專利名稱：：固化性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有聚合物的固化性組合物，所述聚合物具有含歧基團(以下，也稱為"反應(yīng)性含歧基團")，所述含硅基團具有與硅原子結(jié)合的羥基或水解性基團、通過形成硅氧烷鍵而能夠進行交聯(lián)。
背景技術(shù)：
：已知在分子中至少具有1個反應(yīng)性含硅基團的聚合物具有如下性質(zhì)即使在室溫下，通過伴有利用濕成分等進行反應(yīng)性含硅基團的水解反應(yīng)等地形成硅氧烷鍵而進行交聯(lián)，可以得到橡膠狀固化物。在這些具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物中，主鏈骨架為聚氧化烯類聚合物、聚異丁烯類聚合物的有機聚合物被公開在(專利文獻(xiàn)l)、(專利文獻(xiàn)2)等中，已經(jīng)被工業(yè)生產(chǎn)，并被廣泛用于密封材料、粘接劑、涂料等的用途中。此外，關(guān)于含有主鏈骨架為聚硅氧烷、尤其是二有機聚硅氧烷的聚合物的固化性組合物，也有(專利文獻(xiàn)3)等大量的報道。對于在密封材料、粘接劑、涂料等中使用的固化性組合物及通過固化得到的橡膠狀固化物，要求固化性、粘接性、機械特性等各種特性。含有具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物的固化性組合物，用固化催化劑使之固化，通常廣泛使用雙(乙酰丙酮)二丁基合錫等具有碳-錫鍵的有機錫類催化劑。然而，近年來，有人指出有機錫類化合物具有毒性，因而要求開發(fā)非有機錫類催化劑。作為非有機錫類催化劑，進行了羧酸金屬鹽、金屬醇鹽等大量的研究，其中，羧酸及胺化合物是不含有金屬的催化劑類，因而期待其對環(huán)境的影響比較小。在(專利文獻(xiàn)4)中，公開了通過并用羧酸和胺能夠獲得具有良好固化性的固化性組合物。然而，使用了并用胺化合物和羧酸的硅烷醇催化劑而得到的固化性組合物，由于所得的固化物難以獲得充分的粘接性，所以有時不適合于密封材料、粘接劑等的用途。單獨用胺化合物，則如(專利文獻(xiàn)4)中所述，難以獲得充分的固化性。另一方面，作為用于使烷氧基硅烷水解-縮合而制造有機聚硅氧烷的催化劑，在(專利文獻(xiàn)5)中公開了具有Si-F鍵的化合物。然而，作為具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物的固化催化劑，單獨用此化合物則只顯示極低的反應(yīng)性。專利文獻(xiàn)l:特開昭52-73998號公報專利文獻(xiàn)2:特開昭63-6041號z〉才艮專利文獻(xiàn)3:特公昭32-3742號公報專利文獻(xiàn)4:特開平5-117519號公報專利丈獻(xiàn)5:特開平8-104753號7>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明其目的在于提供一種固化性組合物，其以具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物為主要成分，使用非有機錫催化劑，具有良好的固化性。本發(fā)明人為了解決上述問題，經(jīng)過精心研究，結(jié)果完成了以下發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容(I)一種固化性組合物，其特征在于，含有(A)具有通過形成硅氧烷鍵而能夠進行交聯(lián)的含硅基團的聚合物，(B)通式(1)所示的氟硅烷類，R、-aSiFa(1)(式中，4-a個R1分別獨立地表示選自取代或無取代的碳原子數(shù)1~20的烴基或者R23SiO-(W分別獨立地表示碳原子數(shù)1~20的取代或無取代的烴基或氟原子)所示的甲硅烷氧基中的至少一個。此外，a表示1、2、3中的任何一個。)(C)胺類化合物。(II)根據(jù)(I)所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分是數(shù)均分子量為3000-100000的聚合物，并且在每一分子中平均具有1個以上的通式(2)所示的含硅基團。(SiR42_cZcO)「SiRVbZb(2)(式中，W和W分別獨立地表示選自碳原子數(shù)1~20的烴基或者R53SiO-(Rs分別獨立地表示碳原子數(shù)1~20的烴基)所示的三有機甲硅烷氧基中的至少一個。Z分別獨立地表示羥基或水解性基團。此外，b表示0、1、2、3中的任何一個，c表示0、1、2中的任何一個，并且b和c不同時為O。并且1是0或119的整數(shù)。)(m)根據(jù)(i)或(ii)所述的固化性組合物，其特征在于，(a)成分的聚合物的主鏈骨架是選自聚氧化烯類聚合物、飽和烴類聚合物以及(甲基)丙烯酸酯類聚合物中的至少一種。(iv)根據(jù)(n)或(m)所述的固化性組合物，其特征在于，z是烷氧基。(v)根據(jù)(iv)所述的固化性組合物，其特征在于，烷氧基是甲氧基。(vi)根據(jù)(i)~(v)中任一項所述的固化性組合物，其特征在于，(B)成分是分子量3000以下的氟硅烷類。(vn)—種密封材料，是使用(i)~(vi)中任一項所述的固化性組合物而制得。(VID)—種粘接劑，是使用(I)(VI)中任一項所述的固化性組合物而制得。本發(fā)明的固化性組合物雖然使用非有機錫催化劑，但具有良好的固化性。具體實施例方式以下對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。本發(fā)明的固化性組合物，以作為(a)成分的在每一分子中平均具有一個以上的反應(yīng)性含硅基團的聚合物為必需成分，所述反應(yīng)性含硅基團通過形成硅氧烷鍵而能夠進行交聯(lián)。此處，反應(yīng)性含硅基團是指具有與硅原子結(jié)合的羥基或水解性基團的含硅基團。具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物具有通過被硅烷醇縮合催化劑加速的反應(yīng)而形成硅氧烷鍵、進行交聯(lián)的特點。作為反應(yīng)性含硅基團，可以列舉通式(2)所示的基團。-(SiR42-cZcO)rSiR、—bZb(2)(式中，W和W分別獨立地表示選自碳原子數(shù)1~20的烴基或者R53SiO-(R5分別獨立地表示碳原子數(shù)120的烴基)所示的三有機甲硅烷氧基中的至少一個。Z分別獨立地表示羥基或水解性基團。此外，b表示0、1、2、3中的任何一個，c表示0、1、2中的任何一個，并且b和c不同時為0。并且1是0或119的整數(shù)。)作為(A)成分的聚合物的主鏈骨架沒有特別的限定，可以使用具有各種主鏈骨架的物質(zhì)。具體而言，可以例舉出聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化四亞甲基、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物、聚氧化丙烯-聚氧化丁烯共聚物等聚氧化烯類聚合物；乙烯-丙烯類共聚物、聚異丁烯、異丁烯與異戊二烯等的共聚物、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、異戊二烯或丁二烯與丙烯腈和/或苯乙烯等的共聚物、聚丁二烯、異戊二烯或丁二烯與丙烯腈和苯乙烯等的共聚物，對這些聚烯烴類聚合物加氫而得到的氫化聚烯烴類聚合物等烴類聚合物；通過己二酸等二元酸與二元醇的縮合、或內(nèi)酯類的開環(huán)聚合而得到的聚酯類聚合物；將(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯等單體進行自由基聚合而得到的(甲基)丙烯酸酯類聚合物；將(甲基)丙烯酸酯類單體、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等單體進行自由基聚合而得到的乙烯基類聚合物；將上述有機聚合物中的乙烯基單體進行聚合而得到的接枝聚合物；聚硫化物類聚合物；利用￡-己內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合而得到的聚酰胺6、利用六亞甲基二胺與己二酸的縮聚而得到的聚酰胺6.6、利用六亞甲基二胺與癸二酸的縮聚而得到的聚酰胺6.10、利用s-氨基十一烷酸的縮聚而得到的聚跣胺11、利用￡-氨基月桂內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合而得到的聚酰胺12、具有上述聚酰胺中2種成分以上的成分的共聚聚酰胺等的聚酰胺類聚合物；例如由雙酚A和碳酰氯縮聚而制成的聚碳酸酯類聚合物、鄰苯二酸二烯丙酯類聚合物等有機聚合物。此外，還可以使用聚二有機硅氧烷等聚硅氧烷類聚合物。聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯等飽和烴類聚合物、聚氧化烯類聚合物、(甲基)丙烯酸酯類聚合物、聚硅氧烷類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比較低，所得固化物的耐寒性優(yōu)異，因而優(yōu)選。作為(A)成分的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒有特別的限定，優(yōu)選為20。C以下，更優(yōu)選為0。C以下，特別優(yōu)選為-2(TC以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于20。C時，在冬季或寒冷地帶的粘度變高，操作性有時會變差，另外，有時所得固化物的柔軟性降低，延展下降。上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過DSC測定來求得。將在主鏈骨架中具有飽和烴類聚合物、聚氧化烯類聚合物以及(甲基)丙烯酸酯類聚合物等的聚合物作為粘接劑、密封材料的基礎(chǔ)聚合物使用時，低分子量成分向被粘接物移動等所導(dǎo)致的污染少，因而優(yōu)選。另外，在主鏈骨架中具有聚氧化烯類聚合物和(甲基)丙烯酸酯類聚合物的聚合物，透濕性高，在作為單液型粘接劑和密封材料等的基礎(chǔ)聚合物使用時，深部固化性優(yōu)異，所得固化物的粘接性優(yōu)異等，因此特別優(yōu)選，最優(yōu)選在主鏈骨架中具有聚氧化烯類聚合物的聚合物。作為在通式(2)中的Z所代表的水解性基團沒有特別限定，只要是以往公知的水解性基團即可。具體而言，可以例舉出氫原子、囟原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基(少卜*〉>一卜基)、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨基氧基、巰基、鏈烯氧基等。其中，優(yōu)選氫原子、烷氧基、酰氧基、酮坊酯基、氨基、酰胺基、氨基氧基、巰基及鏈烯氧基，從水解性穩(wěn)定且易于操作的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選烷氧基。水解性基團或羥基可以在1個硅原子上結(jié)合1~3個，優(yōu)選用于表示在l分子的聚合物中所含水解性基團或羥基的總數(shù)的(b+Zc)為1~5。在反應(yīng)性含硅基團的硅原子上結(jié)合2個以上水解性基團或羥基的情況下，它們可以相同，也可以不同。特別是通式(3)表示的反應(yīng)性含硅基團由于容易獲得，因而優(yōu)選。-SiR33_dZd(3)(式中，R3、Z與通式(2)的標(biāo)記相同。d表示1、2或3。)另外，作為通式(2)、(3)中記栽的R3、通式(2)中記栽的R4沒有特別限定，作為具體例，可例舉例如甲基、乙基等烷基；環(huán)己基等環(huán)烷基；苯基等芳基；千基等芳烷基以及用W為甲基、苯基等的R53SiO-表示的三有機甲硅烷氧基等。其中，特別優(yōu)選甲基。作為反應(yīng)性含硅基團更具體的例示，可以舉出三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三異丙氧基甲硅烷基、二曱氧基曱基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二異丙氧基甲基甲硅烷基、曱氧基二甲基甲硅烷基、乙氧基二曱基曱硅烷基。其中，從活性高、可以得到良好的固化性的角度出發(fā)，優(yōu)選三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基，更優(yōu)選三甲氧基甲硅烷基。另外，從固化性組合物的貯藏穩(wěn)定性良好的角度講，特別優(yōu)選二甲氧基甲基甲硅烷基。另一方面，由于伴隨反應(yīng)性含硅基團的水解反應(yīng)而生成的醇是安全性高的乙醇，因此特別優(yōu)選三乙氧基甲硅烷基。另外，以具有在硅原子上有3個水解性基團的反應(yīng)性含硅基團的聚合物為主要成分的固化性組合物，不僅能得到良好的固化性，而且顯示出所得的固化物具有良好的復(fù)原性、耐久性和耐蠕變性的趨勢，因而優(yōu)選。反應(yīng)性含硅基團的導(dǎo)入方法沒有特別限定，可以列舉公知的方法，例如可列舉以下的方法。(甲)使在分子中具有羥基等官能團的聚合物、與具有對該官能團顯示反應(yīng)性的活性基團和不飽和基團的有機化合物反應(yīng)，得到具有不飽和基團的聚合物。或者，通過與含有不飽和基團的環(huán)氧化合物反應(yīng)來得到具有不飽和基團的聚合物。接著，使得到的反應(yīng)生成物與具有反應(yīng)性含硅基團的氫化硅烷作用，進行氫化硅烷化的方法。(乙)使與(甲)法同樣地操作而得到的含有不飽和基團的聚合物，與具有巰基和反應(yīng)性含珪基團的化合物反應(yīng)的方法。(丙)使在分子中具有羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基等官能團的聚合物，與具有對該官能團顯示反應(yīng)性的官能團和反應(yīng)性含硅基團的化合物反應(yīng)的方法等。在以上的方法中，(甲)的方法、或(丙)之中使末端具有羥基的聚合物與具有異氰酸酯基和反應(yīng)性含硅基團的化合物反應(yīng)的方法，由于可以在較短反應(yīng)時間內(nèi)得到高的轉(zhuǎn)化率而優(yōu)選。進而，通過(曱)的方法而得到的具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物，與通過(丙)的方法而得到的聚合物相比，得到低粘度且操作性良好的固化性組合物，另外，通過(乙)的方法而得到的聚合物，由于出自巰基硅烷的臭味強，因而特別優(yōu)選(甲)的方法。作為在(甲)的方法中使用的氫化硅烷化合物沒有特別限定，作為具體例，可例舉出例如三氯硅烷、二氯曱基硅烷、氯二甲基硅烷、二氯苯基硅烷等g代硅烷類；三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、二甲氧基曱基硅烷、二乙氧基甲基硅烷、二甲氧基苯基硅烷、乙基二曱氧基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷等烷氧基硅烷類；二乙酰氧基曱基硅烷、二乙酰氧基苯基硅烷等酰氧基硅烷類；雙(二甲基酮肟酯)曱基硅烷、雙(環(huán)己基酮將酯)甲基硅烷等酮將酯硅烷類等。其中，特別優(yōu)選卣代硅烷類、烷氧基硅烷類，特別是烷氧基硅烷類，由于所得固化性組合物的水解性穩(wěn)定而易于操作，因而最優(yōu)選。在烷氧基硅烷類中，曱基二甲氧基硅烷容易獲得，且所得的以聚合物(A)為主要成分的固化性組合物和固化物的諸多特性(固化性、貯藏穩(wěn)定性、延展特性、拉伸強度等)優(yōu)異，所以優(yōu)選。在上述氫化硅烷化合物中，用通式(4)表示的氫化硅烷化合物，由于以通過該氫化硅烷化合物的加成反應(yīng)而得到的聚合物為主要成分的固化性組合物的固化性優(yōu)異，因而優(yōu)選。