專利名稱：：活性能量線固化型涂料組合物以及具有該組合物的固化涂膜的成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種涂料組合物，該涂料組合物受到活性能量線照射能夠在基材表面形成特別是耐磨耗性、耐候性優(yōu)異，且表面平滑性、耐熱性、耐藥品性、耐久性和與基材的密合性優(yōu)異的固化涂膜。
背景技術(shù)：
：由聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚曱基丙烯酰亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、AS樹脂等制造的合成樹脂成形品，不僅質(zhì)量輕、耐沖擊性優(yōu)異，而且透明性也良好，近年來作為汽車使用的塑料材料大量用于各種車燈透鏡、玻璃窗(glazing)、計(jì)算器類的蓋子等。特別是，從因汽車的燃費(fèi)提高而要求輕質(zhì)化，設(shè)計(jì)的多樣化等角度考慮，前照燈透鏡使用塑料材料的量有所增加。但是，另一方面，由于這些合成樹脂成形品的表面耐磨耗性還不足，因此，在和其它硬物接觸、摩擦、碰撞等時(shí)，表面容易損傷，而表面上產(chǎn)生的損傷會(huì)降低其商品價(jià)值。另外，在作為上述汽車用材料使用時(shí)，其耐候性也是重要的性能。特別是，在使用聚碳酸酯樹脂等時(shí)，耐候性差，會(huì)由于太陽光中含有的紫外線等活性能量線而劣化，成形品顯著變黃，或者在表面上產(chǎn)生裂痕。對(duì)改善這種合成樹脂成形品的缺點(diǎn)的方法，迄今為止進(jìn)行了各種研究，提出了例如，將由有機(jī)硅系、三聚氰胺系的樹脂組合物構(gòu)成的覆蓋材料涂布到合成樹脂成形品表面，加熱縮合，形成交聯(lián)涂膜，提高耐磨耗性的方法；以及涂布含有自由基聚合性單體的樹脂組合物后，照射活性能量線，形成交聯(lián)涂膜的方法等(專利文獻(xiàn)1:日本特開昭56-122840A公報(bào))。在這些方法中，還提出了，通過以某種特定比例配合單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯、在1分子中具有至少2個(gè)自由基聚合性不飽和雙鍵的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物以及聚[(曱基)丙烯酰氧基烷基](異)氰脲酸酯等物質(zhì)而得到的樹脂組合物，發(fā)現(xiàn)該組合物的耐磨耗性和耐氣候性均優(yōu)異(專利文獻(xiàn)2:日本特開平05-230397A公報(bào)，專利文獻(xiàn)3:日本特開平06-128502A公報(bào))。但是，為了在高濕度環(huán)境等苛刻的環(huán)境下長期使用，需要進(jìn)一步提高耐候性。另一方面，還提出了一種含有聚酯系脂肪族氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物的耐候性優(yōu)異的樹脂組合物，該聚酯系脂肪族氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物含有在1分子中具有2個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物和由己內(nèi)酯改性得到的聚酯二醇以及具有輕基的丙烯酸酯(專利文獻(xiàn)4:日本特開平08-283607A公報(bào)，專利文獻(xiàn)5:日本特開平08-283608A公報(bào)，專利文獻(xiàn)6:日本特開平2004-217879A/〉才艮)。但是，這些專利文獻(xiàn)中記載的組合物的耐磨耗性都不足。另一方面，還提出了含有由己內(nèi)酯改性的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯的組合物(專利文獻(xiàn)7:日本特開平09-286809A公報(bào)，專利文獻(xiàn)8:日本特開平04-311714A公報(bào)，專利文獻(xiàn)9:日本2002-249680A)。專利文獻(xiàn)7中記載的組合物由于含有在1分子中具有6個(gè)以上的(曱基)丙烯酰氧基的氨基甲酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物，所以可以提高固化物的耐候性。專利文獻(xiàn)8中記載的組合物由于含有由脂環(huán)族二元羧酸和多元醇形成的氨基曱酸酯丙烯酸酯化合物，所以可以提高固化物的耐候性。專利文獻(xiàn)9中記載的組合物由于使用特定的丙烯酸改性的聚烯烴，所以可以得到對(duì)聚烯烴基材有優(yōu)異的密合性、耐候性的模內(nèi)涂裝組合物。在這些專利文獻(xiàn)中，還記載了，通過配合由己內(nèi)酯改性的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯，可以大幅度地提高組合物的固化物的耐候性這樣的顯著效果的教導(dǎo)。專利文獻(xiàn)1:日本特開昭56-122840A公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平05-230397A公才艮專利文獻(xiàn)3:日本特開平06-128502A公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平08-283607A公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開平08-283608A公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本2004-217879A公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開平09-286809A公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開平04-311714A公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本2002-249680A公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是基于上述背景提出的，其目的在于提供一種具有優(yōu)異的耐候性，能形成耐磨耗性、基材密合性優(yōu)異的固化涂膜的涂料組合物。因此，本發(fā)明人為了解決上述問題進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過配合由己內(nèi)酯改性的特定的氨基曱酸酯(甲基)丙烯酸酯和其它特定成分，可以在保持耐磨耗性的同時(shí)，提高耐候性。另外，還發(fā)現(xiàn)，通過配合由己內(nèi)酯改性的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯和其它特定成分，在室外長期使用時(shí)可以抑制裂痕的產(chǎn)生，與以往使用的配合單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯的情形相比，可以大幅度地提高耐候性。在第l方案中，本發(fā)明涉及含有下述(A)-(D)成分的活性能量線固化型涂料組合物(A)IO~70質(zhì)量％的下述式(l)所示的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯(式中，多個(gè)oc中的至少3個(gè)是(曱基)丙烯酰氧基(CH2-CR-COO-)或由己內(nèi)酯改性的(曱基)丙烯酰氧基{CH2=CR-CO(0(CH2)500)y-0-}(R表示氫原子或曱基，y是l以上的整數(shù))。剩余的a是羥基。