專利名稱：：改性著色劑和包含改性著色劑的噴墨油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及特定的改性著色劑和包含這些改性著色劑的噴墨油墨組合物。
背景技術(shù)：
：顏料的表面包含各種不同的官能團(tuán)，并且所存在的基團(tuán)的類型取決于顏料的特定種類。已經(jīng)開發(fā)出幾種用于將材料和，尤其是，聚合物接枝到這些顏料的表面上的方法。例如，已經(jīng)顯示，聚合物能夠附著到包含表面基團(tuán)如酚和羧基的炭黑上。然而，由于并非所有的顏料都具有相同的特定官能團(tuán)，因此不能普遍地應(yīng)用依賴于顏料表面的固有官能性的方法。還已經(jīng)開發(fā)出用于制備改性顏料產(chǎn)品的方法，其可提供具有各種不同的附著官能團(tuán)的顏料。例如，美國專利No.5,851,280公開了用于將有機(jī)基團(tuán)附著到顏料上的方法，包括，例如，通過重氮反應(yīng)進(jìn)行附著，其中有機(jī)基團(tuán)是重氮鹽的一部分。還已經(jīng)描述了其它用于制備改性顏料，包括具有附著的聚合物基團(tuán)的那些顏料的方法。例如，PCT公布No.WO01/51566公開了通過將第一化學(xué)基團(tuán)和第二化學(xué)基團(tuán)反應(yīng)形成具有附著的第三化學(xué)基團(tuán)的顏料而制造改性顏料的方法。還描述了包含這些顏料的油墨組合物，包括噴墨油墨。另外，美國專利No.5,672,198、5,922,118、6,042,643和6,641,656公開了具有各種附著的基團(tuán)包括膦酸基團(tuán)的改性顏料。盡管這些方法提供具有附著的基團(tuán)的改性顏料，但仍需要在組合物如噴墨油墨中具有改進(jìn)的性能特性的改性顏料，由此提供以前的改性顏料的有利替換物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種改性著色劑，其包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的著色劑，所述聚合物基團(tuán)包含具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚合物。在第一實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含至少一個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，并優(yōu)選包含至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。在第二實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含至少一個(gè)異羥肟酸基團(tuán)或其鹽。在第三實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的雜環(huán)基團(tuán)或其鹽。在第四實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包括至少一個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽和至少一個(gè)第二離子基團(tuán)、可離子化的基團(tuán)、或堿性基團(tuán)。在第五實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的雜芳基或其鹽。在第六實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含具有至少一個(gè)亞硝基和至少一個(gè)OH基團(tuán)的芳基或其鹽。在第七實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含具有至少一個(gè)OH基團(tuán)、至少一個(gè)NH2基團(tuán)、或者至少一個(gè)OH基團(tuán)和至少一個(gè)NH2基團(tuán)的偶氮芳烴基團(tuán)并具有式Ai人N二N-Ar2,其中Ar1和Ar2可相同或不同且為亞芳基或芳基，并且Ar'或A一中的至少一個(gè)是亞芳基。在第八實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含含有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)，優(yōu)選至少三個(gè)羧酸基團(tuán)的芳基或烷基多元酸基團(tuán)。優(yōu)選地，該有機(jī)基團(tuán)的鈣指數(shù)值(calciumindexvalue)大于苯基膦酸的《丐指數(shù)值，更優(yōu)選大于1，2，3-苯三曱酸的鈣指數(shù)值。本發(fā)明進(jìn)一步涉及如本文所述的改性著色劑，其進(jìn)一步包含不同于所述聚合物基團(tuán)的第二有機(jī)基團(tuán)。該第二有機(jī)基團(tuán)可包含至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)可離子化的基團(tuán)、或其混合物。