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)(式中，Z與通式(2)中的標(biāo)記相同。)在通式(4)記載的氫化硅烷化合物中，更優(yōu)選三曱氧基硅烷、三乙氧基硅烷和三異丙氧基硅烷等三烷氧基硅烷類。在上述三烷氧基硅烷類中，三曱氧基硅烷等具有碳原子數(shù)為1的烷氧基(曱氧基)的三烷氧基硅烷，有時會快速進行歧化反應(yīng)，如果歧化反應(yīng)進行，則會生成二甲氧基硅烷那樣的反應(yīng)性極高的化合物。因此，如果考慮到操作時的安全性，則優(yōu)選使用通式(5)表示的具有碳原子數(shù)為2以上的烷氧基的三烷氧基硅烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(5)(式中，3個W分別獨立地表示碳原子數(shù)為2~20的有機基團)其中，從獲得容易、操作時的安全性高等觀點出發(fā)，最優(yōu)選三乙氧基硅烷。作為(乙)的合成方法，例如，可舉出通過在自由基引發(fā)劑和/或自由基產(chǎn)生源存在條件下的自由基加成反應(yīng)，將具有巰基和反應(yīng)性含硅基團的化合物導(dǎo)入到聚合物的不飽和鍵部位的方法等，但沒有特別限定。作為上述具有巰基和反應(yīng)性含硅基團的化合物的具體例，可列舉出y-巰基丙基三甲氧基硅烷、y-巰基丙基二曱氧基甲基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷、y-巰基丙基二乙氧基甲基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷等，但并不限于這些化合物。在(丙)的合成方法中，作為使末端具有羥基的聚合物與具有異氰酸酯基和反應(yīng)性含硅基團的化合物反應(yīng)的方法，可以例舉例如特開平3-47825號公報所示的方法等，但沒有特別的限定。作為上述具有異氰酸酯基和反應(yīng)性含硅基團的化合物的具體例，可以例舉例如y—異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、Y-異氰酸酯丙基二甲氧基甲基硅烷、y—異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、y-異氰酸酯丙基二乙氧基甲基硅烷、異氰酸酯曱基三甲氧基硅烷、異氰酸酯甲基三乙氧基硅烷、異氰酸酯曱基二甲氧基甲基硅烷、異氰酸酯甲基二乙氧基曱基硅烷等，但并不限于這些化合物。如上所述，三甲氧基硅烷等在一個硅原子上結(jié)合3個水解性基團的硅烷化合物有時會進行歧化反應(yīng)。如果歧化反應(yīng)進行，則會生成二曱氧基硅烷等具有危險性的化合物。然而，巰基丙基三曱氧基硅烷或y-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷不會進行這樣的歧化反應(yīng)。因此，作為含硅基團使用三甲氧基甲硅烷基等3個水解性基團結(jié)合在一個硅原子上的含硅基團時，優(yōu)選使用(乙)或(丙)的合成法。作為具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物，可以使用具有直鏈狀或支鏈結(jié)構(gòu)的任一種聚合物，通過GPC測定并按聚苯乙烯換算，其數(shù)均分子量優(yōu)選為3000~100000,更優(yōu)選為3000~50000，特別優(yōu)選為3000~30000。如果數(shù)均分子量為3000~100000，則固化性組合物具有對操作性有利的適當(dāng)?shù)恼扯?，且所得固化物的延展特性?yōu)異。在1分子聚合物中所含的反應(yīng)性含硅基團的數(shù)目，以平均值計優(yōu)選l個以上，更優(yōu)選1.15個。分子中存在的反應(yīng)性含硅基團的數(shù)目如果平均為l個以上，則固化性組合物的固化性優(yōu)異，所得固化物表現(xiàn)出良好的橡膠彈性行為。反應(yīng)性含硅基團可以位于主鏈末端或側(cè)鏈末端，也可以位于這兩者。特別是，反應(yīng)性含硅基團只位于主鏈末端時，由于所得固化物中所含的聚合物成分的有效網(wǎng)眼長度變長，因而容易得到高強10度、高延展、顯示低彈性模量的橡膠狀固化物。上述聚氧化烯類聚合物基本上是具有通式(6)所示重復(fù)單元的聚合物，—R7—0—(6)(式中，R是碳原子數(shù)為1到14的直鏈狀或支鏈亞烷基。)通式(6)中的W優(yōu)選碳原子數(shù)為1到14、進而2到4的直鏈狀或支鏈狀亞烷基。作為通式(6)所示重復(fù)單元的具體例，可以舉出H32H5——CH20-——CH2CH20——-GH2CHO—-OH2CHO—GH3，GH2—GO———CH2CH2CH2CH2O-CH3等。聚氧化烯類聚合物的主鏈骨架可以含有僅l種的重復(fù)單元，也可以含有2種以上的重復(fù)單元。特別是在被用于密封膠等時，由以氧化丙烯聚合物作為主要成分的聚合物形成的物質(zhì)是非晶質(zhì)或者是較低粘度，因而優(yōu)選。作為聚氧化烯類聚合物的合成方法，沒有特別限定，可例舉出公知的方法，例如使用KOH那樣的堿催化劑的方法，在特開昭61-215623號中公開的使用使有機鋁化合物和卟啉反應(yīng)而得到的配合物那樣的金屬化合物-卟啉配合物作為催化劑的方法，在特公昭46-27250號、特公昭59-15336號、美國專利3278457號、美國專利3278458號、美國專利3278459號、美國專利3427256號、美國專利3427334號、美國專利3427335號等中公開的使用復(fù)合金屬氰化物配合物作為催化劑的方法，在特開平10-273512號中公開的使用聚磷腈鹽作為催化劑的方法，在特開平11一060722號中公開的使用磷腈化合物作為催化劑的方法等。作為具有反應(yīng)性含硅基團的聚氧化烯類聚合物的制造方法，沒有特別限定，可例舉出7〉知的方法，例如在特7>昭45-36319號、特^>昭46-12154號、特開昭50-156599號、特開昭54-6096號、特開昭55-13767號、特開昭55-13468號、特開昭57-164123號、特公平3-2450號、美國專利3632557號、美國專利4345053號、美國專利4366307號、美國專利4960844號等中>^>開的方法，還可以例示在特開昭61-197631號、特開昭61-215622號、特開昭61-215623號、特開昭61-218632號、特開平3-72527號、特開平3-47825號、特開平8-231707號各等中公開的獲得高分子量(數(shù)均分子量在6000以上)且分子量分布狹窄(Mw/Mn為1.6以下)的聚合物的方法等。上述具有反應(yīng)性含硅基團的聚氧化烯類聚合物，可以單獨使用，也可以并用2種以上。上述飽和烴類聚合物是基本上不含有芳環(huán)以外的碳—碳不飽和鍵的聚合物，形成其骨架的聚合物可以通過如下方法得到(1)以乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)為2到6的烯烴類化合物作為主要單體進行聚合；或者(2)使丁二烯、異戊二烯等的二烯類化合物均聚，或使其與上述烯烴類化合物共聚后，進行氫化等的方法。但是由于異丁烯類聚合物及氫化聚丁二烯類聚合物容易在末端導(dǎo)入官能團，容易控制分子量，而且可以增加末端官能團的數(shù)目，因而優(yōu)選，特別優(yōu)選異丁烯類聚合物。主鏈骨架為飽和烴類聚合物的物質(zhì)具有耐熱性、耐候性、耐久性及阻濕性優(yōu)異的特征。異丁烯類聚合物可以是全部單體單元由異丁烯單元形成，也可以是與其他單體的共聚物，但從橡膠特性的方面出發(fā)，優(yōu)選含有50重量％以上來自異丁烯的重復(fù)單元，更優(yōu)選含有80重量％以上，特別優(yōu)選含有90~99重量％。作為飽和烴類聚合物的合成法，以往，報道了各種聚合方法，特別是近年來開發(fā)出多種所謂的活性聚合。在飽和烴類聚合物、特別是異丁烯類聚合物的情況下，已知可以通過使用Kennedy等發(fā)現(xiàn)的引發(fā)-轉(zhuǎn)移劑聚合(J.P.Kennedy等，J.PolymerSci"PolymerChem.Ed.1997年、15巻、2843頁)來容易地進行制造，可以在分子量分布為1.5以下的條件下聚合為分子量500~100000左右，可以在分子末端導(dǎo)入各種官能團。作為具有反應(yīng)性含硅基團的飽和烴類聚合物的制造方法，例如，在特>平4-69659號、特乂>平7-108928號、特開昭63-254149號、特開昭64-22904號、特開平1-197509號、特許公報第2539445號、特許公報第2873395號、特開平7-53882號的各說明書等中記載的方法，但并不特別限定于這些方法。上述具有反應(yīng)性含硅基團的飽和烴類聚合物，可以單獨使用，也可以并用2種以上。構(gòu)成上述(甲基)丙烯酸酯類聚合物主鏈的(曱基)丙烯酸酯類單體沒有特別限定，可以使用各種物質(zhì)?？衫e如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸曱苯酯、(甲基)丙烯酸爺酯、(曱基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(曱基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧丙基)二甲氧基曱基硅烷、(甲基)丙烯酸的環(huán)氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(曱基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸雙(三氟甲基曱基)酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(曱基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸類單體。在上述(甲基)丙烯酸酯類聚合物中，可以與(曱基)丙烯酸酯類單體一起共聚以下的乙烯基類單體。該乙烯基類單體可例示如，苯乙烯、乙烯基曱苯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其鹽等苯乙烯類單體；全氟乙烯、全氟丙烯、偏氟乙烯等具有氟基團的乙烯基單體；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等具有含硅基團的乙烯基類單體；馬來酸酐、馬來酸、馬來酸的單烷基酯及二烷基酯；富馬酸、富馬酸的單烷基酯及二烷基酯；馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丙基馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、己基馬來酰亞胺、辛基馬來酰亞胺、十二烷基馬來酰亞胺、十八烷基馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體；丙烯腈、曱基丙烯腈等含有腈基的乙烯基類單體；丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基類單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等乙烯酯類；乙烯、丙烯等鏈烯類；丁二烯、異戊二烯等共軛二烯類；氯乙烯、偏氯乙烯、烯丙基氯、烯丙醇等。這些化合物可以單獨使用，也可以使多種共聚。由上述化合物得到的(甲基)丙烯酸酯類聚合物中，在主鏈骨架中具有由苯乙烯類化合物和(曱基)丙烯酸類化合物形成的共聚物的聚合物(A)，從所得固化物的物性優(yōu)異的角度出發(fā)是優(yōu)選的，更優(yōu)選在主鏈骨架中具有由丙烯酸酯類化合物和甲基丙烯酸酯類化合物形成的共聚物的聚合物(A),特別優(yōu)選在主鏈骨架中具有由丙烯酸酯類化合物形成的聚合物的聚合物(A)。在一般建筑用途等中使用時，要求固化性組合物是低粘度的，并且要求所得固化物具有低模量、高延展、耐候、耐熱性等。為了滿足這些要求，更優(yōu)選聚合物(A)的主鏈骨架是由丙烯酸丁酯類化合物形成的。另一方面，在汽車用途等中使用時，要求所得固化物的耐油性優(yōu)異等。作為所得固化物的耐油性優(yōu)異的固化性組合物，更優(yōu)選聚合物(A)的主鏈骨架是由以丙烯酸乙酯為主的共聚物形成的。含有該以丙烯酸乙酯為主的共聚物作為主鏈骨架的聚合物(A)的固化性組合物，雖然所得固化物的耐油性優(yōu)異，但有低溫特性(耐寒性)稍差的趨勢，因此，為提高低溫特性，可以將丙烯酸乙酯的一部分換成丙烯酸丁酯。然而，隨著丙烯酸丁酯的比率增加，存在其良好的耐油性受損的趨勢，因此，在要求耐油性的用途中使用時，優(yōu)選其比率在40%以下，進而，更優(yōu)選在300/。以下。另外，為了不損害耐油性地改善低溫性等，優(yōu)選在共聚物成分中使用在側(cè)鏈的烷基中導(dǎo)入有氧的丙烯酸2-曱氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯等。不過，由于在側(cè)鏈導(dǎo)入具有醚鍵的烷氧基，所得固化物的耐熱性有變差的趨勢，因此，在要求耐熱性的用途中使用時，其比率優(yōu)選在40%以下。根據(jù)各種用途及要求的目的，考慮必需的耐油性、耐熱性、低溫特性等物性，改變其比率，可以得到適當(dāng)?shù)木酆衔铩＠?，雖沒有限定，但作為耐油性、耐熱性、低溫特性等物性均衡優(yōu)異的例子，可以舉出，丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-曱氧基乙酯(按重量比計為40~50/20~30/30~20)的共聚物。在本發(fā)明中，將這些優(yōu)選的單體與其他單體共聚，進而也可以使其進行嵌段共聚，此時，這些優(yōu)選的單體按重量比計優(yōu)選含有40%以上。在上述表現(xiàn)形式中，例如(甲基)丙烯酸是表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。(甲基)丙烯酸酯類聚合物的合成法，沒有特別限定，通過公知的方法進行即可。但是，通過使用偶氮類化合物、過氧化物等作為聚合引發(fā)劑的通常的自由基聚合法得到的聚合物，分子量分布的值一般大至2以上，存在粘度變高的問題。因此，為了得到分子量分布狹窄、粘度低的(甲基)丙烯酸酯類聚合物，即以高比例在分子鏈末端具有交聯(lián)性官能團的(甲基)丙烯酸酯類聚合物，優(yōu)選使用活性自由基聚合法。在"活性自由基聚合法"中，把有機離化物或卣化磺酰化合物等作為引發(fā)劑、把過渡金屬配合物作為催化劑、將(甲基)丙烯酸酯類單體聚合的"原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法"，除了上述"活性自由基聚合法"的特征之外，還在末端具有對于官能團轉(zhuǎn)化反應(yīng)比較有利的g素等，引發(fā)劑及催化劑的設(shè)計自由度大，所以更優(yōu)選作為具有特定官能團的(甲基)丙烯酸酯類聚合物的制造方法。這種原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法，可例舉出Matyjaszewski等、JounalOfAmericanChemicalSociety(J.Am.Chem.Soc.)1995年、117巻、5614頁等。作為具有反應(yīng)性含硅基團的(甲基)丙烯酸酯類聚合物的制造方法，例如在特公平3-14068號公報、特公平4-55444號公報、特開平6-211922號公報等中，公開了使用采用了鏈轉(zhuǎn)移劑的自由基聚合法的制造方法。另外，在特開平9-272714號公報等中，公開了使用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法的制造方法，但并不特別限定于這些方法。