5%,實(shí)施例3所得膠粘劑的性能指標(biāo)如下水性聚氨酯膠粘劑的主要技術(shù)指標(biāo)物性技術(shù)指標(biāo)外觀無色(或淺黃色)透明固含量/%35離子性陰離子粘度/(cPa,s)760180。剝離強(qiáng)度/(^2咖-1)25.6乳液穩(wěn)定性(常溫放置)穩(wěn)定，透明水增重率/%3.4膠膜拉伸強(qiáng)度/MPa14.權(quán)利要求殺菌性水性聚氨酯膠粘劑，其特征在于該膠粘劑的制備過程包括以下步驟首先，制備聚氨酯預(yù)聚體，在聚氨酯預(yù)聚體制備階段添加親水劑DMPA；其次，制備殺菌性水性聚氨酯乳液，在聚氨酯預(yù)聚體的乳化階段添加殺菌劑AHNBDA合成殺菌性水性聚氨酯乳液；最后，制備膠粘劑，在殺菌性水性聚氨酯乳液中添加助劑制得膠粘劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌性水性聚氨酯膠粘劑，其特征在于具體步驟如下(l)在裝有溫度計(jì)、攪拌器和氮?dú)獗Ｗo(hù)的容器中，投入質(zhì)量比為17:1的聚醚和DMPA，攪拌升高溫度至130°C，DMPA完全溶解；(2)冷卻降溫至9(TC，向容器中加入催化劑丙酮，再向容器中滴加與聚醚的質(zhì)量比為3.6:1的異氰酸酯TDI，每隔0.5h測量一次異氰酸酯的NC0百分含量，當(dāng)NC0值達(dá)到4%，降溫至4(TC出料；(3)采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀脫出丙酮，得聚氨酯預(yù)聚體；(4)在高剪切混合乳化機(jī)的攪拌下，在質(zhì)量濃度為1.4%的三乙胺水溶液中依質(zhì)量比2.5:1加入上述合成的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行乳化，并加入殺菌劑AHNBDA和擴(kuò)鏈劑乙二胺，得殺菌性水性聚氨酯乳液，殺菌劑AHNBDA占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓?.9%，乙二胺占?xì)⒕运跃郯滨ト橐褐亓康?.30.5%;(5)在上述殺菌性水性聚氨酯乳液中，加入助劑混均，得殺菌性水性聚氨酯膠粘劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌性水性聚氨酯膠粘劑，其特征在于助劑占膠粘劑重量的5.1%。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌性水性聚氨酯膠粘劑，其特征在于助劑為增粘劑、增稠劑、流平劑和消泡劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌性水性聚氨酯膠粘劑，其特征在于增粘劑為TSR-7050，占膠粘劑重量的3.3%;增稠劑為EXP300，占膠粘劑重量的1.2%;流平劑為HP-836，占膠粘劑重量的0.4%;消泡劑為SD202，占膠粘劑重量的0.2%。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌性水性聚氨酯膠粘劑，該膠粘劑的制備過程包括以下步驟首先，制備聚氨酯預(yù)聚體，在聚氨酯預(yù)聚體制備階段添加親水劑DMPA；其次，制備殺菌性水性聚氨酯乳液，在聚氨酯預(yù)聚體的乳化階段添加殺菌劑AHNBDA合成殺菌性水性聚氨酯乳液；最后，制備膠粘劑，在殺菌性水性聚氨酯乳液中添加助劑制得膠粘劑。本發(fā)明的制備方法簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)，膠粘劑穩(wěn)定性好、粘結(jié)力大、耐水性強(qiáng)、膠膜強(qiáng)度高。文檔編號C09J175/08GK101709210SQ20091026465公開日2010年5月19日申請日期2009年12月25日優(yōu)先權(quán)日2009年12月25日發(fā)明者唐果東,曾巨祥,王怡魏,王紅艷,蔣正靜,趙劍英申請人:淮陰師范學(xué)院