另外n表示04的整數(shù))；(B)5~50質(zhì)量％的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-l)、下式p)所示的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物(B-2)或在1分子中含有2個(gè)(曱基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基曱酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3),其中，聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-1)是通過在1分子中具有2個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物、由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應(yīng)而得到的(其中，在(B)成分為(B-3)時(shí)，(A)成分中的多個(gè)cc中，至少有1個(gè)是由己內(nèi)酯改性的(曱基)丙烯酰氧基)，[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，l、m、n是0以上的整數(shù)，l+m+n是l以上，R表示氬原子或曱基);(C)5~70質(zhì)量％的下式(3)或(4)所示的聚[(曱基)丙烯酰氧基烷基](異)氰脲酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(4)(式中，X1、X"和xS表示(曱基)丙烯?；?CH2-CR-CO-)、由己內(nèi)酯改性的(曱基)丙烯?；?CH2-CR-CO(0(CH2)sOO)z-KR表示氫原子或曱基，z是l以上的整數(shù))、氫原子或烷基，它們中的至少2個(gè)是(曱基)丙烯?；蛴杉簝?nèi)酯改性的(甲基)丙烯?；?，R1、112和113表示氧化烯基或聚氧化烯基)；(D)O.l~10質(zhì)量％的光聚合引發(fā)劑。在第2方案中，本發(fā)明涉及一種活性能量線固化型涂料組合物，其中前述第1方案中的(B)成分是(B-1)成分，而且是使用由己內(nèi)酯改性的重均分子量為500-1500的范圍內(nèi)的聚酯二醇得到的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物。在第3方案中，本發(fā)明涉及一種活性能量線固化型涂料組合物，其中前述第1方案中的(B)成分是(B-2)成分，而且在前述式(2)中，(l+m+n)在1~15范圍內(nèi)。在第4方案中，本發(fā)明涉及一種活性能量線固化型涂料組合物，其中前述第1方案中的(B)成分是(B-3)成分，而且(A)成分是前述式(1)所示的化合物中，1分子中的己內(nèi)酯改性量的總和平均為1~6個(gè)范圍內(nèi)的成分。在第5方案中，本發(fā)明及一種活性能量線固化型涂料組合物，其中前述第1~第3方案中的組合物中，(B)成分是(B-l)成分或(B-2)成分，而且進(jìn)一步含有下述(E)、(F)成分(E)1~30質(zhì)量%紫外線吸收劑，(F)0.1~5質(zhì)量％受阻胺系光穩(wěn)定劑。在第6方案中，本發(fā)明涉及一種活性能量線固化型涂料組合物，其中，第5方案中的活性能量線固化型涂料組合物形成如下所述的用于成形品的固化涂膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8jum的固化涂膜而成的成形品，對(duì)于該成形品根據(jù)JISK7204，使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下，進(jìn)行100次旋轉(zhuǎn)磨耗試驗(yàn)，試驗(yàn)前后的霧度值增加量小于15;而且使用陽光耐候測量儀(sunshineweathermeter),進(jìn)行促進(jìn)耐候性試驗(yàn)時(shí)，曝光3500小時(shí)前后的霧度值增加量小于10，曝光后的黃色指數(shù)值(黃變值)小于5。在第7方案中，本發(fā)明涉及一種活性能量線固化型涂料組合物，其中第1或第4方案中的(B)成分是(B-3)成分，而且進(jìn)一步含有下述(E)、(F)成分。(E)l~30質(zhì)量％紫外線吸收劑，(F)0.1~5質(zhì)量％受阻胺系光穩(wěn)定劑。在第8方案中，本發(fā)明涉及一種活性能量線固化型涂料組合物，其中第7方案中的活性能量線固化型涂料組合物，形成如下所述的用于成形品的固化涂膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8|um的固化涂膜而成的成形品，對(duì)于該成形品根據(jù)JISK7204,使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下，進(jìn)行100次旋轉(zhuǎn)磨耗試驗(yàn)，試驗(yàn)前后的霧度值增加量小于15;而且使用陽光耐候測量儀，進(jìn)行促進(jìn)耐候性試驗(yàn)時(shí)，曝光4000小時(shí)前后的霧度值增加量小于10，曝光后的黃色指數(shù)值(黃變值)小于5。在第9方案中，本發(fā)明涉及一種樹脂成形品，其是將第1方案中的活性能量線固化型涂料組合物涂布到合成樹脂成形品的表面，照射活性能量線，從而形成固化涂膜的樹脂成形品。在第IO方案中，本發(fā)明涉及一種樹脂成形品，其中第9方案中的合成樹脂成形品是汽車前照燈透鏡用聚碳酸酯樹脂成形品。通過將該涂料組合物涂布到合成樹脂成形品的表面，照射活性能量線，可以得到具有固化涂膜的合成樹脂成形品，該固化涂膜耐磨耗性、耐候性優(yōu)異，而且耐熱性、耐藥品性、耐久性、基材密合性優(yōu)異。具體實(shí)施例方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。首先，對(duì)本發(fā)明的涂料組合物的各成分進(jìn)行說明。<0\)成分>作為(A)成分的前述式(1)所示的單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯受到活性能量線照射顯示出良好的聚合活性，而且形成具有高的交聯(lián)密度的耐磨耗性優(yōu)異的聚合物。因此，可以在基材表面形成耐磨耗性優(yōu)異的固化涂膜。作為(A)成分的具體例子，可以列舉出，季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(曱基)丙烯酸酯等。另夕卜，也可以使用式(l)中的a成為由己內(nèi)酯改性的(曱基)丙烯酰氧基的物質(zhì)等這樣的，由己內(nèi)酯等改性的物質(zhì)。作為(A)成分，優(yōu)選為被己內(nèi)酯改性的物質(zhì)，可以列舉出，每1分子被2個(gè)己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯("卡壓拉島(力弋，卜')DPCA20"(商品名，日本化藥(抹式會(huì)社))，每1分子被3個(gè)己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯("卡壓拉島(力^，少卜')DPCA30"(商品名，日本化藥(抹式會(huì)社))，每1分子被6個(gè)己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯{"卡壓拉島(力^，7K)DPCA60"(商品名，日本化藥(抹式會(huì)社))，每1分子被12個(gè)己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯("卡壓拉島(力^，少卜、、)DPCA120"(商品名，日本化藥(抹式會(huì)社)}等。從所得的固化涂膜的耐磨耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，通式(l)中的y優(yōu)選為6以下，更優(yōu)選為3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2以下。