上述具有反應(yīng)性含硅基團的(曱基)丙烯酸酯類聚合物，可以單獨使用，也可以并用2種以上。這些具有反應(yīng)性含硅基團的有機聚合物，可以單獨使用，也可以并用2種以上。具體而言，可以使用混合選自具有反應(yīng)性含硅基團的聚氧化烯類聚合物、具有反應(yīng)性含硅基團的飽和烴類聚合物、具有反應(yīng)性含硅基團的(曱基)丙烯酸酯類聚合物中的2種以上聚合物而成的聚合物。將具有反應(yīng)性含硅基團的聚氧化烯類聚合物與具有反應(yīng)性含硅基團的(甲基)丙烯酸酯類聚合物混合而成的聚合物的制造方法，在特開昭59-122541號、特開昭63-112642號、特開平6-172631號、特開平11-116763號公報等中有提案，但并不特別限于這些方法。優(yōu)選的具體例如下在具有反應(yīng)性含硅基團且分子鏈基本上是由下述通式(7)表示的具有碳原子數(shù)為1到8的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體單元、和下述通式(8)表示的具有碳原子數(shù)為10以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體單元形成的共聚物中，混合具有反應(yīng)性含硅基團的聚氧化烯類聚合物來制造的方法，一CH—C(R8)(COOR。)一(7)(式中，RS表示氫原子或甲基，W表示碳原子數(shù)為l到8的烷基)，—CH—C(R8)(COOR'0)—(8)2(式中，RS與上述相同，R"表示碳原子數(shù)為10以上的烷基)。作為上述通式(7)的R9，可以例舉出甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、2-乙基己基等碳原子數(shù)為1到8,優(yōu)選1到4，進一步優(yōu)選1或2的烷基。在此，W的烷基可以單獨，也可以混合2種以上。作為上述通式(8)的R1、可以例舉出十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基等碳原子數(shù)為10以上，通常為10到30，優(yōu)選為10到20的長鏈烷基。在此，R"的烷基可以是單獨的，也可以是混合2種以上的。該(甲基)丙烯酸酯類共聚物的分子鏈基本上由式(7)和式(8)的單體單元形成，在此所說的"基本上"是指，在該共聚物中存在的式(7)和式(8)的單體單元的合計超過50重量％。式(7)和式(8)的單體16單元的合計優(yōu)選為70重量％以上。另外，式(7)的單體單元和式(8)的單體單元的存在比按重量比計，優(yōu)選為95:5~40:60，進一步優(yōu)選90:10~60:40。在該共聚物中可含有的除式(7)和式(8)以外的單體單元，可例舉出，丙烯酸、甲基丙烯酸等丙烯酸；N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等酰胺基，丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等環(huán)氧基，丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等具有含氮有機基團的單體；其他源自丙烯腈、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、烷基乙烯基醚、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯等的單體單元。將具有反應(yīng)性含硅基團的飽和烴類聚合物和具有反應(yīng)性含硅基團的(甲基)丙烯酸酯類共聚物混合而成的聚合物，在特開平1-168764號、特開2000-186176號公報等中有提案，但并不特別限于這些物質(zhì)。進而，作為將具有反應(yīng)性含硅基團的(甲基)丙烯酸酯類共聚物混合而成的聚合物的制造方法，另外，也可以利用如下的方法在具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物存在的條件下聚合(甲基)丙烯酸酯類單體的方法。該制造方法具體公開于特開昭59-78223號、特開昭59-168014號、特開昭60-228516號、特開昭60-228517號等各公才艮中，但不限于這些方法。另一方面，在聚合物的主鏈骨架中，在不大幅損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以含有尿烷鍵成分等其他成分。作為上述尿烷鍵成分，沒有特別限定，可以舉出通過異氰酸酯基與活潑氫基團反應(yīng)而生成的基團(以下也稱為酰胺鏈段)。上述酰胺鏈段是通式(9)表示的基團，一NR"C(-0)—(9)(Rn表示氫原子或者取代或無取代的有機基團)。作為上述酰胺鏈段，具體而言，可以舉出通過異氰酸酯基與羥基反應(yīng)而生成的尿烷基；通過異氰酸酯基與氨基反應(yīng)而生成的尿素基；通過異氰酸酯基與巰基反應(yīng)生成的硫尿烷基等。另外，在本發(fā)明中，上述烷基、尿素基及硫尿烷基中的活潑氫進一步與異氰酸酯基反應(yīng)而生成的基團，也被包括在通式(9)的基團中。例示易于在工業(yè)上制造具有酰胺鏈段和反應(yīng)性含硅基團的聚合物的方法，可以列舉通過如下方法來制造使在末端具有含活潑氫基團的聚合物與過剩的聚異氰酸酯化合物反應(yīng)，制成在聚氨酯類主鏈的末端具有異氰酸酯基的聚合物后，或同時，將該異氰酸酯基的全部或一部分與通式(10)表示的硅化合物的U基團反應(yīng)的方法。U—R2—SiR3Z(10)3—tld(式中，R3、Z、d與上述相同。R"為2價的有機基團，更優(yōu)選是碳原子數(shù)為1到20的取代或無取代的2價烴基。U為選自羥基、羧基、巰基、無取代或一取代氨基中的含有活潑氫的基團。)例示與該制造方法相關(guān)的、聚合物的公知制造方法，可以舉出特公昭46-12154號(美國專利3632557號)、特開昭58-109529號(美國專利4374237號)、特開昭62-13430號(美國專利4645816號)、特開平8-53528號(EP0676403)、特開平10-204144號(EP0831108)、特表2003-508561(美國專利6197912號)、特開平6-211879號(美國專利5364955號)、特開平10-53637號(美國專利5756751號)、特開平11-100427號、特開2000-169544號、特開2000-169545號、特開2002-212415號、特許第3313360號、美國專利4067844號、美國專利3711445號、特開2001-323040號等。另外，可以舉出使末端具有含有活潑氫基團的聚合物與通式(11)表示的含有反應(yīng)性含硅基團的異氰酸酯化合物反應(yīng)而制成的物質(zhì)。0=C=K—R'2—SiRaZ(11)(式中，R3、R12、Z、d與上述相同。)例示與該制造方法相關(guān)的、聚合物的公知制造方法，可以舉出特開平11-279249號(美國專利5990257號)、特開2000-119365號(美國專利6046270號)、特開昭58-29818號(美國專利4345053號)、特開平3-47825號(美國專利5068304號)、特開平11-60724號、特開2002-155145號、特開2002一249538號、WO03/018658、WO03/059981等。作為在末端具有含有活潑氫基團的聚合物，可以舉出在末端具有羥基的氧化烯聚合物(聚醚型多元醇)、聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇、在末端具有羥基的飽和烴類聚合物(聚烯烴多元醇)、多硫醇化合物、多胺化合物、聚亞烷基亞胺、聚硅氧烷等。其中，聚醚型多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚烯烴多元醇以及聚硅氧烷，由于所得聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低，所得固化物的耐寒性優(yōu)異，因而優(yōu)選。特別是聚醚型多元醇，由于所得有機聚合物的粘度低，操作性良好，深部固化性良好，因而特別優(yōu)選。另外，聚丙烯酸酯多元醇和飽和烴類聚合物，由于所得聚合物的固化物的耐候性*耐熱性良好，因而更優(yōu)選。作為聚醚型多元醇，可以使用通過任何制造方法制成的物質(zhì)，但優(yōu)選以整個分子平均計在末端具有每分子末端至少0.7個的羥基的物質(zhì)。具體而言，可以例舉以往的使用堿金屬催化劑制成的氧化烯聚合物；在復(fù)合金屬氰化物配合物及銫存在的條件下，使至少具有2個羥基的多羥基化合物等引發(fā)劑與烯化氧進行反應(yīng)所制成的氧化烯聚合物等。在上述的各種聚合法中，使用復(fù)合金屬氰化物配合物的聚合法，由于可以得到更低的不飽和度、Mw/Mn狹窄、更低的粘度且高耐酸性、高耐候性的氧化烯聚合物，因而優(yōu)選。作為上述聚丙烯酸酯多元醇，可以舉出以(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物為骨架、且在分子內(nèi)具有羥基的多元醇。該聚合物的合成法，由于分子量分布狹窄、可以低粘度化，因而優(yōu)選活性自由基聚合法，進一步優(yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法。另外，優(yōu)選使用在特開2001-207157號公報中記載的，在高溫、高壓條件下通過將丙烯酸烷基酯類單體連續(xù)本體聚合而得到的、所謂的SGO工藝的聚合物。具體而言，可以舉出東亞合成(林)制的UH-2000等。作為上述聚異氰酸酯化合物的具體例，可以舉出，甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二曱撐二異氰酸酯等芳香族類聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族類聚異氰酸酯等。作為通式(10)的硅化合物，沒有特別限定，如具體例示，可舉出Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(p-氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、(N-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷；N-乙基氨基異丁基三甲氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷等具有氨基的硅烷類；y—羥基丙基三甲氧基硅烷等具有羥基的硅烷類；y—巰基丙基三甲氧基硅烷等具有巰基的硅烷類等。另外，如特開平6-211879號(美國專利5364955號)、特開平10-53637號(美國專利5756751號)、特開平10-204144號(EP0831108)、特開2000-169544號、特開2000-169545號所記載的那樣，也可以將各種a，p-不飽和羰基化合物與含有氨基的硅烷的Michael加成反應(yīng)物、或者各種具有(甲基)丙烯?；墓柰榕c具有氨基的化合物的Michael加成反應(yīng)物，作為通式(10)的珪化合物使用。作為通式(11)的具有反應(yīng)性含硅基團的異氰酸酯化合物，沒有特別限定，如具體例示，可舉出y—三曱氧基曱硅烷基丙基異氰酸酯、y-三乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯、Y-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯、Y-甲基二乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基曱基異氰酸酯、二甲氧基曱基曱硅烷基甲基異氰酸酯等。另外，如特開2000-119365號(美國專利6046270號)所記載的那樣，也可以將通式(10)的硅化合物與過剩的上述聚異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的化合物，作為通式(11)的具有反應(yīng)性含硅基團的異氰酸酯化合物使用。如果作為本發(fā)明(A)成分的聚合物的主鏈骨架中酰胺鏈段多，則聚合物的粘度有增高的趨勢。另外，貯藏后粘度有時會上升，所得到的組合物的操作性有時會降低。因此，為了得到貯藏穩(wěn)定性及操作性優(yōu)異的組合物，優(yōu)選基本上不含有酰胺鏈段。另一方面，由于(A)成分的主鏈骨架中的酰胺鏈段，本發(fā)明的組合物的固化性有升高的趨勢。因此，在(A)成分的主鏈骨架中含有酰胺鏈段的情況下，優(yōu)選每l分子平均含有1~10個酰胺鏈段，更優(yōu)選1.55個，特別優(yōu)選23個。在少于l個的情況下，有時固化性不充分，在多于10個的情況下，有時聚合物變?yōu)楦哒扯?、而成為操作性差的組合物。此外，在通過上述方法使用通式(10)或通式(11)的化合物制成的聚合物中，由R"為-CH2-的化合物形成的聚合物，存在能得到特別優(yōu)異的固化物的趨勢。本發(fā)明的固化性組合物，作為具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物的固化催化劑((B)成分、(C)成分)，以通式(1)所示的氟硅烷類(B)和胺類化合物(C)為必須成分。20(式中，(4-a)個R1分別獨立地表示選自取代或無取代的碳原子數(shù)1~20的烴基或者R23SiO-(W分別獨立地表示碳原子數(shù)1~20的取代或無取代的烴基或氟原子)所示的硅氧烷基中的至少一個。此外，a表示l、2、3中的任何一個。)(B)成分和(C)成分雖然即使分別單獨使用也能作為固化催化劑發(fā)揮作用，但為了獲得充分的固化性，必須并用來使用。已經(jīng)在特開平8-104753號公報等中，作為用于使硅烷醇水解-縮合來制造有機聚硅氧烷的催化劑，公開了具有Si-F鍵的化合物。認(rèn)為該專利等中記載的水解-縮合催化劑與作為本發(fā)明的(A)成分的具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物的固化催化劑在本質(zhì)上是作為相同反應(yīng)的催化劑起作用的。然而，作為本發(fā)明的(B)成分的氟硅烷類作為具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物的固化催化劑使用的具體例子至今尚無。此外，到本發(fā)明為止，本發(fā)明人已經(jīng)明確了實際上在僅將氟硅烷類(B)作為聚合物(A)的固化催化劑使用時，僅顯示極低的反應(yīng)性。另一方面，作為本發(fā)明的(C)成分的胺系化合物作為具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物的固化催化劑也是已知的。然而，其固化性未必是充分的，為了獲得實用的固化速度，如特開平5-117519號公報中公開的那樣，需要在與羧酸等并用等方面進行研究。在本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)了通過并用(B)成分的氟硅烷類和(C)成分的胺系化合物，因此獲得成分僅僅分別單獨使用而無法得到的高固化性。在本發(fā)明中使用的(B)成分的氟硅烷類可以使用市售的試劑，也可以由原料化合物合成。用于合成氟硅烷類的原料化合物，可以列舉烷氧基硅烷類、硅氧烷類、卣代硅烷類(不包括氟硅烷類)、氫化硅烷類。通過利用公知的方法，使用各種氟化劑分別將烷氧基甲硅烷基、硅氧烷鍵、卣代甲硅烷基、氫化曱硅烷基變換成氟甲硅烷基，從而得到目標(biāo)氟硅烷類。作為烷氧基硅烷類的氟化中使用的氟化劑的具體例，沒有特別限定，可以列舉例如NH4F、Bu4NF、HF、BF3、Et2NSF3、HS03F、SbF5、VOF3、CF3CHFCF2NEt2等。