而且，該第二有機(jī)基團(tuán)可以是聚合物基團(tuán)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及噴墨油墨組合物，其包含a)液體載色劑(vehicle)，b)至少一種著色劑，和c)至少一種聚合物，該聚合物包含至少一個(gè)如本文所述的官能團(tuán)。該聚合物可以是單獨(dú)的添加劑，或者它可以附著到或吸附在著色劑上，如涂層。該噴墨油墨組合物可進(jìn)一步包含第二改性顏料，該第二改性顏料包含具有附著的不同于所述有機(jī)基團(tuán)的第二有機(jī)基團(tuán)(如至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)可離子化的基團(tuán)、或其混合物)的顏料。該第二有機(jī)基團(tuán)還可以是聚合物基團(tuán)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及附著有或吸附有聚合物的改性著色劑，并且涉及包含著色劑和這些聚合物的噴墨油墨組合物。本發(fā)明的改性著色劑包含著色劑和聚合物。聚合物可以是在著色劑上的涂層或者它可附著到著色劑上。著色劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何著色劑，如染料(其是可溶性著色劑)或顏料(其是不可溶的著色劑)。優(yōu)選著色劑是有機(jī)著色劑或含碳顏料，并且是顏料或分散染料(可溶于溶劑但不溶于水)。最優(yōu)選的是顏料。染料可以是本領(lǐng)域已知的任何染料，尤其是其上可附著至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)的那些染料。因此，染料可選自酸性染料、堿性染料、直接染料、分散染料或反應(yīng)性染料。還可以使用染料的組合以形成不同的色調(diào)。酸性染料的例子包括，但不限于，酸性紅18、酸性紅27、酸性紅52、酸性紅249、酸性紅289、酸性藍(lán)9、酸性黃23、酸性黃17、酸性黃23和酸性黑52。堿性染料的例子包括，但不限于，堿性紅l、堿性藍(lán)3和堿性黃13。直接染料的例子包括，但不限于，直接紅227、直接藍(lán)86、直接藍(lán)199、直接黃86、直接黃132、直接黃4、直接黃50、直接黃132、直接黃104、直接黑170、直接黑22、直接藍(lán)199、直接黑19和直接黑168。反應(yīng)性染料的例子包括，但不限于，活性紅180、活性紅31、活性紅29、活性紅23、活性紅120、活性藍(lán)49、活性藍(lán)25、活性黃37、活性黑31、活性黑8、活性綠19和活性橙84。也可使用其它種類的染料，包括，例如，黃色104和品紅色377。顏料可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)使用的任何種類的顏料，如黑色顏料和其它著色顏料(coloredpigment),包括藍(lán)色、黑色、棕色、青色、綠色、白色、紫色、品紅色、紅色、橙色或黃色顏料。也可使用不同顏料的混合物。黑色顏料的代表性例子包括各種炭黑(顏料黑7),如槽法炭黑、爐黑、氣黑和燈黑，包括，例如，可得自CabotCorporation的以Regal、BlackPearls、Elftex、Monarch,Mogul⑧和Vulcan商標(biāo)出售的炭黑(如BlackPearls2000、BlackPearls1400、BlackPearls1300、BlackPearls1100、BlackPearls1000、BlackPearls900、BlackPearls880、BlackPearls800、BlackPearls700、BlackPearls570、BlackPearlsL、Elftex8、Monarch1400、Monarch1300、Monarch1100、Monarch1000、Monarch900、Monarch880、Monarch800、Monarch700、MogulL、Regal660、Regal330、Regal400、VulcanP)?？墒褂每傻米云渌?yīng)商的炭黑。著色顏料的合適種類包括，例如，蒽醌、酞菁藍(lán)、酞菁綠、重氮、單偶氮、皮蒽酮、芘、雜環(huán)黃、喹吖啶酮、喹諾酮并會(huì)諾酮(quinolonoquinolone)和(硫)靛類。這些顏料可以粉末或?yàn)V餅形式從許多來源商購得到，所述來源包括BASFCorporation,EngelhardCorporationSunChemicalCorporation、Clariant和DianipponInkandChemicals(DIC)。其它合適的著色顏料的例子描述于ColourIndex,第三版(TheSocietyofDyersandColourists,1982)中。優(yōu)選顏料是青色顏料，如顏料藍(lán)15或顏料藍(lán)60;品紅色顏料，如顏料紅122、顏料紅177、顏料紅185、顏料紅202、或顏料紫19;黃色顏料，如顏料黃74、顏料黃128、顏料黃139、顏料黃155、顏料黃180、顏料黃185、顏料黃218、顏料黃220或顏料黃221;橙色顏料，如顏料橙168;綠色顏料，如顏料綠7或顏料綠36;或黑色顏料，如炭黑。