(A)成分的使用比例優(yōu)選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的總量IOO質(zhì)量％中的10-70質(zhì)量％的范圍。下限值更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，上限值更優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。(A)成分的用量為10質(zhì)量％以上時(shí)，固化涂膜的耐磨耗性良好。另外，在為70質(zhì)量％以下時(shí)，固體涂膜的耐候性和耐熱性良好。鄰)成分〉所述的作為(B)成分的通過將1分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物、由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應(yīng)得到的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-1)，是使在1分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物和在1分子內(nèi)含有2個(gè)羥基的由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇化合物反應(yīng)，合成加成物后，對(duì)剩余的異氰酸酯基加成具有羥基的(曱基)丙烯酸酯所形成的氨基曱酸酯化反應(yīng)產(chǎn)物。作為在1分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物的具體例子，可以列舉出亞乙基二異氰酸酯、1,2-二異氰酸根合丙烷、1，3-二異氰酸根合丙烷、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸異氰酸酯、4，4，-亞曱基二(環(huán)己基)異氰酸酯、曱基環(huán)己烷-2，4-二異氰酸酯、曱基環(huán)己烷-2，6-二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞曱基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、2-異氰S臾根合乙基-2,6-二異氰酸根合己酸酯等多異氰酸酯單體等。從所得的固化涂膜的耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。作為在合成加成物時(shí)使用的在1分子內(nèi)含有2個(gè)羥基的由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇的具體例子，可以列舉出重均分子量為530的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七A)205"，在側(cè)鏈具有羧基的重均分子量為530的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七/L)205BA",常溫液體的重均分子量為500的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七A)L205AL，，，與普拉庫塞路(7°，夕七^)205相比，耐水性提高了的重均分子量為530的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七》)205H"，與普拉庫塞路(7°，夕七/"205相比，粘度和酸值更低的重均分子量為530的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(y，夕七/L)205U",重均分子量為830的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七/D208"，常溫液體的重均分子量為830的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七/k)L208AL，，，重均分子量為1000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七》)210",在側(cè)鏈具有羧基的重均分子量為IOOO的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七>)210BA",與普拉庫塞路(7°，夕七/D210相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為1000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七/D210CP",與普拉庫塞路(7°，夕七A)210相比，分子量分布更加狹窄的重均分子量為1000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七A)210N"，重均分子量為1250的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(/，夕七/LO212"，常溫液體的重均分子量為1250的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七L212AL"，重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七7"220";在側(cè)鏈具有羧基的重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七》)220BA",與普拉庫塞路(7°，夕七》)220相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7。，夕七A)220CPB"，與普拉庫塞路(7°，夕七7L)220相比，分子量分布更加狹窄的重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七A)220N"，與普拉庫塞路(7°，夕七AO220相比，結(jié)晶性更低的重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七》)220NP1"，常溫液體的重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七》)L220AL"，重均分子量為3000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七y"230",常溫液體的重均分子量為3000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七L230AL"，與普拉庫塞路(7°，夕七/k)230相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為3000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七》)230CP",重均分子量為4000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞i各(7°，夕七》)240"，與普拉庫塞路(;/，夕七^)240相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為4000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七7k)240CP"，與普拉庫塞路(7°，夕七》)220相比，耐水解性提高了的重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(7°，夕七》)220EB"，與普拉庫塞路(7°，夕七A)220EB相比，強(qiáng)度更高的重均分子量為2000的聚己內(nèi)酯二醇"普拉庫塞路(y，夕七》)220EC"(都是商品名，Daicel化學(xué)工業(yè)(株式會(huì)社)制造)等。