此外，作為卣代硅烷類的氟化中使用的氟化劑的具體例，沒有特別限定，可以列舉例如AgBF4、SbF3、ZnF2、NaF、KF、CsF、NH4F、CuF2、NaSiF6、NaPF6、NaSbF6、NaBF4、Me3SnF、KF(HF)l^等。進而，作為氫化硅烷類的氟化中使用的氟化劑的具體例，沒有特別限定，可以列舉例如AgF、PF5、Ph3CBF4、SbF3、NOBF4、NO;sBF4等。此外，具有硅氧烷鍵的化合物通過BF3等開裂，得到氟硅烷類。另外，關(guān)于上述的氟化，在Organometallicsl996年，15，2478頁(Ishikawa等)等中已有介紹。在使用了這些氟化劑的氟硅烷類的合成方法中，從反應(yīng)簡便、反應(yīng)效率高、安全性高等角度出發(fā)，優(yōu)選使用了BF3的烷氧基硅烷的氟化法、使用了CuF2或ZnF2的氯硅烷的氟化法。作為BF3,可以使用BFs氣體、BFs醚配合物、BF3硫醚配合物、BF3胺配合物、BF3醇配合物、BFs羧酸配合物、BF3磷酸配合物、BF3水合物等，但從容易處理等角度出發(fā)，優(yōu)選BF3醚配合物、BFJ危醚配合物、BF3胺配合物、BF3醇配合物、BF3羧酸配合物、BF3水合物。其中，BF3醚配合物、BF3醇配合物、BF3水合物的反應(yīng)性高，所以優(yōu)選。特別優(yōu)選BF3醚配合物。作為(B)成分的氟硅烷類的具體例，可以列舉氟三甲基硅烷、氟三乙基硅烷、氟三丙基硅烷、氟三丁基硅烷、氟二曱基乙烯基硅烷、氟二甲基苯基硅烷、氟二甲基爺基硅烷、氟二甲基(3-甲基苯基)硅烷、氟二甲基(4-曱基苯基)硅烷、氟二甲基(4-氯苯基)硅烷、氟三苯基硅烷、二氟二曱基珪烷、二氟二乙基珪烷、二氟二丁基硅烷、二氟甲基苯基硅烷、二氟二苯基硅烷、三氟乙基硅烷、三氟丙基硅烷、三氟丁基硅烷、三氟苯基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基氟二甲基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基二氟甲基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三氟硅烷、3-巰基丙基三氟硅烷、十八烷基氟二甲基硅烷、十八烷基二氟甲基硅烷、十八烷基三氟硅烷、1，3-二氟-1,1,3，3-四甲基二硅氧烷、四氟硅烷、八氟丙硅烷、1,3，5，7-四氟-l，3,5，7國四硅雜三環(huán)[3.3.1.1(3,7)癸烷、1，l-二氟-l-硅雜環(huán)-3-戊烯、氟三(三甲基曱硅烷氧基)硅烷等，但不限定于這些化合物。其中，從原料容易獲得、合成容易等角度出發(fā)，優(yōu)選氟二甲基乙烯基硅烷、氟二甲基苯基硅烷、氟二曱基千基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基氟二甲基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基二氟曱基硅烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基三氟硅烷、3-巰基丙基三氟硅烷、十八烷基氟二甲基硅烷、十八烷基二氟甲基硅烷、十八烷基三氟硅烷、1,3-二氟-l，1，3，3-四甲基二硅氧烷等。(B)成分的分子量增大時，存在為了獲得充分的效果所必需的添加量增加的情況，因此經(jīng)濟方面可能會不利。因此，優(yōu)選(B)成分的分子量在3000以下。此外，從操作容易性、穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選在常溫常壓下是液態(tài)的物質(zhì)，優(yōu)選揮發(fā)低的物質(zhì)。(B)成分可以單獨使用，也可以并用兩種以上。(B)成分的使用量，相對于(A)成分IOO重量份，優(yōu)選0.001~20重量份，更優(yōu)選0.01~10重量份，特別優(yōu)選0.1-5重量份。(B)成分的使用量是0.00120重量份時，是在經(jīng)濟上可以充分實施的范圍，并且固化性組合物具有適度的固化速度和使用壽命，操作性良好。此外，由于能夠抑制由于貯藏所導(dǎo)致的固化速度的降低，因此保質(zhì)期的限制在實際應(yīng)用方面也不成問題。作為(C)成分的胺類化合物中，還可以包括吡啶等含氮環(huán)式化合物。作為胺類化合物(C),具體地可以列舉甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、十二烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、環(huán)己胺等脂肪族伯胺類；二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二異丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙基己基)胺、二癸基胺、二(十二烷基)胺、二(十六烷基)胺、二(十八烷基)胺、甲基十八烷基胺、乙基十八烷基胺、丁基十八垸基胺等脂肪族仲胺類；三戊基胺、三己基胺、三辛基胺等脂肪族叔胺類；三烯丙基胺、油胺等脂肪族不飽和胺類；苯胺、十二烷基苯胺、十八烷基苯胺、三苯基胺等芳香族胺類；吡啶、2-氨基吡啶、2-(二甲基氨基)吡啶、4-(二甲基氨基吡啶)、2-羥基吡咬、咪哇、2-乙基-4一甲基咪哇、嗎啉、N-甲基嗎啉、哌咬、2-哌咬甲醇、2-(2-哌咬基)乙醇、哌咬酮、1,2-二甲基-l，4,5,6國四氫嘧啶、1,8—二氮雜二環(huán)(5,4,0)十一烯—7(DBU)、6-(二丁基氨基)畫l，8畫二氮雜二環(huán)(5,4,0)十一烯隱7(DBA-DBU)、1，5-二氮雜二環(huán)(4,3,0)壬烯—5(DBN)、1,4—二氮雜二環(huán)(2,2,2)辛烷(DABCO)、氮丙啶等雜環(huán)化合物，以及作為其他胺類的單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-羥基丙胺、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、N-甲基-1,3-丙二胺、N，N，-二甲基-1,3-丙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、2—(2-氨基乙基氨基)乙醇、卡胺、3—甲氧基丙胺、3—十二烷氧基丙胺、3-二甲基氨基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、3-二丁基氨基丙胺、3-嗎啉基丙胺、2-(1-哌溱基)乙胺、苯二甲撐二胺、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚等胺類；胍、苯基胍、二苯基胍等胍類；丁基雙胍、1-鄰曱苯基雙胍、1-苯基雙胍等雙胍類等，但并不限于這些化合物。其中，由于l,2-二甲基-l，4，5,6-四氫嘧啶、DBU、DBA-DBU、DBN等脒類；胍、苯基胍、二苯基胍等胍類；丁基雙胍、1-鄰甲苯基雙胍、1-苯基雙胍等雙胍類對作為(A)成分的聚合物顯示出高的催化活性，因此優(yōu)選。此外，1-鄰甲苯基雙胍、1-苯基雙胍等的芳基取代雙胍類由于所得固化物顯示高粘接性，因此優(yōu)選。另外，胺類化合物雖然顯示堿性，但共軛酸的pKa值顯示為11以上的值的胺類化合物對作為(A)成分的聚合物的催化活性高，因而優(yōu)選。特別是DBU、DBN，共軛酸的pKa值為12以上，由于顯示高的催化活性，因而優(yōu)選。作為本發(fā)明中的(C)成分的胺類化合物，還可以使用具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑(以下稱為氨基硅烷)。氨基硅烷是具有結(jié)合了水解性基團的含有硅原子的基團(以下稱為水解性含硅基團)和取代或無取代氨基的化合物。作為取代氨基的取代基，可以舉出烷基、芳烷基、芳基。作為該水解性含硅基團的例子，可以舉出在用通式(2)表示的基團中、Z為水解性基團的物質(zhì)。具體而言，可以舉出作為水解性基團已經(jīng)例示的基團，但從水解速度的角度講，優(yōu)選甲氧基、乙氧基等。另外，與氨基硅烷中的硅原子結(jié)合的水解性基團的個數(shù)優(yōu)選2個以上、特別優(yōu)選3個以上。作為氨基硅烷，具體而言，可以舉出例如y-氨基丙基三甲氧基硅烷、y—氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三異丙氧基硅烷、y-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、y—(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基丙基三異丙氧基硅烷、(2-(2-氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、Y-脲基丙基三甲氧基硅烷、y一脲基丙基三乙氧基硅烷、N-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-千基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基芐基-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N-苯基氨基曱基三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基曱基三曱氧基硅烷、N，N，-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等，但不限于這些化合物。在這些氨基硅烷中，從固化性良好的角度講，優(yōu)選具有氨基(-NH2)的氨基硅烷，從容易獲得的角度講，優(yōu)選氨基丙基三甲氧基硅烷、y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y—氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷。另外，通過水解而生成上述胺化合物那樣的酮亞胺也可以作為本發(fā)明的(C)成分來使用。作為(C)成分的胺類化合物可以單獨使用，也可以并用2種以上。相對于(A)成分100重量份，(C)成分的使用量優(yōu)選0.001~20重量份，更優(yōu)選0.1~10重量份。(C)成分的配合量在0.001~20重量份時，固化性組合物具有適度的固化速度以及使用壽命且操作性良好，此外，由于能夠抑制由于貯藏所導(dǎo)致的固化速度的降低，因此保質(zhì)期的限制在實際應(yīng)用方面也不成問題。在本發(fā)明中，-RVaSiFa(式中，R1與通式(1)中記載的標(biāo)記相同)所示的具有氟甲硅烷基的胺化合物起到了(B)成分和(C)成分兩者的作用。若將這種化合物作為固化催化劑使用，則即使是單獨使用也可以期待獲得充分的固化性。具體而言，可以列舉3-氨基丙基氟二甲基硅烷、氟二曱基(4-二甲基氨基苯基)硅烷等。本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，作為粘接性賦予劑，還可以添加25珪烷偶聯(lián)劑。在此硅烷偶聯(lián)劑是指在分子中具有水解性含硅基團和除此之外的官能團的化合物，在非底漆條件或底漆處理條件下，顯示出顯著改善如下各種粘附物與所得固化物之間的粘接性的效果，所述各種粘附物例如是玻璃、鋁、不銹鋼、鋅、銅、灰漿等無機基材，或者氯乙烯、丙烯酸類、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等有機基材等。尤其是在非底漆條件下使用硅烷偶聯(lián)劑時，固化物對各種粘附物的粘接性改善效果特別顯著。除了這些效果以外，硅烷偶聯(lián)劑還是可以作為物性調(diào)整劑、無機填充材料等的^t性改良劑等發(fā)揮作用的化合物。作為硅烷偶聯(lián)劑中的7jC解性含硅基團，可以舉出在通式(2)表示的基團中、Z為7JC解性基團的物質(zhì)。具體而言，作為水解性基團可以舉出已經(jīng)在作為(A)成分的聚合物的實施方式中記載的基團。其中，從水解性穩(wěn)定且容易操作的角度出發(fā)，優(yōu)選甲氡基、乙氡基等。與硅原子結(jié)合的水解性基團的個數(shù)優(yōu)選2個以上，更優(yōu)選是3個以上。作為7JC解性含硅基團以外的官能團，沒有特別限定，可以例示取代或無取代的氨基、巰基、環(huán)氧基、羧基、乙烯基、異氰酸酯基、異氰脲酸酯、鹵素等。其中，取代或無取代的氨基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、異氰脲酸酯等由于所得固化物的粘接性改善效果高而優(yōu)選，更優(yōu)選氨基。另外，如在(C)成分的胺類化合物的實施方式中已經(jīng)記載的那樣，具有水解性含硅基團和氨基兩者的硅烷偶聯(lián)劑一般被稱為JLi^烷，在本發(fā)明中，還具有作為固化催化劑的功能。另外，在固化性組合物中添加氨M烷時，要想進一步發(fā)揮作為粘接性賦予劑的功能時，優(yōu)選添加作為固化催化劑必要量以上的^JJ^烷。作為"lli^烷以外的硅烷偶聯(lián)劑，沒有特別限定，可以舉出例如Y-異氰酸酯丙基三甲HJJ^烷、Y-異氰酸酯丙基三乙l^硅烷、Y-異氰酸酯丙基甲基二乙IU^烷、Y-異氰酸酯丙基甲基二甲？tj^烷、(異氰酸酯甲基)三曱lL&硅烷、(異氰酸酯甲基)二甲氧基甲基硅烷等異氰酸酯硅烷類；n-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙緣甲硅烷基)-l-丙胺等酮亞胺型硅烷類；y—巰基丙基三甲，法烷、Y-巰基丙基三乙li^硅烷、巰基丙基甲基二甲ltJJ^烷、巰基丙基甲基二乙Hi^烷、巰基甲基三乙氧基硅烷等巰^烷類；Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲lLi^烷、y-環(huán)氧丙氧丙基三乙HJ^烷、環(huán)氧丙氧丙基甲基二甲^JA^、p-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲SJ^烷、P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙HJJ^烷等環(huán)氧硅烷類；p-羧基乙基三乙IU^硅烷、p-g乙基苯基雙(2-甲緣乙liJO硅烷、N-p-(羧甲基)絲乙基-絲丙基三甲IU^硅烷等^J^烷類；乙烯基三甲IU^烷、乙烯基三乙氧M烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二曱ltJ^烷、y-丙烯酰氡基丙基三乙H^硅烷等含有乙烯基型不飽和基團的^類;y—氯丙基三曱S^烷等含有鹵素的硅烷類；三(3-三甲氡基甲硅烷基丙基)異IU啄酸酯等異^J啄酸酯硅烷類等。另外，作為硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉上述JtJ^烷與環(huán)氧硅烷的反應(yīng)物、^JJ^烷與異氰酸酯硅烷的反應(yīng)物、JU^烷與含有(曱基)丙烯酰lt^的硅烷的反應(yīng)物等；上述硅烷類部分縮合而得到的縮合物；這些物質(zhì)改性而得的衍生物，所述衍生物為氨基改性甲硅烷基聚合物、甲硅烷基化的氨基聚合物、不飽和^lliJ^烷配合物、苯基Jl&長^^SJi烷、氨基甲硅烷基化的硅酮、甲硅烷基化的聚酯等。上述硅烷偶聯(lián)劑，可以僅添加l種，也可以將多種組合添加。在添加硅烷偶聯(lián)劑時，作為其添加量，相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選0.01~20重量份，更優(yōu)選0.1~10重量份，特別優(yōu)選1~7重量份左右。