取決于顏料的所需性質(zhì)，顏料可具有寬范圍的BET表面積，其通過氮吸附測(cè)定。優(yōu)選地，顏料具有約10mVg至約1500m2/g,更優(yōu)選約20m2/g至約600mVg的BET表面積。如果所需表面積對(duì)于所需應(yīng)用不容易利用，則本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)充分認(rèn)識(shí)到，如果需要，顏料可以進(jìn)行常規(guī)尺寸減小或粉碎技術(shù)，如球磨研磨或氣流粉碎或超聲處理，以使顏料減小至較小顆粒尺寸。另外，顏料可具有本領(lǐng)域已知的各種各樣的初級(jí)顆粒尺寸。例如，顏料可具有約5nm至約100nm,包括約10nm至約80nm和15nm至約50nm的初級(jí)顆粒尺寸。另外，顏料也可具有寬范圍的鄰苯二曱酸二丁酯吸收(DBP)值，該值是對(duì)顏料的或支化的度量。例如，顏料可以是DBP值為約25至400mL/100g,包括約30至200mL/100g和約50至150mL/100g的炭黑。另夕卜，顏料可以是吸油值(如描述于ISO787T5中的)為約5至150mL/100g,包括約10至100mL/100g和約20至80mL/100g的有機(jī)著色顏料。顏料還可以是已使用氧化劑氧化以在表面上引入離子基團(tuán)和/或可離子化的基團(tuán)的顏料。這樣制備的顏料已被發(fā)現(xiàn)在表面上具有較高程度的含氧基團(tuán)。氧化劑包括，但不限于，氧氣、臭氧、N02(包括N02和空氣的混合物)、過氧化物如過氧化氬、過硫酸鹽包括過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨、次卣酸鹽(hypohalite)(如次氯酸鈉)、巖鹽(halite)、卣酸鹽(halate)或高卣酸鹽(perhalate)(例如，亞氯酸鈉、氯酸鈉或高氯酸鈉)、氧化性酸如硝酸、和含過渡金屬的氧化劑如高錳酸鹽、四氧化鋨、氧化鉻或硝酸高鈰銨(cericammoniumnitrate)。也可使用氧化劑的混合物，尤其是氣態(tài)氧化劑如氧和臭氧的混合物。另外，還可以使用采用其它表面改性方法如氯化和磺酰化以將離子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)引入到顏料表面上而制備的顏料。著色劑還可以是改性顏料，該改性顏料包括具有附著的至少一個(gè)離子基團(tuán)、可離子化的基團(tuán)、或離子基團(tuán)與可離子化的基團(tuán)的混合物的顏料。該顏料可以是上述顏料中的任何顏料。離子基團(tuán)是陰離子或陽離子，并且與具有相反電荷的平衡離子締合，該平衡離子包括無機(jī)或有機(jī)平衡離子如Na+、K+、Li+、NHj、NR，/、乙酸鹽、N03—、S〇4-2、R,S(V、R，OSO/、OH'和Cr,其中R，可相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)如取代或未取代的芳基和/或烷基?？呻x子化的基團(tuán)是能夠在使用的介質(zhì)中形成離子基團(tuán)的基團(tuán)。可陰離子化的基團(tuán)形成陰離子并且可陽離子化的基團(tuán)形成陽離子。優(yōu)選地，附著的基團(tuán)是有機(jī)基團(tuán)。有機(jī)離子基團(tuán)包括描述于美國專利No.5,698,016的那些，對(duì)其的描述全部并入本文作為參考。陰離子基團(tuán)是可由具有可形成陰離子如酸性取代基的可離子化的取代基(可陰離子化的基團(tuán))的基團(tuán)生成的帶負(fù)電荷的離子基團(tuán)。它們還可以是可離子化的取代基的鹽中的陰離子。陰離子基團(tuán)的代表性例子包括-COCT、-S(V、-OS03-、-HP(V、-OP03-2和-PO/2?？申庪x子化的基團(tuán)的代表性例子包括-COOH、-S03H、-P03H2、-R，SH、-R，OH和-S02NHCOR，，其中R，表示氫或有機(jī)基團(tuán)如取代或未取代的芳基和/或烷基。優(yōu)選地，附著的基團(tuán)包含羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、硫酸鹽基團(tuán)、或其鹽。例如，附著的基團(tuán)可以是有機(jī)基團(tuán)如苯曱酸基團(tuán)(-C6HrCOOH基團(tuán))、苯二曱酸基團(tuán)、苯三曱酸基團(tuán)、苯磺酸基團(tuán)(-C6H4-SC)3H基團(tuán))、或其鹽。附著的機(jī)基團(tuán)也可以是這些基團(tuán)中的任何基團(tuán)的取代的衍生物。而且，離子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)可以是以下在涉及聚合物的官能團(tuán)時(shí)更詳細(xì)地描述的那些基團(tuán)中的任何基團(tuán)。陽離子基團(tuán)是可由可形成陽離子的可離子化的取代基(可陽離子化的基團(tuán))如質(zhì)子化的胺生成的帶正電荷的有機(jī)離子基團(tuán)。