特別是，從所得的固化涂膜的耐候性和耐磨耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選重均分子量為500~1500的范圍內(nèi)的那些由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇，更優(yōu)選在500~1000的范圍內(nèi)的那些由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇。作為含有羥基的(曱基)丙烯酸酯的具體例子，可以列舉出，(曱基)丙烯酸2-羥乙基酯、(曱基)丙烯酸2-羥丙基酯、(曱基)丙烯酸2-羥丁基酯、(曱基)丙烯酸4-羥丁基酯等，以及丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、曱基丙烯酸縮水甘油酯等單環(huán)氧化合物和(曱基)丙烯酸的加成反應(yīng)物，以及聚乙二醇、聚丙二醇的單(曱基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯二醇的單(甲基)丙烯酸酯等。作為在1分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯和由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇以及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)，是在二月桂酸二正丁基錫等錫系催化劑的存在下，使用異氰酸酯基和羥基大致等量的原料，在60~70°C下加熱幾小時(shí)。由于反應(yīng)物通常大多為高粘性，所以優(yōu)選在反應(yīng)中或反應(yīng)結(jié)束后，用有機(jī)溶劑或其它稀釋單體稀釋。作為另一種(B)成分的(B-2)成分，是下式(2)所示的氨基甲酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物(式中，1、m、n是O以上的整數(shù)，l+m+n是l以上，R表示氫原子或曱基。)作為式(2)所示的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物，可以列舉出在1分子內(nèi)具有3個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物和聚己內(nèi)酯二醇的單(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)得到的氨基曱酸酯化反應(yīng)物。例如，可以在二月桂酸二正丁基錫等錫系催化劑的存在下，使用亞己基二異氰酸酯的三聚物(商品名，"r-，才一卜TPA100"，旭化成少《力/LX(抹式會(huì)社))以及聚己內(nèi)酯二醇的單(甲基)丙烯酸酯并使異氰酸酯基和羥基大致為等量，在6070。C下加熱幾小時(shí)得到。式(2)所示的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物中，從所得的固化性涂膜的耐磨耗性和耐氣候性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選的是己內(nèi)酯的改性量的總量(l+m+n)為1~15個(gè)的范圍內(nèi)的那些物質(zhì)。作為又一種(B)成分的，在1分子內(nèi)含有2個(gè)(曱基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-3)，是提高固化涂膜的強(qiáng)韌性、柔性、耐熱性和耐氣候性的成分，可以列舉出由如下方法得到的化合物將l分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物和在1分子內(nèi)含有2個(gè)羥基的聚醚二醇反應(yīng)，合成加成物后，在剩余的異氰酸酯基上加成含有羥基的(曱基)丙烯酸酯形成的氨基曱酸酯化反應(yīng)產(chǎn)物。這是可以進(jìn)一步提高固化涂膜的強(qiáng)韌性和柔性的成分。另外，從提高固化涂膜對(duì)基材的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，這些聚醚系氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物的分子量更優(yōu)選為1000~5000。作為在1分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物，可以列舉出，曱苯二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、1，2-二異氰酸根合丙烷、1,3-二異氰酸根合丙烷、4,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯、四曱基二曱苯二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸異氰酸酯、4,4，-亞曱基二(環(huán)己基)異氰酸酯、曱基環(huán)己烷-2，4-二異氰酸酯、曱基環(huán)己烷-2,6-二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞曱基己二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等。從耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的脂肪族異氰酸酯化合物。在合成加成物時(shí)使用的在1分子內(nèi)含有2個(gè)羥基的聚醚二醇沒有特別的限定，作為其具體例子，可以列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亞曱基二醇等。作為含羥基的(曱基)丙烯酸酯的具體例子，可以列舉出，(曱基)丙烯酸酯2-羥乙基酯、(曱基)丙烯酸酯2-羥丙基酯、(曱基)丙烯酸酯2-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、季戊四醇三丙烯酸酯等，以及丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、曱基丙烯酸縮水甘油酯等單環(huán)氧化合物和(曱基)丙烯酸的加成反應(yīng)物，以及聚乙二醇、聚丙二醇的單(曱基)丙烯酸酯等。作為在1分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物、在1分子內(nèi)含有2個(gè)羥基的聚醚二醇化合物和含有羥基的(曱基)丙烯酸酯的反應(yīng)，是在二月桂酸二正丁基錫等錫系催化劑的存在下，使用異氰酸酯基和羥基大致等量的原料，在6070。C下加熱幾小時(shí)。由于反應(yīng)物通常大多為高粘性，所以優(yōu)選在反應(yīng)中或反應(yīng)結(jié)束后，用有機(jī)溶劑或其它稀釋單體稀釋。在(B)成分為(B-3)成分時(shí)，(A)成分中的多個(gè)a中，至少l個(gè)是由己內(nèi)酯改性的(曱基)丙烯酰氧基。(B)成分的使用比例，優(yōu)選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的合計(jì)量100質(zhì)量％中的5~50質(zhì)量％的范圍。下限值更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，上限值更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。(B)成分的量為5質(zhì)量％以上時(shí)，固化涂膜的耐候性以及空氣氣氛下的固化性良好。另外，在為50質(zhì)量％以下時(shí)，固體涂膜的耐磨耗性良好。