如果添加量低于0.1重量份，則有所得固化物的粘接性無法充分得到的趨勢。如果添加量超過20重量份，則有固化性組合物無法獲得實用的固化速度的趨勢，另夕卜，存在固化反應(yīng)難以充分地進行的趨勢。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加除了上述的硅烷偶聯(lián)劑以外的粘接性賦予劑。作為除了硅烷偶聯(lián)劑以外的粘接性賦予劑，沒有特別的限定，例如可以舉出環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、硫、鈦酸烷基酯類、芳香族聚異氰酸酯等。上述粘接性賦予劑可以僅添加l種，也可以將多種組合添加。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，在不降低發(fā)明效果的程度下，也可以添加其他固化催化劑。具體而言，可以舉出乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、十二烷酸、十八烷酸、油酸、亞油酸、新戊酸、2,2-二曱基丁酸、2,2-二乙基丁酸、2，2-二甲基己酸、2，2—二乙基己酸、2,2—二甲基辛酸、2-乙基-2,5-二甲基己酸、新癸酸、叔碳酸等羧酸；上述羧酸的衍生物(羧酸酐、酯、酰胺、腈、酰氯)；羧酸錫、羧酸鉛、羧酸鉍、羧酸鉀、羧酸鉀、羧酸鋇、羧酸鈥、羧酸鋯、羧酸鉿、羧酸釩、羧酸錳、羧酸鐵、羧酸鈷、羧酸鎳、羧酸鈰等羧酸金屬鹽；鈦酸四丁酯、鈦酸四丙酯、四(乙酰丙酮)合鈥、雙(乙酰丙酮)二異丙H&合鈥、雙(乙酰乙酸乙酯)二異丙IL^合鈥等鈥化合物；二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、鄰^Ji曱酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、雙(2-乙基己酸酯)二丁基合錫、雙(馬來酸曱酯)二丁基合錫、雙(馬來酸乙酯)二丁基合錫、雙(馬來酸丁酯)二丁基合錫、雙(馬來酸辛酯)二丁基合錫、雙(馬來酸十三烷基酯)二丁基合錫、雙(馬來酸爺基酯)二丁基合錫、二乙酸二丁基錫、雙(馬來酸乙酯)二辛基合錫、雙(馬來酸辛酯)二辛基合錫、二丁基二甲lL&錫、雙(壬基苯氡基)二丁基錫、氧化二丁烯基錫、氧化二丁基錫、雙(乙酰丙酮)二丁基合錫、雙(乙酰乙酸乙酯)二丁基合錫、氧化二丁基錫與硅酸酯化合物的反應(yīng)物、氧化二丁基錫與富馬酸酯的反應(yīng)物等有機錫化合物；三(乙酰丙酮)合鋁、三(乙酰乙酸乙酯)合鋁、乙酰乙酸乙酯二異丙fL&合鋁等鋁化合物類；四(乙酰丙酮)合鋯等鋯化合物類；四丁lt^鉿等各種金屬醇鹽類；有機酸性磷酸酯類；三氟曱烷磺酸等有M酸類；鹽酸、磷酸、硼酸等無機酸類；氯化鋁、氯化鈦、氯化鋯、氯化鋅、溴化鋅、氯化鐵、氯化銅、氯化銻、氯化錫等金屬囟化物類；三氟甲烷磺酸銦、三氟甲烷磺酸錫等三氟甲烷磺酸金屬鹽、三烷基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯等三氟甲烷磺酸酯類等的路易斯酸類；或者它們的衍生物類。通過并用這些固化催化劑，催化活性變高，可期待改善所得固化物的深部固化性、薄層固化性、粘接性等。然而，如果羧酸的添加量多，則所得固化物有無法得到充分的粘接性的趨勢。此外，隨著有機錫化合物的添加量的增加，有時所得固化物的復(fù)原性、耐久性及耐蠕變性降低，或者毒性增大。為此，添加有機錫化合物時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選5重量份以下，更優(yōu)選0.5重量份以下，進而優(yōu)選0.05重量份以下，特別優(yōu)選不含有有機錫化合物。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要添加填充劑。作為填充劑，沒有特別限定，可以列舉例如熱解二氧化硅、沉淀性二氧化硅、結(jié)晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸及炭黑等增強性填充劑；重質(zhì)碳酸鈣、膠質(zhì)碳酸釣、碳酸鎂、硅藻土、煅燒粘土、粘土、滑石、氧化鈦、膨潤土、有機膨潤土、氧化鐵、鋁微粉末、燧石粉末、氧化鋅、活性氧化鋅、SilasBalloon、玻璃空心微球、酚醛樹脂和偏氯乙烯樹脂的有機空心微球、PVC粉末、PMMA粉末等有機粉末；石棉、玻璃纖維及絲等的纖維狀填充劑等。添加填充劑時，相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，其添加量為1250重量份，優(yōu)選為10~200重量份。固化性組合物在單液型的粘接劑和密封材料中使用時，為了獲得良好的貯藏穩(wěn)定性，如特開2001-181532號等中所公開的，優(yōu)選在將上述填充劑與氧化釣等脫水劑混合均勻后，封入到用氣密性原材料制成的袋中，放置適當(dāng)時間，由此來預(yù)先進行脫水干燥，然后添加。另外，所得固化物在要求透明性的用途中使用時，添加的填充劑，優(yōu)選特開平11-302527號等中公開的由甲基丙烯酸曱酯等聚合物制成的高分子粉體、非晶質(zhì)二氧化硅等，更優(yōu)選特開2000-38560號等中公開的疏水性二氧化硅等。這里，疏水性二氧化硅是指一般通過用有機硅卣化物或醇類等對硅烷醇基(-SiOH)所占據(jù)的二氧化硅微粉末的表面進行處理，從而生成了(-SiO-疏水基)的物質(zhì)。作為疏水性二氧化硅，沒有特別限定，可以列舉如，用二甲基硅氧烷、六甲基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷、三甲氧基辛基硅烷、三曱基硅烷等對二氧化硅微粉末表面上存在的硅烷醇基進行處理而得到的物質(zhì)。在此，表面被硅烷醇基(-SiOH)占據(jù)的未處理的二氧化硅微粉末被稱為親水性二氧化硅微粉末。此外，所得固化物在要求高強度的用途中使用時，作為添加的填充材料，優(yōu)選熱解二氧化硅、沉淀性二氧化硅、結(jié)晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、白云石、硅酸酐、含7jc硅酸等硅化合物；炭黑、經(jīng)表面處理的微細(xì)碳酸鈣、煅燒粘土、粘土及活性氧化鋅等。相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，添加量優(yōu)選1~200重量份。另外，所得固化物在要求低強度且高延展率的用途中使用時，作為添加的填充材料，使用氧化鈦和重質(zhì)碳酸釣等碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、氧化鐵、氧化鋅、SilasBalloon等。相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，添加量優(yōu)選5200重量份。另外，添加碳酸釣時，比表面積的值越大，則所得固化物的斷裂強度、斷裂延展、粘接性的改善效果就越大。當(dāng)然，這些填充劑可以僅添加1種，也可以將多種組合來添加。作為添加多種添加劑的例子，沒有特別限定，從所得固化物的諸多特性優(yōu)異的角度出發(fā)，優(yōu)選并用經(jīng)表面處理的微細(xì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣等粒徑大的碳酸鈞。作為經(jīng)表面處理的微細(xì)碳酸釣，優(yōu)選粒徑在0.5fim以下且粒子表面用脂肪酸或脂肪酸鹽進行處理的物質(zhì)。另外，作為粒徑大的碳酸釣，優(yōu)選粒徑為lnm以上且未進行表面處理的物質(zhì)。作為固化性組合物被要求操作性(切割等)或要求所得固化物表面為消光狀時，添加的填充材料優(yōu)選有機空心球、無機空心球。這些填充劑無論是否進行表面處理都可以，并且可以僅添加l種，也可以將多種混合添加。為了提高操作性(切割等)，優(yōu)選空心球的粒徑在0.1mm以下，為了將固化物表面制成消光狀，優(yōu)選5300fim。由于本發(fā)明的固化性組合物所得到的固化物的耐試劑性良好等，可以很好地用于窯業(yè)類的膠粘板(sizingboard)用途、住宅的外壁接縫或外壁瓷磚用的密封劑、粘接劑等。在這種用途中使用時，所得的固化物存在于接縫部分等表面能看見的部分，所以希望外壁的設(shè)計與固化物的設(shè)計相協(xié)調(diào)。特別是，近年來逐漸開始使用通過噴濺涂裝、添加著色骨材等使之具有高級感的外壁，固化物的設(shè)計性的重要度增加。為了獲得具有高級感的設(shè)計性，在本發(fā)明的固化性組合物中添加鱗片狀或粒狀的物質(zhì)。如果添加粒狀的物質(zhì)，則形成磨砂風(fēng)格或砂巖風(fēng)格的有粗糙感的表面，如果添加鱗片狀的物質(zhì)，則形成因鱗片狀帶來的凹凸?fàn)畋砻?。另外，所得固化物不僅與具有高級感的外壁相協(xié)調(diào)而且耐試劑性優(yōu)異，所以有具有高級感的外觀長期保持的特點。作為鱗片狀或粒狀的物質(zhì)，沒有特別限定，可以列舉例如特開平9-53063號中公開的物質(zhì)，作為直徑，要與外壁的材質(zhì)、花樣相匹配地適當(dāng)選擇，但優(yōu)選0.1mm以上，更優(yōu)選0.1~5.0mm。另外，為鱗片狀的物質(zhì)時，厚度優(yōu)選為直徑的1/10~1/5(0.01~l.OOmm)。鱗片狀或粒狀物質(zhì)的添加量根據(jù)鱗片狀或粒狀物質(zhì)的大小、外壁的材質(zhì)、花樣等進行適當(dāng)選擇，相對于固化性組合物100重量份，優(yōu)選1~200重量份。作為鱗片狀或粒狀物質(zhì)的材質(zhì)，沒有特別限定，可以列舉如硅砂、云母等天然物，合成橡膠、合成樹脂，氧化鋁等無機物，為了提高向接縫部等中填充時的設(shè)計性，可以與外壁的材質(zhì)、花樣等相匹配地進行適當(dāng)著色。另外，優(yōu)選的加工方法等已經(jīng)公開于特開平9-53063號等中。鱗片狀或粒狀的物質(zhì)可以預(yù)先混合于固化性組合物中，也可以在使用時與固化性組合物混合。另外，在同樣的目的下，還可以在固化性組合物中添加空心球(優(yōu)選平均粒徑為O.lmm以上的物質(zhì))，則所得固化劑形成磨妙、風(fēng)格或妙、巖風(fēng)格的具有粗糙感的表面，且可以實現(xiàn)輕量化。另外，空心球是指球狀的填充劑，且內(nèi)部是空心的。作為空心球，沒有特別限定，可以列舉如特開平10-251618號、特開平2-129262號、特開平4-8788號、特開平4-173867號、特開平5-1225號、特開平7-113073號、特開平9-53063號、特開2000-154368號、特開2001-164237號、WO97/05201號等中公開的物質(zhì)。作為空心球的材質(zhì)，可以舉出玻璃、白砂、二氧化硅等無機類的材料；酚醛樹脂、尿素樹脂、聚苯乙烯、Saran等有機類的材料。也可以是無機類材料和有機類材料的復(fù)合材料；由多個層形成的層合材料。這些物質(zhì)可以僅使用l種，也可以將多種組合添加。此外，作為空心球可以使用對其表面進行涂敷加工而得到的物質(zhì)，還可以使用對其表面用各種表面處理劑處理而得到的物質(zhì)等，作為具體例，可以舉出例如用碳酸鈣、滑石、氧化鈦等涂敷有機類的空心球，或用粘接性賦予劑對無機類的空心球進行表面處理而得到的物質(zhì)等。進而，空心球的粒徑優(yōu)選為O.lmm以上，更優(yōu)選0.2mm5.0mm,特別優(yōu)選0.5mm5.0mm。如果小于0.1mm，則即使大量添加也只是使組合物的粘度提高，而所得固化物有時不能表現(xiàn)粗糙感。添加空心球時，作為其添加量可以根據(jù)目標(biāo)設(shè)計性進行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選以在固化性組合物中的容積濃度為5~25vol%的方式來添加粒徑為O.lmm以上的物質(zhì)，更優(yōu)選以達(dá)到822vol。/。的方式進行添加。如果空心球的容積濃度小于5vor/n，則存在粗糙感消失的趨勢，而如果超過25vo1。/。，則固化性組合物的粘度增高，存在操作性變差的趨勢。此外，所得固化物的模量也變高，存在密封材料及粘接劑的基本性能受到損害的趨勢。在添加空心球時，可以并用添加如特開2000-154368號中〃>開的防滑劑，如特開2001-164237號中公開的那樣、對所得固化物的表面賦予凹凸、制成消光狀態(tài)的胺化合物等。另外，作為上述胺化合物，優(yōu)選融點為35'C以上的伯和/或仲胺。另外，作為空心球，還可以4吏用在特開2004-51701號或特開2004-66749號等中公開的熱膨脹性微粒空心體。熱膨脹性微粒空心體是指，將碳原子數(shù)為l到5的烴等低沸點化合物用高分子外殼材料(偏氯乙烯類共聚物、丙烯腈類共聚物、或偏氯乙烯-丙烯腈共聚物)以球狀包入的塑料球體。通過在本發(fā)明的固化性組合物中添加熱膨脹性微粒空心體，在不需要時，只通過加熱就可以簡單地在不破壞被覆材料的情況下進行剝離，并且，可以得到不使用任何有機溶劑就能夠加熱剝離的粘接性組合物。其機理是，通過加熱粘接劑部分，熱膨脹性微粒空心體的殼內(nèi)氣壓增加，高分子外殼材料軟化，從而體積急劇膨脹，剝離粘接界面。即使在本發(fā)明的固化性組合物中含有密封材料固化物粒子的情況下，所得固化物在表面也形成凹凸從而可以提高設(shè)計性。密封材料固化物粒子所優(yōu)選的直徑、配合量、材料等如特開2001-115142號中公開的，直徑優(yōu)選為0.1mmlmm，更優(yōu)選0.2~0.5mm。配合量相對于固化性組合物100重量份，優(yōu)選為5~100重量份，更優(yōu)選20~50重量份。材料只要是用于密封材料的物質(zhì)就沒有限定，但是優(yōu)選例如聚氨酯樹脂、硅酮、改性硅酮、多硫化橡膠等。其中，優(yōu)選改性硅酮類的密封材料固化物粒子。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加硅酸酯。硅酸酯對作為(A)成分的聚合物作為交聯(lián)劑起作用，具有改善所得固化物的復(fù)原性、耐久性及耐蠕變性的功能。并且，通過硅酸酯的添加，所得固化物的粘接性及耐水粘接性、高溫高濕條件下的粘接耐久性得到改善。作為硅酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如，四烷氧基硅烷或其部分水解縮合物，更具體而言，可以列舉四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙氧基三甲氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷、甲氧基三乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四異丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷(四烷基硅酸酯)以及它們的部分水解縮合物。添加硅酸酯時，相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，其添加量優(yōu)選為0.1~20重量份，更優(yōu)選0.5~10重量份。另外，作為四烷氧基硅烷的部分水解縮合物，沒有特別限定，可以列舉例如在四烷氧基硅烷中加水，使之部分水解縮合而成的物質(zhì)。添加四烷氧基硅烷的部分水解縮合物時，與添加了四烷氧基硅烷而得的固化性組合物相比，所得固化物的復(fù)原性、耐久性及耐蠕變性的改善效果大，因而優(yōu)選。四烷氧基硅烷的部分水解縮合物，市售有例如硅酸曱酯51、硅酸乙酯40(都是COLCOAT(林)制)等，可以將它們作為添加劑使用。另外，為了防止由于貯藏導(dǎo)致的固化性組合物的表面固化性發(fā)生變化，優(yōu)選選擇結(jié)合于硅原子的水解性基團是與在作為(A)成分的聚合物中存在的反應(yīng)含硅基團中的水解性基團為同一種類的基團。