例如，烷基或芳基胺可被質(zhì)子化以形成銨基團(tuán)-NR，2H+，其中R，表示有機(jī)基團(tuán)，如取代或未取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基。陽離子基團(tuán)還可以是帶正電荷的有機(jī)離子基團(tuán)。例子包括季銨基團(tuán)(-NR，3+)和季磷鎗基團(tuán)(-PR，3+)。在此，R，表示氫或有機(jī)基團(tuán)，如取代或未取代的芳基和/或烷基。優(yōu)選地，附著的基團(tuán)包含烷基胺基團(tuán)或其鹽、或烷基銨基團(tuán)。如上所述，優(yōu)選著色劑是顏料，因此，改性著色劑優(yōu)選為改性顏料。改性顏料包含該顏料和至少一種聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，改性顏料包括涂覆有聚合物的顏料。在另一實(shí)施方案中，改性顏料包括具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的顏料，其中該聚合物基團(tuán)包含該聚合物。因此，改性顏料可以是具有附著的聚合物的顏料。優(yōu)選地，對(duì)于該實(shí)施方案，聚合物基團(tuán)是直接附著的。對(duì)于包含附著的或吸附的聚合物的本發(fā)明的改性顏料，該聚合物包含至少一個(gè)官能團(tuán)。本文所用的涉及聚合物的術(shù)語"官能團(tuán)"是指聚合物主鏈上的側(cè)基，而不涉及包括多于一個(gè)單體重復(fù)單元的鏈段或基團(tuán)。在本發(fā)明的第一實(shí)施方案中，聚合物的官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)P-0或P=0鍵的含磷基團(tuán)，如至少一個(gè)膦酸基團(tuán)、至少一個(gè)次膦酸基團(tuán)、至少一個(gè)次亞膦酸基團(tuán)、至少一個(gè)亞磷酸鹽基團(tuán)、至少一個(gè)磷酸鹽、二磷酸鹽(diphosphate)、三磷酸鹽、或焦磷酸鹽基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。例如，該官能團(tuán)包括至少一個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。優(yōu)選該官能團(tuán)包含這些基團(tuán)中的至少兩個(gè)，如至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。"其偏酯"是指膦酸基團(tuán)可以是具有式-P03RH的偏膦酸酯基團(tuán)、或其鹽，其中R是芳基、烷芳基、芳烷基、或烷基。如果該官能團(tuán)包含至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽，則膦酸基團(tuán)中的一個(gè)或兩個(gè)可以是偏膦酸酯基團(tuán)。另外，一個(gè)膦酸基團(tuán)可以是具有式-P03R2的膦酸酯，而另一個(gè)膦酸基團(tuán)則可以是偏膦酸酯基團(tuán)、膦酸基團(tuán)、或其鹽。但優(yōu)選的是，對(duì)于該實(shí)施方案，至少一個(gè)膦酸基團(tuán)是膦酸、其偏酯、或其鹽。"其鹽，，是指膦酸基團(tuán)可以是具有陽離子平衡離子的部分或完全離子化的形式。當(dāng)該官能團(tuán)包含至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)時(shí)，膦酸基團(tuán)中的一個(gè)或兩個(gè)可以是部分或完全離子化的形式。因此，優(yōu)選該官能團(tuán)包含至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)，其中的一個(gè)或兩個(gè)可具有式-P〇3H2、-P03H-M+(—堿價(jià)鹽)、或-PCv2M+2(二堿價(jià)鹽)，其中M+是陽離子，如Na+、K+、Li+或NR/,其中R可相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)，如取代或未取代的芳基和/或烷基。對(duì)于該實(shí)施方案，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)偕(geminal)二膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，即，該官能團(tuán)可包含至少兩個(gè)直接鍵接在相同的碳原子上的膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。這種基團(tuán)也可稱作l，l-二膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。因此，例如，該官能團(tuán)可包含具有式-CQ(P03H2)2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。Q鍵接至偕位上并且可以是H、R、OR、SR或NR2，其中各R可相同或不同并且是H、Q-C18飽和或不飽和的支化或未支化的烷基、C廣ds飽和或不飽和的支化或未支化的?