<((:)成分>作為(C)成分的前述式(3)或(4)所示的聚[(曱基)丙烯酰氧基烷基](異)氰脲酸酯照射活性能量線時(shí)顯示出良好的聚合活性，而且不會(huì)損害所得的固化涂膜的耐磨^/性，可以^^高強(qiáng)韋刃性、耐熱性。另外，從所得的固化涂膜的耐磨耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，通式(3)、(4)中的z優(yōu)選為5以下，更優(yōu)選為3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2以下。作為(C)成分，具體地可以列舉出，二(2-丙烯酰氧基乙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧基丙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丙基)異氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧基乙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧基丙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丙基)異氰脲酸酯、三[(2-丙烯酰氧基乙基)羰基酰胺己基]異氰脲酸酯、三[(2-丙烯酰氧基乙基)羰基酰胺己基]異氰脲酸酯、每i分子被i個(gè)己內(nèi)酯改性的三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯("阿勞尼庫斯(r口-夕只)M-325"(商品名，東亞合成抹式會(huì)社))、每1分子被3個(gè)己內(nèi)酯改性的三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯("阿勞尼庫斯(f口-^夕X)M-327"(商品名，東亞合成株式會(huì)社))等。(C)成分的使用比例，優(yōu)選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的合計(jì)量100質(zhì)量％中的5~70質(zhì)量％的范圍。下限值更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，上限值更優(yōu)選為60質(zhì)量％以下。(C)成分的用量為5質(zhì)量％以上時(shí)，固化涂膜的耐磨耗性和耐熱性良好。另外，在為70質(zhì)量％以下時(shí)，固化性良好。<(0)成分>作為(D)成分的光聚合引發(fā)劑，只要是照射活性能量線，可以引發(fā)丙烯酸系單體或低聚物聚合的物質(zhì)，就可以任意使用。具體地，可以列舉出苯偶姻、苯偶姻單曱基醚、苯偶姻異丙基醚、3-羥基-2-丁酮、苯偶酰、二苯曱酮、對(duì)-曱氧基二苯曱酮、二乙氧基苯乙酮、苯偶?？s二曱醇、2,2-二乙氧基乙酰苯、1-羥基環(huán)己基苯基酮、曱基苯基乙醛酸酯、乙基苯基乙醛酸酯、2-羥基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮等羰基化合物，四甲基秋蘭姆單硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物等硫化物，氧化2，4,6-三曱基苯曱?；交⒌弱；⒀趸锏取Ｋ鼈兛梢允褂?種或2種以上的混和系統(tǒng)。它們之中，更優(yōu)選二苯曱酮、苯偶姻異丙基醚、曱基苯基乙醛酸酯、苯偶?？s二曱醇。(D)成分的使用比例優(yōu)選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的合計(jì)量IOO質(zhì)量%中的0.1~10質(zhì)量％的范圍。下限值更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，上限值更優(yōu)選為5質(zhì)量o/。以下。(D)成分的量為0.1質(zhì)量％以上時(shí)，固化性良好。另外，在為10質(zhì)量％以下時(shí)，固化涂膜的透明性和耐候性良好。本發(fā)明的活性能量線固化型涂料組合物，為了防止被涂布的基材因紫外線而劣化，進(jìn)一步優(yōu)選含有(E)、(F)成分的活性能量線固化型涂料組合物。<@)成分>作為(E)成分的紫外線吸收劑沒有特別的限定，只要是能均勻地溶解到組合物中，而且其耐候性良好的，就可以使用，但是從對(duì)組合物有良好的溶解性和改善耐候性的效果方面出發(fā)，優(yōu)選衍生自三嗪系、二苯曱酮系、苯并三嗪類、水楊酸苯基酯系、苯曱酸苯基酯系的化合物中，最大吸收波長為240~380nm的紫外線吸收劑；特別是從可以在組合物中大量含有方面出發(fā)，優(yōu)選為二苯曱酮類紫外線吸收劑；而且從防止聚碳酸酯等基材黃變的方面出發(fā)，優(yōu)選三嗪類和苯并三唑類紫外線吸收劑。作為(E)成分的具體例子，可以列舉出，2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)-l，3，5-三嗪和2-[4-(2-羥基-3-十三烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2，4-二曱基苯基)-1,3，5-三嗪的混合物{商品名"奇麥比恩(千3匕'歹)400".Y卩r4—少；、力/kX(抹式會(huì)社》}，2-[4-(辛基-2-曱基乙酸酯基)氧基-2-羥基笨基]-4,6-[二(2，4-二曱基苯基)]-1，3，5-三溱{商品名"千5匕'7479"(千,.7《夕Y卩亍4一少；、力/b乂(抹式會(huì)社》},三[2,4,6-[2-{4-(辛基-2-曱基乙酸酯基)氧基-2-羥基苯基}]-1，3,5-三嗪(商品名"奇麥比恩O)777"(f,只《少弋！J^4一少^力>乂(林式會(huì)社))}，2-羥基二苯曱酮、5-氯代-2-羥基二苯曱酮、2,4-二羥基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-辛氧基二苯曱酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯曱酮、2,2，-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羥基-4，4，-二曱氧基二苯曱酮、水楊酸苯基酯、水楊酸對(duì)-叔丁基苯基酯、水楊酸對(duì)(l,l，3,3-四甲基丁基)苯基酯、苯曱酸3-羥基苯基酯、亞苯基-1，3-二苯曱酸酯、2-(2-羥基-5，-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-5，-曱基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑等，它們之中，特別優(yōu)選2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4，6-[二(2，4-二曱基苯基)-1，3,5-三嗪和2-[4-(2-羥基-3-十三烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪的混合物、2-[4-(辛基-2-曱基乙酸酯基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)]-l，3，5-三溱、苯并三唑類的2-(2-羥基-5^又丁基苯基)苯并三唑，更優(yōu)選將它們的2種以上組合后使用。(E)成分的使用比例優(yōu)選為(A)~(F)成分的總量100質(zhì)量％中的1~30質(zhì)量％的范圍。下限值更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，上限值更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。(E)成分的量為1質(zhì)量％以上時(shí)，固化涂膜和基材的耐氣候性良好。另外，在為30質(zhì)量％以下時(shí)，固化性以及固化涂膜的強(qiáng)韌性、耐熱性、耐磨耗性良好。