即，當(dāng)作為(A)成分的聚合物具有甲氧基甲硅烷基時，優(yōu)選選擇具有甲氧基甲硅烷基的硅酸酯，當(dāng)作為(A)成分的聚合物具有乙氧基曱硅烷基時，優(yōu)選選擇具有乙氧基曱硅烷基的硅酸酯。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加增塑劑。增塑劑具有調(diào)整固化性組合物的粘度、坍塌性的功能，以及調(diào)整所得固化物的拉伸強度、延展特性等機械特性的功能。作為增塑劑沒有特別限定，可以舉出如鄰苯二曱酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二曱酸雙(2-乙基己基)酯、鄰苯二曱酸丁基芐基酯等鄰苯二甲酸酯類；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、丁二酸異癸酯等非芳香族二元酸酯類；油酸丁酯、乙酰蓖麻醇酸甲酯等脂肪族酯類；磷酸三曱苯酯、磷酸三丁酯等磷酸酯類；偏苯三酸酯類；氯化石蠟類；烷基二苯、部分氫化的三聯(lián)苯等烴類油；操作油類；環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧硬脂酸千酯等環(huán)氧系增塑劑類等。另外，從能夠長期維持所得固化物的初期特性、而且能夠改良對所得固化物涂布醇酸涂料時的干燥性(也稱為涂裝性)等的角度出發(fā)，優(yōu)選添加在分子中含有聚合物成分的高分子增塑劑。作為高分子增塑劑，沒有特別限定，可以舉出通過各種方法聚合乙烯基類單體而得到的乙烯基類聚合物；二乙二醇二苯曱酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、季戊四醇酯等聚烷撐二醇的酯類；由癸二酸、己二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸等二元酸與乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二元醇所得到的聚酯類增塑劑；分子量為500以上、進而為1000以上的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚型多元醇類或?qū)⑦@些聚醚型多元醇類中的羥基轉(zhuǎn)換成酯基、醚基等而得到的聚醚類衍生物；聚苯乙烯或聚-a-曱基苯乙烯等聚苯乙烯類；聚丁二烯、聚丁烯、聚異丁烯、丁二烯-丙烯腈、聚氯丁二烯等。在這些高分子增塑劑中，優(yōu)選與作為(A)成分的聚合物相容性高的物質(zhì)，可以列舉如聚醚類或乙烯基類聚合物等。另外，從固化性組合物的表面固化性及深部固化性良好，且也不發(fā)生貯藏后的固化延遲的角度出發(fā)，優(yōu)選聚醚類，具體而言，特別優(yōu)選聚丙二醇。進而，從與作為(A)成分的聚合物相容性高，以及所得固化物的耐候性、耐熱性良好的角度講，優(yōu)選乙烯基類聚合物，其中，更優(yōu)選丙烯酸類聚合物和/或甲基丙烯酸類聚合物，特別優(yōu)選聚丙烯酸烷基酯等丙烯酸類聚合物。就聚丙烯酸烷基酯的制造方法來說，沒有特別限定，從分子量分布狹窄、可以低粘度化的角度出發(fā)，優(yōu)選活性自由基聚合法，進一步優(yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法。另外，特別優(yōu)選被稱為SGO工藝的在特開2001—207157號等中公開的將丙烯酸烷基酯類化合物在高溫、高壓條件下進行連續(xù)本體聚合的方法。高分子增塑劑的數(shù)均分子量優(yōu)選為500~15000,更優(yōu)選為800~10000,進一步優(yōu)選1000-8000,特別優(yōu)選1000~5000,最優(yōu)選1000~3000。如果高分子增塑劑的分子量過低，則由于熱或降雨，增塑劑從所得固化物中隨時間而流出，不能長期維持初期的物性，有可能會成為因塵埃附著等所導(dǎo)致的污染的原因，而且存在醇酸涂裝性變差的趨勢。另外，如果分子量過高，則固化性組合物的粘度變高，存在操作性變差的趨勢。高分子增塑劑的分子量分布沒有特別的限定，但優(yōu)選分子量分布狹窄，小于1.80，優(yōu)選1.70以下，更優(yōu)選1.60以下，進一步優(yōu)選1.50以下，特別優(yōu)選1.40以下，最優(yōu)選1,30以下。對于數(shù)均分子量，為聚醚類聚合物時，用端基分析法進行測定；為其他聚合物時，用GPC法進行測定。另外，分子量分布(Mw/Mn)是用GPC法(按聚苯乙烯換算)測定的。高分子增塑劑無論在分子中有無反應(yīng)性含硅基團都可以，但添加具有反應(yīng)性含硅基團的高分子增塑劑的情況，由于高分子增塑劑參與固化反應(yīng)、且能夠防止增塑劑從所得固化物中轉(zhuǎn)移，因而優(yōu)選。作為具有反應(yīng)性含硅基團的高分子增塑劑，優(yōu)選平均每l分子具有1個以下反應(yīng)性含硅基團的化合物，更優(yōu)選具有0.8個以下的化合物。添加具有反應(yīng)性含硅基團的增塑劑，特別是具有反應(yīng)性含硅基團的氧化烯聚合物時，為了獲得充分的增塑效果，優(yōu)選數(shù)均分子量低于作為(A)成分的聚合物。增塑劑可以僅添加一種，也可以組合多種添加。此外，還可以并用添加低分子增塑劑和高分子增塑劑。另外，這些增塑劑也可以在制造作為(A)成分的聚合物時進行配合。在添加增塑劑時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選5~150重量份，更優(yōu)選10~120重量份，特別優(yōu)選20~100重量份。如果小于5重量份，則存在無法發(fā)揮作為增塑劑的效果的趨勢，如果超過150重量份，則存在所得固化物的機械強度不足的傾向。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加粘附性賦予劑作為粘附性賦予樹脂，無論在常溫下是固體還是液體，只要是通常使用的物質(zhì)，則沒有特別限定，可以舉出如苯乙烯類嵌段共聚物、其氫化物、酚醛類樹脂、改性酚醛類樹脂(例如檟如樹油改性的酚醛類樹脂、松漿油改性的酚醛類樹脂等)、辟烯酚醛類樹脂、二甲苯-酚醛類樹脂、環(huán)戊二烯-酚醛類樹脂、香豆酮茚類樹脂、松香類樹脂、松香酯類樹脂、氫化松香酯類樹脂、二曱苯類樹脂、低分子量的聚苯乙烯類樹脂、苯乙烯共聚物樹脂、石油樹脂(例如C5烴類樹脂、C9烴類樹脂、C5C9烴共聚樹脂等)、氫化石油樹脂、萜烯類樹脂、DCPD樹脂石油樹脂等。這些物質(zhì)可以僅添加一種，也可以組合多種添加。作為上述苯乙烯類嵌段共聚物及其氫化物，沒有特別限定，可以舉出如苯乙烯-丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)等。添加粘附性賦予劑時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選51000重量份，更優(yōu)選10-100重量份。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加溶劑或稀釋劑。作為溶劑和稀釋劑，沒有特別限定，可以列舉如脂肪烴類、芳香烴類、脂環(huán)烴類、卣代烴類、醇類、酯類、酮類、醚類等。這些物質(zhì)可以僅添加一種，也可以組合多種添加。添加溶劑或稀釋劑時，為了防止在屋內(nèi)使用固化性組合物時揮發(fā)成分向空氣中擴散，溶劑或稀釋劑的沸點優(yōu)選為150。C以上，更優(yōu)選200'C以上。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，還可以添加物性調(diào)整劑。物性調(diào)整劑是指具有調(diào)整所得固化物的拉伸特性和硬度的功能的物質(zhì)。作為物性調(diào)整劑，沒有特別限定，可以舉出如甲基三甲氧基硅烷、二曱基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三曱氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷類；二甲基二異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基甲基二異丙烯ltjj^烷等烷基異丙烯氧基硅烷；Y-環(huán)氧丙氧丙基甲基二甲氧M烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲ftJ^烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基曱氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(P-氨基乙基)氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有官能團的烷氧基硅烷類；硅酮清漆(siliconevarnish)類；聚硅氧烷類等。這些物質(zhì)可以僅添加一種，也可以組合多種添加。在物性調(diào)整劑中，通過水解生成在分子內(nèi)具有1價硅烷醇基的化合物的物質(zhì)，由于具有不使所得固化物表面的發(fā)粘惡化而降低模量的作用，因而優(yōu)選。其中，更優(yōu)選經(jīng)水解生成三甲基硅烷醇的化合物。作為通過水解生成在分子內(nèi)具有1價硅烷醇基的化合物的化合物，沒有特別限定，可以舉出如在特開平5-117521號中公開的化合物；以及作為己醇、辛醇、癸醇等烷基醇的衍生物，通過水解生成三甲基硅烷醇等以R3SiOH表示的有機硅化合物的化合物；在特開平11-241029號中公開的作為三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇或山梨糖醇等在l分子中具有3個以上羥基的多元醇的衍生物，通過水解生成三曱基硅烷醇等以R3SiOH表示的有機硅化合物的化合物等。另外，還可以舉出在特開平7-258534號中公開的作為氧化丙烯聚合物的衍生物、通過水解生成三甲基硅烷醇等以R3SiOH表示的有機硅化合物的化合物，進而，還可以列舉在特開平6-279693號中公開的具有能夠交聯(lián)的含水解性硅的基團和通過水解能夠生成具有一價硅烷醇基的化合物的含珪基團的化合物。在添加物性調(diào)整劑時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選0.1~20重量份，更優(yōu)選0.5~10重量份。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，還可以添加觸變性賦予劑(防流掛劑)。觸變性賦予劑是指具有防止固化性組合物的流桂，使操作性良好的功能的物質(zhì)。作為觸變性賦予劑沒有特別的限定，例如，可舉出聚酰胺蠟類；氫化荒麻油衍生物類；硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鋇等金屬皂類等。另外，可以舉出特開平11-349916號等中公開的粒徑為10500nrn的橡膠粉末、特開2003-155389號等中公開的有機纖維。這些觸變性賦予劑(防流掛劑)可以僅添加一種，也可以組合多種添加。在添加觸變性賦予劑時，相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，其添加量優(yōu)選0.1~20重量份。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加在l分子中具有環(huán)氧基的化合物。通過添加具有環(huán)氧基的化合物，可以提高所得固化物的復(fù)原性。作為具有環(huán)氧基的化合物，沒有特別限定，可以列舉如環(huán)氧化不飽和油脂類；環(huán)氧化不飽和脂肪酸酯類；脂環(huán)族環(huán)氧化合物類；表氯醇衍生物等化合物；及它們的混合物等。更具體而言，可以舉出環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻仁油、雙(2-乙基己基)-4，5-環(huán)氧環(huán)己烷-l,2-二羧酸S旨(E-PS)、環(huán)氧硬脂酸辛酯、環(huán)氧硬脂酸丁酯等。其中，優(yōu)選E-PS。添加環(huán)氧化合物時，相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，其添加量優(yōu)選0.5~50重量份。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加光固化性物質(zhì)。光固化性物質(zhì)是指，通過光的作用在短時間內(nèi)分子結(jié)構(gòu)發(fā)生化學(xué)變化、發(fā)生固化等物性變化的物質(zhì)。在固化性組合物中添加光固化性物質(zhì)時，在所得固化物的表面會形成光固化性物質(zhì)的皮膜，固化物的發(fā)粘、耐侯性得到改善。作為光固化性物質(zhì)，沒有特別限定，可以列舉有機單體、低聚物、樹脂或含有這些物質(zhì)的組合物等公知物質(zhì)，可以列舉如不飽和丙烯酸類化合物、聚桂皮酸乙烯酯類或疊氮化樹脂等。作為不飽和丙烯酸類化合物，可以舉出在1分子中具有1個到多個丙烯酸類或甲基丙烯酸類不飽和基團的單體、低聚物或它們等的混合物，具體來說，可例示出丙(或丁、乙)二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯等的單體或分子量為10000以下的低聚酯。更具體而言，例如，可以例示出特殊丙烯酸酯(2官能)的ARONIXM-210、ARONIXM-215、ARONIXM-220、ARONIXM-233、ARONIXM—240、ARONIXM—245;(3官肯&)的ARONIXM-305、ARONIXM-309、ARONIXM-310、ARONIXM-315、ARONIXM-320、ARONIXM-325以及(多官能)的ARONIXM-400(ARONIX均為東亞合成(林)制造)等。其中，優(yōu)選具有丙烯酰官能團的化合物，更優(yōu)選平均在1分子中含有3個以上的丙烯酰官能團的化合物。38作為聚桂皮酸乙烯酯類，除了作為以肉桂?；鶠楦泄饣鶊F的感光性樹脂、用桂皮酸將聚乙烯醇進行酯化而得到的化合物之外，還可以列舉出許多其他的聚桂皮酸乙烯酯衍生物。所述疊氮化樹脂作為以疊氮基為感光基團的感光性樹脂已為人所知，通常，除了加有二疊氮化合物作為感光劑的橡膠感光液之外，還在《感光性樹脂》(昭和47年3月17日出版，印刷學(xué)會出版部發(fā)行，第93頁~，第106頁~,第117頁~)中有詳細(xì)例示，這些物質(zhì)可以單獨或混合使用，根據(jù)需要，可以加入增感劑來使用。另外，如果添加酮類、硝基化合物等增感劑或胺類等促進劑，則效果有時會得到提高。在添加光固化性物質(zhì)時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物IOO重量份，優(yōu)選0.1~20重量份，更優(yōu)選0.5~10重量份。如果在O.l重量份以下，則幾乎沒有提高所得固化物的耐候性的效果，如果在20重量份以上，則所得固化物變得過硬，有發(fā)生龜裂等的趨勢。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加氧固化性物質(zhì)。所謂氧固化性物質(zhì)，是能與空氣中的氧反應(yīng)而固化的物質(zhì)，所以通過添加氧固化性物質(zhì)，在所得固化物的表面附近形成固化皮膜，能夠防止固化物表面的發(fā)粘及垃圾或塵埃向固化物表面附著。