；?、芳烷基、烷芳基或芳基。例如，Q可以是H、R、OR、SR或NR2，其中各R可相同或不同并且是H、C,-C6烷基、或芳基。優(yōu)選Q是H、OH或NH2。另外，該官能團(tuán)可包含具有式-(CH2)n-CQ(P03H2)2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，其中Q如上所述并且n是O至9，如1至9。優(yōu)選n是0至3，如1至3，更優(yōu)選n是0或l。另外，該官能團(tuán)可包含具有式-X-(CH2)n-CQ(P03H2)2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，其中Q和n如上所述，X是亞芳基、雜亞芳基、亞烷基、l，l-亞乙烯基、亞烷芳基、亞芳烷基、環(huán)狀或雜環(huán)基團(tuán)。例如，X可以是亞芳基，如亞苯基、亞萘基或亞聯(lián)苯基，這些基團(tuán)可進(jìn)一步被任何基團(tuán)如一個(gè)或多個(gè)烷基或芳基取代。當(dāng)X是亞烷基時(shí)，例子包括，但不限于，取代或未取代的亞烷基，其可以是支化或未支化的并且可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)如芳族基團(tuán)取代。例子包括，但不限于，C,-C,2基團(tuán)如亞曱基、亞乙基、亞丙基、或亞丁基。X可進(jìn)一步被一個(gè)或多個(gè)另外的官能團(tuán)取代。另外的官能團(tuán)的例子包括，但不限于，R'、OR'、COR，、COOR，、OCOR,、羧酸鹽、卣素、CN、NR，2、S03H、磺酸鹽、硫酸鹽、NR，(COR，)、CONR，2、酰亞胺、N02、磷酸鹽、膦酸鹽、N=NR，、SOR，、NR，S02R，和S02NR2，，其中R，可相同或不同并且獨(dú)立地是氫、支化或未支化的C,-C2。取代的或未取代的、飽和或不飽和烴，如烷基、烯基、炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、取代或未取代的烷芳基、或取代或未取代的芳烷基。另外，該官能團(tuán)可包含具有式-Sp-(CH2)n-CQ(P03H2)2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，其中Q和n如上所述。Sp是間隔基團(tuán)，在本文中使用時(shí)是兩個(gè)基團(tuán)之間的連接部分。Sp可以是鍵或化學(xué)基團(tuán)?；瘜W(xué)基團(tuán)的例子包括，但不限于，-C〇2-、-02C-、-CO-、-OS〇2-、-SOr、-S〇2-、-S02C2H40-、-S02C2H4S-、-S()2C2H4NR"-、-O-、-S-、-NR，，-、-NR"CO陽、-CONR"-、-NR"C02-、-02CNR，，-、-NR"CONR"-、-N(COR")CO-、-CON(COR，，)-、-NR"COCH(CH2C02R")^o由其得到的環(huán)狀酰亞胺、-NR，，COCH2CH(C02R，，)-和由其得到的環(huán)狀酰亞胺、-。1-1((^1200211")(:(^11"-和由其得到的環(huán)狀酰亞胺、-CH(C02R，，)CH2CONR，，和由其得到的環(huán)狀酰亞胺(包括這些物質(zhì)的鄰笨二曱酰亞胺和馬來酰亞胺)、磺酰胺基團(tuán)(包括-S02NR"-和-NR，，S02-基團(tuán))、亞芳基、亞烷基等。R，，可相同或不同并且表示氬或有機(jī)基團(tuán)，如取代或未取代的芳基或烷基。優(yōu)選地，Sp是-C02-、-〇2C-、-O-、-NR，，-、-NR，，CO-、或-CONR，，-、-S02NR，，-、-S02CH2CH2NR，，-、-S02CH2CH20-或-S02CH2CH2S-，其中R，，是H或Q-C6烷基。另外，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-N-[(CH2)m(P03H2)]2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，其中m可相同或不同并且為1至9。優(yōu)選m是l至3，更優(yōu)選是1或2。例如，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-(CH2)n-N-[(CH2)m(P03H2)]2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，其中n是0至9，如l至9，優(yōu)選為0至3，如1至3，m定義如上。另外，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-X-(CH2)n-N-[(CH2)m(P03H2)]2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽、其中X、m和n如上所述。另外，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-Sp-(CH2)n-N-[(CH2)m(P03H2)]2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，其中m、n和Sp如上所述。