〈(F)成分〉作為(F)成分的受阻胺系光穩(wěn)定劑，可以使用公知的受阻胺系光穩(wěn)定劑，具體地可以列舉出，二(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l，2，2,6,6-五曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、二(l-甲氧基-2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-乙氧基-2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-丙氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、二(l-丁氧基-2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-戊氧基-2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-己氧基-2，2,6,6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、二(l-庚氧基-2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-辛氧基-2,2,6，6-四甲基_4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-壬氧基-2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-癸氧基-2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-十二烷氧基-2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l，2，2,6，6-五曱基-4-哌啶基)-2-(4-甲氧基-苯亞曱基)丙二酸酯、四(2,2,6，6-五曱基-4-哌啶基)-l,2，3,4-丁烷四羧酸酯、四(l，2,2,6，6-五曱基-4-哌啶基)-l,2，3,4-丁烷四羧酸酯、1,2，3，4-丁烷四羧酸和1，2，2，6，6-五曱基-4-哌，定醇以及P,|3,0，P-四曱基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5,5]-十一烷)二乙醇的縮合物、1,2,3,4-丁烷四羧酸和2,2，6,6-五曱基-4-哌啶醇以及P,P，l3，l3-四曱基-3，9-(2，4，8,10-四氧雜螺[5,5]-十一烷)二乙醇的縮合物等，它們之中特別優(yōu)選二(2，2，6，6-四甲基-4-哌。定基)。(F)成分的使用比例優(yōu)選為(A)~(F)成分的總量100質(zhì)量％中的0.1~5質(zhì)量％的范圍。下限值更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上，上限值更優(yōu)選為2質(zhì)量％以下。(F)成分的量為0.1質(zhì)量％以上時(shí)，固化涂膜和基材的耐候性良好。另外，在為5質(zhì)量％以下時(shí)，固化性以及固化涂膜的強(qiáng)韌性、耐熱性、耐磨耗性良好。本發(fā)明的涂料組合物含有上述(A)、(B)、(C)和(D)成分，根據(jù)情況可以進(jìn)一步含有(E)和(F)各種成分，根據(jù)需要還可以含有有機(jī)溶劑、防氧化劑、防黃變劑、藍(lán)色油墨、顏料、流平劑、除泡劑、增粘劑、防沉積劑、防靜電劑、防霧劑等各種添加劑。有機(jī)溶劑可以根據(jù)基材的種類選擇使用。例如，在使用聚碳酸酯作為基材時(shí)，可以使用異丁醇等醇類溶劑、乙酸正丁酯等酯類溶劑的l種或組合2種以上使用。為了將本發(fā)明的涂料組合物涂布在基材上，可以使用刷涂、噴涂、浸涂、旋涂、幕簾涂布等方法，從提高涂料組合物的涂布作業(yè)性、覆膜的平滑性、均勻性、固化涂膜對(duì)基材的密合性方面出發(fā)，優(yōu)選添加合適的有機(jī)溶劑進(jìn)行涂布。另外，為了調(diào)節(jié)粘度，還可以將涂料組合物加熱后涂布。本發(fā)明的涂料組合物在涂布到基材上后，照射活性能量線，交聯(lián)，形成固化涂膜。在照射活性能量線固化時(shí)，將涂料組合物涂布到基材，膜厚優(yōu)選為1~50nm，更優(yōu)選為3~20jam，使用高壓水銀燈、金屬卣素?zé)舻?，照射波長為340nm380nm的紫外線，達(dá)到1000~5000mJ/cm2。照射的氣氛可以是空氣，也可以在氮?dú)狻鍤獾榷栊詺怏w中。本發(fā)明的涂料組合物可以在對(duì)作為基材的各種樹脂成形品的表面改性時(shí)使用，作為該合成樹脂成形品，可以列舉出，目前需要改善耐磨耗性和耐氣候性等的各種熱塑性樹脂和熱固化性樹脂。具體地，可以列舉出，聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、聚酰胺樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚曱基丙烯酰亞胺樹脂、聚烯丙基二甘醇碳酸酯樹脂等。特別是，聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚曱基丙烯酰亞胺樹脂透明性優(yōu)異而且對(duì)改善耐磨耗性的要求也很強(qiáng)，所以適用本發(fā)明的涂料組合物是特別有效的。另外，所述的合成樹脂成形品是由這些樹脂形成的片狀成形品、膜狀成形品、各種注射成形品等。本發(fā)明的涂料組合物的固化涂膜的耐磨耗性、耐候性優(yōu)異。將(B)成分是(B-l)成分或(B-2)成分，而且進(jìn)一步含有(E)、(F)成分的本發(fā)明的涂料組合物，在厚度3mm的聚^灰酸酯樹脂板上形成厚度8Mm的固化涂膜，將這樣形成的成形品根據(jù)JISK7204，使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下，進(jìn)行100次旋轉(zhuǎn)磨耗試驗(yàn)前后的霧度值增加量小于15,使用陽光耐候測量儀進(jìn)行促進(jìn)耐候性試驗(yàn)時(shí)，曝光3500小時(shí)前后的霧度值增加量小于10，曝光后的黃色指數(shù)值(黃變值)小于5。另外，將(B)成分是(B-3)成分，而且(A)成分中的多個(gè)a中至少1個(gè)是由己內(nèi)酯改性的(曱基)丙烯酰氧基，進(jìn)一步含有(E)、(F)成分的本發(fā)明的涂料組合物，在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8|im的固化涂膜，將這樣設(shè)計(jì)形成的成形品根據(jù)JISK7204，使用磨耗輪CS-10F，在4.9N負(fù)重下，進(jìn)行100次旋轉(zhuǎn)磨耗試驗(yàn)前后的霧度值增加量小于15，使用陽光耐候測量儀進(jìn)行促進(jìn)耐候性試驗(yàn)時(shí)，曝光4000小時(shí)前后的霧度值增加量小于10，曝光后的黃色指數(shù)值(黃變值)小于5。另外，在試驗(yàn)前以及曝光前的霧度值為1.0%,試驗(yàn)后和曝光后的霧度值為5.0%時(shí)，各自增加的霧度值表示為4.0(=5.0-1.0)。因此，將本發(fā)明的涂料組合物涂布到聚碳酸酯樹脂成形品的表面上，照射活性能量線，形成固化涂膜的樹脂成形品，適合作為汽車前照燈透鏡用聚碳酸酯樹脂成形品。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。另夕卜，實(shí)施例中的測定評(píng)價(jià)通過如下方法進(jìn)行。(1)固化涂膜的外觀涂布涂料組合物，目視評(píng)價(jià)固化后的外觀。以表面平滑、透明的為O，以觀察到白化以及渾濁的為x。