作為氧固化性物質(zhì)，只要是具有能夠與空氣中的氧反應(yīng)的不飽和化合物的化合物則沒有特別限定，可以舉出如桐油、亞麻仁油等的干性油，以及將該化合物改性而得到的各種醇酸樹脂；由干性油改性而得到的丙烯酸類聚合物、環(huán)氧類樹脂、硅酮類樹脂；將丁二烯、氯丁二烯、異戊二烯、1,3—戊二烯等二烯類化合物聚合或共聚而得到的1,2—聚丁二烯、1,4-聚丁二烯、C5C8二烯的聚合物等液狀聚合物；將能夠與這些二烯類化合物共聚的丙烯腈、苯乙烯等乙烯基系化合物和二烯類化合物，以二烯類化合物為主要成分的方式共聚而得到的NBR、SBR等液狀共聚物，進而可以舉出它們的各種改性物(馬來化改性物、清油改性物等)等。這些物質(zhì)中，優(yōu)選桐油、液狀二烯類聚合物。氧固化性物質(zhì)可以僅添加一種，也可以組合多種添加。另外，如果將氧固化性物質(zhì)和促進氧化固化反應(yīng)的催化劑或金屬干燥劑混合添加，則會提高效果。作為促進氧化固化反應(yīng)的催化劑及金屬干燥劑，沒有特別限定，可以例示如環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鉛、環(huán)烷酸鋯、辛酸鈷、辛酸鋯等金屬鹽及胺化合物等。在添加氧固化性物質(zhì)時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物IOO重量份，優(yōu)選0.120重量份，進而優(yōu)選0.5~10重量份。如果添加量不足O.l重量份，則存在所得固化物的污染性的改善固化不充分的趨勢，如果超過20重量份，則所得固化物的拉伸特性等有受損的趨勢。進而，如特開平3-160053號中公開的那樣，優(yōu)選將氧固化性物質(zhì)與光固化性物質(zhì)混合添加。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以使用抗氧化劑。如果添加抗氧化劑，則可以提高所得固化物的耐熱性。作為抗氧化劑，沒有特別限定，可以例示如受阻酚類、單酚類、雙酚類、多酚類的抗氧化劑。其中，優(yōu)選受阻酚類抗氧化劑。此外還優(yōu)選TINUVIN622LD、TINUVIN144;CHIMASSORB944LD、CHIMASSORB119FL(以上都是CibaSpecialtyChemicals林式會社制)；ADEKASTABLA-57、ADEKASTABLA-62、ADEKASTABLA一67、ADEKASTABLA-63、ADEKASTABLA—68(以上都是ADEKA林式會社制)；SANOLLS-770、SANOLLS—765、SANOLLS—292、SANOLLS-2626、SANOLLS-1114、SANOLLS-744(以上都是三共林式會社制)等的受阻胺類光穩(wěn)定劑?？寡趸瘎┑木唧w例還在特開平4-283259號及特開平9-194731號中公開了。在添加抗氧化劑時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物IOO重量份，優(yōu)選0.110重量份，進一步優(yōu)選0.2~5重量份。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加光穩(wěn)定劑。通過添加光穩(wěn)定劑，可以防止所得固化物的光氧化劣化。作為光穩(wěn)定劑，沒有特別限定，可以例示如苯并三唑類、受阻胺類、苯甲酸酯類化合物等。其中，特別優(yōu)選受阻胺類光穩(wěn)定劑。添加光穩(wěn)定劑時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物100重量份優(yōu)選0.1~10重量份，進一步優(yōu)選0.2~5重量份。另外，光穩(wěn)定劑的具體例還在特開平9-194731號中公開了。在本發(fā)明的固化性組合物中添加不飽和丙烯酸類化合物等光固化性物質(zhì)時，如特開平5-70531號公報中記載的那樣，添加具有叔胺基的受阻胺類光穩(wěn)定劑，由于改良固化性組合物的保存穩(wěn)定性，因而優(yōu)選。作為具有叔胺基的受阻胺類光穩(wěn)定劑，沒有特別限定，可以例示如TINUVIN622LD、TINUVIN144，CHIMASSORB119FL(以上都是CibaSpecialtyChemicals林式會3土制)；ADEKASTABLA-57、LA-62、LA-67、LA—63(以上都是ADEKA林式會社制)；SANOLLS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744(以上都是三共林式會社制)等。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加紫外線吸收劑。通過添加紫外線吸收劑，所得固化物的表面耐候性得到提高。作為紫外線吸收劑，沒有特別限定，可以例示如二苯甲酮類、苯并三唑類、水楊酸酯類、取代甲苯基類及金屬螯合物類化合物等。其中，優(yōu)選苯并三唑類紫外線吸收劑。在添加紫外線吸收劑時，其添加量相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選0.1~10重量份，進一步優(yōu)選0.2~5重量份。優(yōu)選在固化性組合物中并用添加上述抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑，例如，優(yōu)選混合添加酚類或受阻酚類抗氧化劑和受阻胺類光穩(wěn)定劑和苯并三唑類紫外線吸收劑。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加環(huán)氧樹脂。通過添加環(huán)氧樹脂，所得固化物的粘接性得到改善，添加了環(huán)氧樹脂的固化性組合物優(yōu)選作為粘接劑、尤其是作為外壁瓷磚用的粘接劑使用。作為環(huán)氧樹脂，沒有特別限定，可以例示如表氯醇-雙酚A型環(huán)氧樹脂、表氯醇-雙酴F型環(huán)氧樹脂、四溴雙酚A的縮水甘油醚等阻燃型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物的縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、對羥基苯甲酸縮水甘油醚酯型環(huán)氧樹脂、間氨基苯酚類環(huán)氧樹脂、二氨基二苯基甲烷類環(huán)氧樹脂、聚氨酯改性的環(huán)氧樹脂、各種脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N-二縮水甘油基鄰曱苯胺、三縮水甘油基異氰脲酸酯、聚烷撐二醇二縮水甘油醚、甘油等那樣的多元醇的縮水甘油醚，乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂、石油樹脂等不飽和聚合物的環(huán)氧化物等。其中，在l分子中至少含有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，由于提高固化性組合物的反應(yīng)性、而且所得固化物容易形成三維網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)等，因而優(yōu)選，更優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂或酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等。環(huán)氧樹脂的添加量根據(jù)固化性組合物的使用用途等而不同，例如在改善環(huán)氧樹脂固化物的耐沖擊性、可撓性、強韌性、剝離強度等時，相對于IOO重量份的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選添加1~100重量份的作為(A)成分的聚合物，進一步優(yōu)選5~100重量份。另一方面，改善作為(A)成分的固化物的強度時，相對于聚合物100重量份優(yōu)選添加1~200重量份的環(huán)氧樹脂，更優(yōu)選添加5~100重量份。在本發(fā)明的固化性組合物中添加環(huán)氧樹脂的情況下，優(yōu)選并用添加環(huán)氧樹脂用的固化劑。作為環(huán)氧樹脂用的固化劑，只要是具有使環(huán)氧樹脂固化的作用的化合物，則沒有特別的限定，可以列舉如三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二乙基氨基丙胺、N-氨基乙基哌啶、間苯二甲基二胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、異佛爾酮二胺、端氨基聚醚等的伯、仲胺類；2,4,6-三(二甲基氨基曱基)苯酚、三丙基胺等叔胺類，以及這些叔胺類的鹽類；聚酰胺樹脂類；咪唑類；雙氰胺類；三氟化硼配合物類；鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二曱酸酐、十二炔基琥珀酸酐、均苯四甲酸酐、氯菌酸酐(無水夕口k》酸)等的羧酸酐類；醇類；酚類；羧酸類；鋁或鋯的二酮配位化合物等化合物。這些固化劑可以僅添加一種，也可以組合多種添加。添加環(huán)氧樹脂固化劑時，其添加量相對于環(huán)氧樹脂100重量份，優(yōu)選為0.1~300重量份。在環(huán)氧樹脂用的固化劑中，要想得到單液型的固化組合物，優(yōu)選使用酮亞胺化合物。酮亞胺化合物具有如下性質(zhì)在沒有水分的狀態(tài)下穩(wěn)定存在，因水分而分解為伯胺和酮，所產(chǎn)生的伯胺成為環(huán)氧樹脂的室溫固化性的固化劑。作為酮亞胺化合物，可以列舉通過胺化合物與羰基化合物的縮合反應(yīng)而得到的化合物。在制造酮亞胺化合物中使用的胺化合物、羰基化合物，沒有特別限定，可以列舉公知的化合物，例如作為胺化合物可以列舉乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、1,3-二氨基丁烷、2,3-二氨基丁烷、五亞曱基二胺、2,4-二氨基戊烷、六亞甲基二胺、對苯二胺、p，p，-亞聯(lián)苯基二胺等二胺類；1,2,3-三氨基丙烷、三氨基苯、三(2-氨基乙基)胺、四(氨基甲基)曱烷等多元胺類；二亞乙基三胺、三亞乙基三胺、四亞乙基五胺等多烷撐多胺；聚氧化烯類多胺；y—氨基丙基三乙氧基硅烷、n-(p-氨基乙基)-y-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(P-氨基乙基)-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷等氨基硅烷類；等。另外，作為羰基化合物，可以列舉乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、二乙基乙醛、乙二醛、苯甲醛等醛類；環(huán)戊酮、三甲基環(huán)戊酮、環(huán)己酮、三甲基環(huán)己酮等環(huán)狀酮類；丙酮、丁酮、甲基丙基酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、二異丙基酮、二丁基酮、二異丁基酮等脂肪族酮類；乙酰丙酮、乙酰乙酸曱酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸甲乙酯、二苯甲?；淄榈鹊膒-二羰基化合物；等。具有亞氨基的酮亞胺，包括使亞氨基與氧化苯乙烯；丁基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚等縮水甘油醚；縮水甘油酯等反應(yīng)而得到的物質(zhì)。這些酮亞胺化合物可以僅添加一種，也可以組合多種添加。在添加酮亞胺化合物時，作為其添加量，根據(jù)環(huán)氧樹脂及酮亞胺的種類不同而異，通常相對于環(huán)氧樹脂100重量份，優(yōu)選1~100重量份。在本發(fā)明的固化性組合物中，根據(jù)需要，可以添加阻燃劑。作為阻燃劑沒有特別限定，可以添加例如聚磷酸銨、磷酸三甲苯酯等磷系阻燃劑；氫氧化鋁、氫氧化鎂及熱膨脹性石墨等阻燃劑。上述阻燃劑可以僅添加一種，也可以組合多種添加。在添加阻燃劑時，作為其添加量，相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選5200質(zhì)量份，更優(yōu)選10~100質(zhì)量份。在本發(fā)明的固化性組合物中，以調(diào)整固化性組合物或所得固化物的諸物性為目的，根據(jù)需要，也可以添加上述以外的各種添加劑。這樣的添加劑的例子，可例舉如固化性調(diào)整劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、臭氧劣化防止劑、磷類過氧化物分解劑、潤滑劑、顏料、發(fā)泡劑、防蟻劑、防霉劑等。作為它們的具體例，已經(jīng)在特公平4-69659號、特公平7-108928號、特開昭63-254149號、特開昭64-22卯4號、特開2001-72854號的各公報等中公開。此外，這些添加劑可以僅添加一種，也可以組合多種添加。作為本發(fā)明的固化性組合物的制備方法，可以采用單液型、雙液型中的任一種，但從操作性良好的角度出發(fā)，優(yōu)選單液型的制備方法。另夕卜，單液型的制備方法是指，將所有配合成分預(yù)先配合后立即密封保存，施工后通過空氣中的濕氣進行固化；雙液型的制備方法是指，另行配合固化催化劑、填充材料、增塑劑、水等成分作為固化用配合劑，在施工之前將固化用配合劑與聚合物組合物混合。固化性組合物為單液型時，由于預(yù)先配合所有的配合成分，所以在配合物中存在水分時，在貯藏中會進行固化。因此，優(yōu)選將含有水分的配合成分預(yù)先進行脫水干燥后添加，或在配合混煉過程中通過減壓等來進行脫水。固化性組合物為雙液型時，由于無需在含有具有反應(yīng)性含硅基團的聚合物的主劑中配合固化催化劑，因此，即使在配合劑中含有一些水分，也不必?fù)?dān)心固化進行(凝膠化)，但在需要長期貯藏穩(wěn)定性的情況下，優(yōu)選進行脫水干燥。作為脫水、干燥的方法，在配合物為粉體等固狀物的情況下，優(yōu)選加熱干燥法或減壓脫水法；在液狀物的情況下，優(yōu)選使用合成沸石、活性氧化鋁、二氧化硅凝膠、生石灰、氧化鎂等的脫水法。另外，也可以在固化性組合物中添加正丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基曱基二曱氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、y—巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、巰基丙基甲基二乙氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷^ft合物；3-乙基一2-曱基一2-(3-甲基丁基)一1,3-p惡唑烷等噁唑烷化合物；或者異氰酸酯化合物，通過與配合物中所含的水反應(yīng)而實現(xiàn)的脫水方法。這樣，通過添加烷氧基硅烷化合物、噁唑烷化合物和異氰酸酯化合物，固化性組合物的貯藏穩(wěn)定性得到提高。用于干燥目的時，乙烯基三甲氧基硅烷等能夠與水反應(yīng)的烷氧基硅烷化合物的添加量，相對于作為(A)成分的聚合物100重量份，優(yōu)選0.1~20重量份，更優(yōu)選0.5~10重量份。本發(fā)明的固化性組合物的調(diào)制方法沒有特別限定，可以采用如下方法例如將上述的配合成分調(diào)配，使用混合機、輥或捏合機等，在常溫或加熱條件下進行混煉的方法；或者使用少量的適當(dāng)溶劑使配合成分溶解后進行混合的方法等公知的方法。本發(fā)明的固化性組合物如果暴露在大氣中，則通過水分的作用而形成三維的網(wǎng)狀組織，固化成具有橡膠狀彈性的固體。本發(fā)明的固化性組合物可以適合使用于粘合劑；建造物、船舶、汽車、道路等的密封材料；粘接劑；印模劑；防震材料；抑震材料；防音材料；發(fā)泡材料；涂料；噴吹材料等，在這些用途中，由于所得固化物的柔軟性及粘接性優(yōu)異，因此更優(yōu)選作為密封材料或粘接劑使用。