另夕卜，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-CRK:(P03H2)2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。R可以是H、d-C^飽和或不飽和的支化或未支化的烷基、C廣C,8飽和或不飽和的支化或未支化的?；?、芳烷基、烷芳基或芳基。優(yōu)選地，R是H、C,-C6烷基或芳基。對(duì)于該實(shí)施方案，該官能團(tuán)可包含多于兩個(gè)的膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽并且可，例如，包含多于一種的基團(tuán)(如兩種或更多種)，其中每種基團(tuán)包含至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。例如，該官能團(tuán)可包含具有式-X-[CQ(P03H2)2]p的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。X和Q如上所述，優(yōu)選X是亞芳基、雜亞芳基、亞烷基、亞烷芳基或亞芳烷基。在該式中，p是l至4并且優(yōu)選為2。另外，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)連位二膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，意味著這些基團(tuán)是彼此相鄰的。因此，該官能團(tuán)可包含兩個(gè)鍵接至相鄰或鄰近碳原子上的膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。這樣的基團(tuán)有時(shí)也稱作1,2-二膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。包含兩個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、的基團(tuán)或其鹽可以是芳族基團(tuán)或烷基，并且因此連位二膦酸基團(tuán)可以是連位烷基或連位芳基二膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。例如，該官能團(tuán)可以是具有式-C6HHP03H2)2的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，其中酸、酯、或鹽基團(tuán)處于彼此相鄰的位置。在本發(fā)明的第二實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含至少一個(gè)異羥肟酸基團(tuán)或其鹽。因此，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-N(OH)-CO-的基團(tuán)或其鹽。這樣的基團(tuán)包括，例如，其中酰胺或酰亞胺氮被OH基團(tuán)取代的酰胺或酰亞胺基團(tuán)和其互變異構(gòu)體。異羥肟酸基團(tuán)可以是無環(huán)的，其中N-C鍵是非環(huán)狀基團(tuán)的一部分，或是環(huán)狀的，其中N-C鍵是環(huán)狀基團(tuán)的一部分。優(yōu)選地，環(huán)狀異羥肟酸基團(tuán)是雜環(huán)基團(tuán)，更優(yōu)選是雜芳基，如羥基吡啶酮基基團(tuán)(也可稱作羥基吡啶基N-氧化物基團(tuán))或羥基喹諾酮基基團(tuán)C也可稱作羥基喹啉基N-氧化物基團(tuán))。具體例子包括l-羥基-2-吡啶酮基、l-羥基-2-喹諾酮基、或其鹽。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，也可使用這些的異構(gòu)體和互變異構(gòu)體。另外，官能團(tuán)可進(jìn)一步包含其它的官能團(tuán)，包括上述的那些官能團(tuán)，如用于X的那些官能團(tuán)。在本發(fā)明的第三實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的雜芳基或其鹽。優(yōu)選雜芳基是含氮的雜芳基，如吡啶基基團(tuán)或喹啉基基團(tuán)，且該官能團(tuán)是羥基吡啶基基團(tuán)或羥基會(huì)啉基基團(tuán)。該羥基優(yōu)選處于雜芳基上的位置使得它在幾何上接近雜原子，如處于雜原子的鄰位。這樣的基團(tuán)可以是鹽的形式。例如，該官能團(tuán)可包含2-羥基吡啶基或2-幾基-會(huì)啉基、以及8-羥基-喹啉基、或其鹽。其它異構(gòu)體或互變異構(gòu)體也將是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。優(yōu)選該官能團(tuán)包含8-羥基-喹啉基。另外，該官能團(tuán)可進(jìn)一步包含其它的官能團(tuán)，包括以上針對(duì)X描述的那些官能團(tuán)。