(2)固化涂膜的耐磨耗性根據(jù)JISK7204的"磨耗輪塑料磨耗試驗(yàn)"，使用ROTARYABRASIONTESTER(旋轉(zhuǎn)磨耗試驗(yàn)機(jī))((林式會(huì)社)東洋精機(jī)制造)，通過磨耗輪CS-1OF,在4.9N(500gf)荷重下，進(jìn)行100次旋轉(zhuǎn)磨耗后，通過霧度值測量儀(HW-65W,(抹式會(huì)社)村上色彩技術(shù)研究所制造)，測定擴(kuò)散透過率(霧度值)，判定耐磨耗性。耐磨耗性的判定基準(zhǔn)如下所示?！?霧度值增加量=0以上、小于IO〇霧度值增加量=10以上、小于15x:霧度值增加量-15以上。(3)密合性在固化涂膜上以lmm的間隔進(jìn)行橫切，并一直切到基材，制造100個(gè)lmm2的棋盤格，在其上粘貼玻璃紙帶(-f^;/(抹式會(huì)社)制造，商品名"賽璐帶(七口r一7°)")，快速剝離，數(shù)剝離的棋盤格。將未剝離的記做〇，產(chǎn)生剝離的記做x。(4)耐熱性將帶有固化涂膜的樹脂板在120。C的通風(fēng)干燥器中放置24小時(shí)，目視觀察固化涂膜的外觀變化。沒有產(chǎn)生變化的記做O,產(chǎn)生裂痕的記做x。另外，實(shí)施例1-6、實(shí)施例2-6、比較例1-8和比較例2-9在80。C下評(píng)價(jià)。(5)耐候性4吏用廿y、乂卞Jy力一求y々工if'才乂一夕一(sunshinecarbonweathertester)(只方、試驗(yàn)機(jī)(林式會(huì)社)制造，WEL-SUN-HC-B型)耐候試驗(yàn)機(jī)，在黑匣(blackpanel)溫度63土3。C，降雨12分鐘，照射48分鐘的周期下進(jìn)行試驗(yàn)。(B)成分為(B-l)成分或(B-2)成分時(shí)(實(shí)施例1-1-1-11，比較例1-1~1-8)，觀察曝光2500小時(shí)、3500小時(shí)后的固化涂膜的變化，試驗(yàn)密合性。(B)成分為(B-3)成分時(shí)(實(shí)施例2-1~2-6，比較例2-1~2-9)，觀察曝光3000小時(shí)、4000小時(shí)后的固化涂膜的變化，試驗(yàn)密合性。(a)外觀對(duì)沒有產(chǎn)生裂痕和固化涂膜剝離的記做O,產(chǎn)生的記做x。(b)透明度使用霧度值測量儀(HW-65W,(抹式會(huì)社)村上色彩技術(shù)研究所制造)，測定試驗(yàn)前后的霧度值?！?霧度值增加量=0以上、小于5〇霧度值增加量=5以上、小于IOx:霧度值增加量=10以上。(c)黃變度使用瞬時(shí)多測光系統(tǒng)(MCPD-3000,大冢電子林式會(huì)社制造)，測定黃色指數(shù)值。◎:黃色指數(shù)值(YI)值-O以上、小于5〇黃色指數(shù)值(￥1)值=5以上、小于IOx:黃色指數(shù)值(YI)值-10以上。(d)密合性進(jìn)行上述密合性試驗(yàn)。合成例l(UAl~4、UA10~12)在裝備了帶保溫功能的滴液漏斗、回流冷凝器、攪拌槳和溫度傳感器的燒瓶中，加入2mo1二異氰酸酯化合物、300ppm二月桂酸二正丁基錫，加熱到40°C。在將帶〗呆溫功能的滴液漏斗加熱到40。C的狀態(tài)下，分4小時(shí)滴加lmo1由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇化合物。在40。C下，攪拌2小時(shí)后，花l小時(shí)升溫到70。C。之后，分2小時(shí)滴加2mol帶有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物，再攪拌2小時(shí)，合成各成分。另外，各原料的明細(xì)如表3所示。合成例2(UA69、UA13、14)在裝備了滴液漏斗、回流冷凝器、攪拌槳和溫度傳感器的燒瓶中，加入lmol多異氰酸酯化合物、300ppm二月桂酸二丁基錫，加熱到70。C。分4小時(shí)滴加3mol帶有羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物，再在70。C下攪拌2小時(shí)，合成各成分。另外，各原料的明細(xì)如表3所示。實(shí)施例1-1以表1所示的配比制備涂料組合物，噴涂到厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板(GE公司制造，商品名"k々廿7LS-2")上，以使固化后的涂膜為8ym。在烘箱中、80"C下，加熱處理3分鐘，使有機(jī)溶劑成分揮發(fā)后，在空氣中，使用高壓水銀燈，照射波長為340nm~380nm、累積光量為3000mJ/cm、用(抹式會(huì)社)才一夕制作所制造的紫外線光量計(jì)UV-351(SN型)測定的值}的能量線，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。實(shí)施例1-2-1-4、實(shí)施例1-7~1-11、比較例1-1~1-7以表1和表2所示的配比，制備涂料組合物，在和實(shí)施例1-1同樣的條件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1和表2所示。實(shí)施例1-6以表l所示的配比，制備涂料組合物，噴涂到厚度3mm的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂板(三菱麗陽公司制造，商品名卩《少卜VH，，)上，以使固化后的涂膜為8iam。在烘箱中、8(TC下，加熱處理3分鐘，揮發(fā)有機(jī)溶劑后，在空氣中，使用高壓水銀燈，照射波長為340nm~380nm、累積光量為3000mJ/cm、用(林式會(huì)社)才一夕制作所制造的紫外線光量計(jì)UV-351(SN型)測定的值}的能量線，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。比凈交例1-8以表2所示的配比，制備涂料組合物，在和實(shí)施例l-6相同的條件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>另外，表l、表2中的化合物的標(biāo)號(hào)如下所示。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例2-1以表4所示的配比制備涂料組合物，噴涂到厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板(GE公司制造，商品名"k《廿7LS-2")上，以使固化后的涂膜為8pm。在烘箱中、80'C下，加熱處理3分鐘，揮發(fā)有機(jī)溶劑后，在空氣中，使用高壓水銀燈，照射波長為340nm380nm、累積光量為3000mJ/cm、(抹式會(huì)社)才一夕制作所制造的紫外線光量計(jì)UV-35l(SN型)測定的值}的能量線，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。實(shí)施例2-2~2-5、比較例2-1~2-8以表4和5所示的配比，制備涂料組合物，在和實(shí)施例2-1同樣的條件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表4和5所示。實(shí)施例2-6以表4所示的配比，制備涂料組合物，噴涂到厚度3mm的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂板(三菱麗陽公司制造，商品名"7*夕！i《7卜VH")上，以使固化后的涂膜為8jam。在烘箱中、8(TC下，加熱處理3分鐘，揮發(fā)有機(jī)溶劑后，在空氣中，使用高壓水銀燈，照射波長為340nm380nm、累積光量為3000mJ/cm"(株式會(huì)社)才一夕制作所制造的紫外線光量計(jì)UV-351(SN型)測定的值}的能量線，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。比4交例2-9以表5所示的配比，制備涂料組合物，在和實(shí)施例2-6相同的條件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>另外，表4、表5中的化合物的標(biāo)號(hào)如下所示。