另外，本發(fā)明的固化性組合物可以利用于太陽能電池內(nèi)面的封裝材料等電氣.電子部件材料；電線.電纜用絕緣被覆材料等電絕緣材料；彈性粘接劑；接觸型粘接劑；噴霧型密封材料；裂縫修補材料；粘貼瓷磚用粘接劑；粉體涂料；注模材料；醫(yī)療用橡膠材料；醫(yī)療用粘合劑；醫(yī)療器械密封材料；食品包裝材料；膠粘板等外裝材料的接縫用密封材料；涂裝材料；底漆；電磁波屏蔽用導(dǎo)電性材料；熱傳導(dǎo)性材料；熱融材料；電氣電子用罐封(potting)劑；膜；墊片；各種成形材料；以及嵌網(wǎng)玻璃或疊層玻璃端面(切斷部)的防銹*防水用封裝材料；在汽車部件、電機部件、各種機械部件等中使用的液狀密封劑等的各種用途。進而，單獨或借助于底漆的幫助，可以密附于如玻璃、瓷器、木材、金屬、樹脂成形物等廣泛的基質(zhì)上，因此還可以作為各種類型的密封組合物及粘接用組合物使用。另外，本發(fā)明的固化性組合物，也可以用作內(nèi)裝屏用粘接劑、外裝屏用粘接劑、粘貼瓷磚用粘接劑、粘貼石材用粘接劑、頂棚加工用粘接劑、地板加工用粘接劑、壁加工用粘接劑、車輛面板用粘接劑、電氣-電子.精密機器組裝用粘接劑、無窗框安裝(directglazing)用密封材料、復(fù)層玻璃用密封材料、SSG工藝用密封材料、或建筑物的施工縫用密封材料。實施例下面，通過實施例及比較例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限45于此。(合成例1)將分子量約2000的聚氧化丙烯二醇作為引發(fā)劑，用六氰鈷酸鋅甘醇二甲醚配合物催化劑進行氧化丙烯的聚合，得到末端為羥基的數(shù)均分子量約25500(送液系統(tǒng)釆用TOSOH公司制的HLC-8120GPC，柱采用TOSOH公司制的TSK-GELH型，溶劑采用THF，測得的按聚苯乙烯換算的分子量)的聚氧化丙烯。接著，添加相對該端羥基聚氧化丙烯的羥基為1.2倍當(dāng)量的NaOMe甲醇溶液，餾去曱醇，進一步添加烯丙基氯，將末端的羥基轉(zhuǎn)換為烯丙基。通過減壓揮發(fā)來除去未反應(yīng)的烯丙基氯。相對于100重量份所得未精制的端烯丙基聚氧化丙烯，混合攪拌300重量份的正己烷和300重量份的水后，通過離心分離把水除去，在得到的己烷溶液中進一步混合攪拌300重量份的水，再次通過離心分離把水除去后，通過減壓揮發(fā)來除去己烷。通過以上操作，得到末端為烯丙基的數(shù)均分子量約25500的2官能的聚氧化丙烯(P-1)。對于IOO重量份所得到的端烯丙基聚氧化丙烯(P-1)，將乙烯基硅氧烷鉑配合物的鉑含量為3wt%的異丙醇溶液150ppm作為催化劑，使其與1.1重量份的三甲氧基硅烷在卯。C下反應(yīng)2小時，得到末端為三甲氧基曱硅烷基的聚氧化丙烯類聚合物(A-1)。根據(jù)NMR(使用日本電子制的JNM-LA400，在CDCl3溶劑中測定)的測定，每1分子平均具有約1.3個末端的三曱氧基甲硅烷基。(合成例2)除了將合成例1的三甲氧基硅烷換成二甲氧基曱基硅烷0.9重量份以外，其余與合成例1同樣地進行操作，得到末端為二甲氧基甲基甲硅烷基的聚氧化丙烯類聚合物(A-2)。根據(jù)iH-NMR的測定，每l分子平均具有約1.3個末端的二甲氧基甲基甲硅烷基。(實施例1~5、比較例1~6)在小杯中稱量聚合物(A-1、A-2),根據(jù)表1的配方，首先添加氟硅烷(B),迅速用刮刀充分混煉l分鐘，接著添加胺系化合物(C)，再混煉1分鐘?；鞜捄?，將杯子在23。C、50%的恒溫恒濕室中靜置，以該時間為固化開始時間。開始的30分鐘，每l分鐘用刮刀的前端接觸組合物表面，到1小時位置每10分鐘用刮刀的前端接觸組合物表面，在此以后，每一小時用刮刀的前端接觸組合物表面，以刮刀上不再附著組合物的時間作為粘皮(皮張9)時間，來測定固化時間。結(jié)果示于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>(":Azma沐式會社SIV9073.-0—(2):和光純藥工業(yè)抹式會社1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.O]-十一蜂(3):和光純藥工業(yè)抹式會社3-二乙基氨基丙基胺(4):5igfflaAldricliJapan抹式會社(5):S本Unika抹式會社3-氨基丙基三甲氧基娃烷如實施例那樣，在并用氟硅烷(B)和胺系化合物(C)的體系中，顯示出優(yōu)異的固化性。另一方面，如比較例l-5那樣僅使用胺系化合物(C)作為固化催化劑時，如比較例6那樣僅使用硅烷(B)時，固化性不充分。(合成例3)對于100重量份端乙烯基聚二甲基硅氧烷(DMSV42:Gelest公司制)，把乙烯基硅氧烷鉑配合物的鉑含量為3wt。/。的異丙醇溶液150ppm作為催化劑，使其與0.66重量份用下述化學(xué)式表示的氫化硅烷化合物在卯。C下反應(yīng)2小時，HSi(CH)OSi(CH)CHSi(OCH)32322433得到末端為三甲氧基甲硅烷基的聚二甲基硅氧烷(A-3)。根據(jù)^-NMR的測定，每1分子平均有約1.2個末端的三甲氧基甲硅烷基。47(實施例6，比較例7、8)使用聚合物(A-3)，按照表2所示的配方，用與上述同樣的方法測定固化時間。結(jié)果示于表2中。[表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>對于聚二曱基硅氧烷類聚合物(A-3)，通過添加氟硅烷(B)和胺系化合物(C)可以得到顯著的固化性提高效果。(合成例4)以分子量約3000的聚氧化丙烯三醇為引發(fā)劑，用六氰鈷酸鋅甘醇二曱醚配合物催化劑進行氧化丙烯的聚合，得到末端為羥基的數(shù)均分子量約26000的聚氧化丙烯。接著，添加相對該端羥基聚氧化丙烯的羥基為1.2倍當(dāng)量的NaOMe甲醇溶液，餾去甲醇，進一步添加烯丙基氯，將末端的羥基轉(zhuǎn)換為烯丙基。通過減壓揮發(fā)來除去未反應(yīng)的烯丙基氯。相對于100重量份所得未精制的端烯丙基聚氧化丙烯，混合攪拌300重量份的正己烷和300重量份的水后，通過離心分離把水除去，在得到的己烷溶液中進一步混合攪拌300重量份的水，再次通過離心分離把水除去后，通過減壓揮發(fā)來除去己烷。通過以上操作，得到末端為烯丙基的數(shù)均分子量約26000的3官能的聚氧化丙烯(P-2)。對于IOO重量份所得到的端烯丙基聚氧化丙烯(P-2),將乙烯基硅氧烷鉑配合物的鉑含量為3wt。/。的異丙醇溶液150ppm作為催化劑，使其與1.2重量份的三甲氧基硅烷在90。C下反應(yīng)2小時，得到末端為三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯類聚合物(A-4)。根據(jù)iH-NMR的測定，每l分子平均具有約1.8個末端的三甲氧基甲硅烷基。(實施例7、比較例9)按表3所示的配方，將填充劑、觸變性賦予劑與聚合物(A-4)混煉作為主劑。在23。C、50%的恒溫恒濕條件下，首先向主劑中添加氟硅烷(B)，用刮刀充分混煉l分鐘使得均勻分散。然后，混合胺系化合物(C)，進一步混煉2分鐘后，將配合物中的氣泡充分脫泡，使表面整理為平滑。以此時間作為固化開始時間測定固化時間。每一分鐘用刮刀的前端接觸組合物表面，以刮刀上不再附著配合物的時間作為粘皮時間。結(jié)果示于表3中。[表3組成(重量份)實施例比4交.例79聚合物(A)A—4100100填充劑白艷華GGR^5050whi窗sb②5050觸變性賦予劑dispa應(yīng)#6500(3)22氟珪烷(B)氟二甲基乙烯基硅烷0,5胺類化合物(C)DBU22固化性粘皮時間<130(1):白石工業(yè)株式會社膠質(zhì)碳酸鉤(25:白石鉤抹式會社重質(zhì)碳酸鉤:楠本化成株式會社脂肪酸酰胺蠟如表3所示，通過并用氟硅烷(B)和胺系化合物(C)，固化性顯著提兩-(合成例5)將分子量約2000的聚氧化丙烯二醇作為引發(fā)劑，用六氰鈷酸鋅甘醇二曱醚配合物催化劑進行氧化丙烯的聚合，得到末端為羥基的數(shù)均分子量約14500的聚氧化丙烯。接著，添加相對該端羥基聚氧化丙烯的羥基為1.2倍當(dāng)量的NaOMe曱醇溶液，餾去曱醇，進一步添加烯丙基氯，將末端的羥基轉(zhuǎn)換為烯丙基。通過減壓揮發(fā)來除去未反應(yīng)的烯丙基氯。相對于100重量份所得未精制的端烯丙基聚氧化丙烯，混合攪拌300重量份的正己烷和300重量份的水后，通過離心分離把水除去，在得到的己烷溶液中進一步混合攪拌300重量份的水，再次通過離心分離把水除去后，通過減壓揮發(fā)來除去己烷。通過以上操作，得到末端為烯丙基的數(shù)均分子量約14500的2官能的聚氧化丙烯(P-3)。對于IOO重量份所得到的端烯丙基聚氧化丙烯(P-3)，將乙烯基硅氧烷鉑配合物的鉑含量為3wt%的異丙醇溶液150ppm作為催化劑，使其與1.8重量份的二曱氧基甲基硅烷在卯'C下反應(yīng)2小時，得到末端為二甲氧基曱基曱硅烷基的聚氧化丙烯類聚合物(A-5)。根據(jù)^-NMR測定，每1分子平均具有約1.6個末端的二甲氧基甲基甲硅烷基。(合成例6)在氮氣環(huán)境下，于室溫，向3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷(LS-3375:信越化學(xué)工業(yè)林式會社制)2.3g中，緩慢滴加BFs二乙基醚配合物(和光純藥工業(yè)林式會社制)1.4g。在室溫攪拌2小時后，經(jīng)真空脫揮除去過量的BF3醚配合物和反應(yīng)副產(chǎn)物。經(jīng)減壓蒸餾得到3-甲基丙烯酰氧基丙基二氟甲基曱基硅烷(B-l)。(B-l)的^-NMR譜(CDC13):0.36ppm(3H)、0.85卯m(2H)、1.82ppm(2H)、1.95ppm(3H)、4.14ppm(2H)、5,57ppm(lH)、6.ll卯m(lH)(合成例7)在氮氣環(huán)境下，于室溫，向3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(LS-3380:信越化學(xué)工業(yè)林式會社制)2.5g中，緩慢滴加BFs二乙基醚配合物2.1g。在室溫攪拌3小時后，經(jīng)真空脫揮除去過量的BFs醚配合物和反應(yīng)副產(chǎn)物。經(jīng)減壓蒸餾得到3-甲基丙烯酰氧基丙基三氟硅烷(B畫2)。(B-2)的力-匪R鐠(CDC13):1.09卯m(2H)、1.94ppm(5H),4.17ppm(2H)、5.60卯m(1H)、6.12ppm(lH)(合成例8)在氮氣環(huán)境下，于室溫，向十八烷基甲氧基二甲基硅烷(SIO6618.0:Gelest,Inc制)3.4g中，緩慢滴加BFs二乙基醚配合物1.4g。在室溫攪拌l小時后，經(jīng)真空脫揮除去過量的BF3二乙基醚配合物和反應(yīng)副產(chǎn)物。經(jīng)過濾得到十八烷基氟二甲基硅烷(B-3)。(B-3)的^-NMR譜(CDC13):0.21ppm細(xì)、0.65ppm(2H)、0,88ppm(3H)、1,26ppm(32H)(合成例9)在氮氣環(huán)境下，于室溫，向二苯基二甲氧基硅烷(AY43-047:DowCorningToraySilicone公司制)2.4g中，緩慢滴加BF3二乙基醚配合物1.4g。在室溫攪拌12小時后，經(jīng)真空脫揮除去過量的BF3醚配合物和反應(yīng)副產(chǎn)物，得到二苯基二氟硅烷(B-4)。(B-4)的^-NMR譜(CDC13):7.47卯m(4H)、7.58ppm(2H)、7.73ppm(4H)(合成例10)在氮氣環(huán)境下，于室溫，向芐基乙氧基二甲基硅烷(LS3950:信越化學(xué)工業(yè)林式會社制)2.3g中，緩慢滴加BF3二乙基醚配合物1.4g。在室溫攪拌1小時后，經(jīng)減壓脫揮除去過量的BF3醚配合物和反應(yīng)副產(chǎn)物。經(jīng)減壓蒸餾得到節(jié)基氟二甲基硅烷(B-5)。(B-5)的^-NMRi射CDC13):0.22ppm(6H)、2.26卯m(2H)、7.07ppm(2H)、7.13ppm(lH)、7.25ppm(2H)(實施例812、比較例10~12)根據(jù)表4的配方，首先向小杯中稱量的聚合物(A-5)中添加氟硅烷類(B),迅速用刮刀充分混煉1分鐘，接著添加胺系化合物(C)，再混煉1分鐘?；鞜捄?，將杯子在23。C、50%的恒溫恒濕室中靜置，和上述同樣地操作，測定固化時間。結(jié)果示于表4。[表4<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>如實施例那樣，通過并用合成的各種氟硅烷類(B)和胺系化合物(C)，得到優(yōu)異的固化性。另一方面，像比較例IO那樣僅用胺系化合物(C)、像比較例11那樣僅用氟硅烷(B)時，不能得到充分的固化性，而且即使是使用作為氟硅烷(B-4)原料的二苯基二甲llj^烷也沒有顯示快速固化性。權(quán)利要求1、一種固化性組合物，其特征在于，含有(A)具有通過形成硅氧烷鍵而能夠進行交聯(lián)的含硅基團的聚合物，(B)通式(1)所示的氟硅烷類，(C)胺類化合物，R14-aSiFa(1)在通式(1)中，4-a個R1分別獨立地表示選自取代或無取代的碳原子數(shù)1～20的烴基或者R23SiO-所示的甲硅烷氧基中的至少一個，R2分別獨立地表示碳原子數(shù)1～20的取代或無取代的烴基或氟原子，a表示1、2、3中的任何一個。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分是數(shù)均分子量為3000-100000的聚合物，并且在每一分子中平均具有1個以上的通式(2)所示的含硅基團，-(SiR42《ZcO)「SiRVbZb(2)在通式(2)中，RS和I^分別獨立地表示選自碳原子數(shù)120的烴基或者RSiO-所示的三有機曱硅烷氧基中的至少一個，Rs分別獨立地表示碳原子數(shù)1~20的烴基，Z分別獨立地表示羥基或水解性基團，b表示0、1、2、3中的任何一個，c表示0、1、2中的任何一個，b和c不同時為0，并且1是0或1~19的整數(shù)。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分的聚合物的主鏈骨架是選自聚氧化烯類聚合物、飽和烴類聚合物以及(甲基)丙烯酸酯類聚合物中的至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的固化性組合物，其特征在于，Z是烷氧基。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述固化性組合物，其特征在于，烷氧基是甲氧基。6、根據(jù)權(quán)利要求15中任一項所述的固化性組合物，其特征在于，(B)成分是分子量3000以下的氟硅烷類。7、一種密封材料，是使用權(quán)利要求16中任一項所述的固化性組合物而制得。8、一種粘接劑，是使用權(quán)利要求16中任一項所述的固化性組合物而制得。全文摘要本發(fā)明的課題在于，提供一種使用非有機錫類催化劑、具有優(yōu)異固化性的固化性組合物，是利用具有如下特征的固化性組合物來解決的含有(A)具有通過形成硅氧烷鍵而能夠進行交聯(lián)的含硅基團的聚合物，(B)通式(1)R¹_4-aSiF_a(式中，4-a個R¹分別獨立地表示選自取代或無取代的碳原子數(shù)1～20的烴基或者R²₃SiO-(R²分別獨立地表示碳原子數(shù)1～20的取代或無取代的烴基或氟原子)所示的甲硅烷氧基中的至少一個，a表示1、2、3中的任何一個)所示的氟硅烷類，以及(C)胺類化合物。文檔編號C09J171/02GK101426859SQ200780014168公開日2009年5月6日申請日期2007年4月19日優(yōu)先權(quán)日2006年4月20日發(fā)明者若林克勇申請人:株式會社鐘化