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性通過將本發(fā)明的涂料組合物涂布到汽車用前照燈透鏡等塑料基材上，即使在高濕度環(huán)境等哿刻環(huán)境下，經(jīng)過^f艮長時(shí)間也可以防止紫外線和損傷，保護(hù)透鏡，而且可以維持良好的外觀。由此，可以確保良好的視野，進(jìn)一步提高夜間行駛時(shí)的安全性。權(quán)利要求1.一種活性能量線固化型涂料組合物，含有下述(A)～(D)成分(A)10～70質(zhì)量％的下述式(1)所示的單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯，(式中，多個(gè)α中的至少3個(gè)是(甲基)丙烯酰氧基(CH2＝CR-COO-)或由己內(nèi)酯改性的(甲基)丙烯酰氧基{CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)y-O-}(R表示氫原子或甲基，y是1以上的整數(shù))，其余的α是羥基，另外n表示0～4的整數(shù))；(B)5～50質(zhì)量％的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、下式(2)所示的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B-2)或在1分子中含有2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)，其中，聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)是通過在1分子中具有2個(gè)異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物、由己內(nèi)酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應(yīng)而得到的(其中，在(B)成分為(B-3)時(shí)，(A)成分中的多個(gè)α中，至少1個(gè)是由己內(nèi)酯改性的(甲基)丙烯酰氧基)，(式中，l、m、n是0以上的整數(shù)，l+m+n是1以上，R表示氫原子或甲基)；(C)5～70質(zhì)量％下式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](異)氰脲酸酯，(式中，X1、X2和X3表示(甲基)丙烯酰基(CH2＝CR-CO-)、由己內(nèi)酯改性的(甲基)丙烯?；鵾CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)z-}(R表示氫原子或甲基，z是1以上的整數(shù))、氫原子或烷基，它們中的至少2個(gè)是(甲基)丙烯?；蛴杉簝?nèi)酯改性的(甲基)丙烯?；?，R1、R2和R3表示氧化烯基或聚氧化烯基)；(D)0.1～10質(zhì)量％光聚合引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的活性能量線固化型涂料組合物，其中，(B)成分是(B-1)成分，而且是使用由己內(nèi)酯改性的重均分子量為500-1500的范圍內(nèi)的聚酯二醇得到的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的活性能量線固化型涂料組合物，其中，(B)成分是(B-"成分，在前述式p)中，(l+m+n)在1~15的范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的活性能量線固化型涂料組合物，其中，(B)成分是(B-3)成分，(A)成分是前述式(l)所示的化合物中，l分子中的己內(nèi)酯改性量的總和平均為1~6個(gè)的范圍內(nèi)的成分。5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所記載的活性能量線固化型涂料組合物，其中，(B)成分是(B-l)成分或(B-2)成分，該組合物進(jìn)一步含有下述(E)、(F)成分，(E)1~30質(zhì)量％紫外線吸收劑，(F)0.1~5質(zhì)量％受阻胺系光穩(wěn)定劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所記載的活性能量線固化型涂料組合物，其中，該涂料組合物形成如下所述的用于成形品的固化涂膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8jam的固化涂膜而成的成形品，對(duì)于該成形品根據(jù)JISK7204,使用磨耗輪CS-10F，在4.9N荷重下，進(jìn)行100次旋轉(zhuǎn)磨耗試驗(yàn)，試驗(yàn)前后的霧度值增加量小于15;使用陽光耐候測量儀進(jìn)行促進(jìn)耐候性試驗(yàn)時(shí)，曝光3500小時(shí)前后的霧度值增加量小于10，曝光后的黃色指數(shù)值(黃變值)小于5。7.根據(jù)權(quán)利要求1或4所記載的活性能量線固化型涂料組合物，其中，(B)成分是(B-3)成分，該組合物進(jìn)一步含有下述(E)、(F)成分，(E)1~30質(zhì)量％紫外線吸收劑，(F)0.1~5質(zhì)量％受阻胺系光穩(wěn)定劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所記載的活性能量線固化型涂料組合物，其中，該涂料組合物形成如下所述的用于成形品的固化涂膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8Mm的固化涂膜而成的成形品，對(duì)于該成形品根據(jù)JISK7204,使用磨耗輪CS-10F，在4.9N荷重下，進(jìn)行100次旋轉(zhuǎn)磨耗試驗(yàn)，試驗(yàn)前后的霧度值增加量小于15;使用陽光耐候測量儀進(jìn)行促進(jìn)耐候性試驗(yàn)時(shí)，曝光4000小時(shí)前后的霧度值增加量小于10，曝光后的黃色指數(shù)值(黃變值)小于5。9.一種樹脂成形品，該成形品是通過將權(quán)利要求1記載的活性能量線固化型涂料組合物涂布到合成樹脂成形品的表面，照射活性能量線來形成固化涂膜的樹脂成形品。10.根據(jù)權(quán)利要求9所記載的樹脂成形品，其中，合成樹脂成形品是汽車前照燈透鏡用聚碳酸酯樹脂成形品。全文摘要一種活性能量線固化型涂料組合物，其包括(A)10～70質(zhì)量％的單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯，(B)5～50質(zhì)量％的由脂肪族二異氰酸酯化合物、己內(nèi)酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應(yīng)得到的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、式(2)所示的(B-2)或在1分子中含有2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)(其中，在為(B-3)時(shí)，(A)成分包含至少有1個(gè)由己內(nèi)酯改性的(甲基)丙烯酰氧基)，(C)5～70質(zhì)量％式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](異)氰脲酸酯，以及(D)0.1～10質(zhì)量％光聚合引發(fā)劑。該涂料組合物可以形成耐候性、耐磨耗性以及和基材的密合性優(yōu)異的固化涂膜。文檔編號(hào)C09D4/02GK101437904SQ20078001457公開日2009年5月20日申請(qǐng)日期2007年4月9日優(yōu)先權(quán)日2006年4月25日發(fā)明者佐藤寬之,古川浩二,小高一義申請(qǐng)人:三菱麗陽株式會(huì)社