例如，可包括吸電子基團(tuán)，如氯或硝基以降低OH基團(tuán)的pKa。對(duì)于該實(shí)施方案，該官能團(tuán)也可包含至少一個(gè)具有至少兩個(gè)OH基團(tuán)的雜芳基。當(dāng)存在兩個(gè)()H基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選OH基團(tuán)在雜芳基上彼此處于鄰位。當(dāng)存在多于兩個(gè)的OH基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選的是，至少OH基團(tuán)中的至少兩個(gè)在雜芳基上彼此處于鄰位。例如，該官能團(tuán)可以是二羥基-吡啶基，如2,3-二羥基-吡啶基(也可稱作3-羥基-2-他啶酮基)、3，4-二羥基-他啶基(也可稱作3-羥基-4-。比啶酮基)、2,3-二羥基-喹啉基(也可稱作3-羥基-2-p套諾酮基)、或3,4-二羥基-喹啉基(也可稱作3-羥基-4-喹諾酮基)。其它異構(gòu)體和互變異構(gòu)體也將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。在本發(fā)明的第四實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含至少一個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽以及至少一個(gè)第二離子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)。所述第二基團(tuán)不是膦酸基團(tuán)或其鹽。優(yōu)選地，第二離子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)是羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、或其鹽。優(yōu)選堿性基團(tuán)是路易斯堿，如OH基團(tuán)(羥基)或氨基基團(tuán)。優(yōu)選這兩個(gè)基團(tuán)彼此處于偕位，這意味著，它們直接鍵接至相同的碳原子上。因此，例如，當(dāng)?shù)诙x子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)是羧酸基團(tuán)或其鹽時(shí)，該官能團(tuán)可包含具有式-CQ(P03H2)(C02H)的基團(tuán)或其鹽。鍵接至偕位上的Q可以是任何上述的那些基團(tuán)。優(yōu)選地，Q是H。另外，該官能團(tuán)可包含具有式-(CH2)n-CQ(P03H2)(C02H)的基團(tuán)或其鹽,其中n是0至9并優(yōu)選為0至3。此外，該官能團(tuán)可包含具有式-X-(CH2)n-CQ(P03H2)(C02H)的基團(tuán)或其鹽，其中X如上所述。例如，X可以是亞芳基。而且，該官能團(tuán)可包含具有式-Sp-(CH2),，-CQ(P03H2)(C02H)的基團(tuán)或其鹽，其中作為間隔基團(tuán)的Sp如上所述。作為該實(shí)施方案的進(jìn)一步的例子，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽和至少一個(gè)羥基或其鹽，如具有式-X-(P03H2)(OH)的基團(tuán)或其鹽，其中X如上所述。優(yōu)選地，X是亞芳基，并且對(duì)于該優(yōu)選的式，膦酸基團(tuán)和羥基彼此處于鄰位。當(dāng)這些基團(tuán)是偕位的時(shí)，該有機(jī)基團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-CR(P03H2)(OH)的基團(tuán)或其鹽，其中R是H或C廣C6烷基。優(yōu)選地，R是H。另外，該官能團(tuán)可包含至少一個(gè)具有式-(CH2)n-CR(P03H2)(OH)的基團(tuán)或其鹽，其中n是0至9且優(yōu)選為0至3。此外，該官能團(tuán)可包含具有式-X-(CH2)n-CR(P03H2)(OH)的基團(tuán)或其鹽或-Sp-(CH2)n-CR(P03H2)(OH)的基團(tuán)或其鹽，其中Sp如上所述。在本發(fā)明的第五實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)或其鹽的雜芳基。盡管雜芳基可以是任何本領(lǐng)域中已知的任何雜芳基，但是優(yōu)選雜芳基是含氮的雜芳基、如吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、或吡。秦基。優(yōu)選該官能團(tuán)包含兩個(gè)羧酸基團(tuán)或其鹽。這些酸基可在雜芳基環(huán)上的任何位置但優(yōu)選彼此處于鄰位或間位。此外，當(dāng)雜芳基包含至少一個(gè)氮原子時(shí)，優(yōu)選的是，兩個(gè)酸基都鄰近氮原子(即，處于鄰位)。因此，例如，雜芳基可以是2,6-吡啶基-二羧酸基團(tuán)。在本發(fā)明的第六實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含具有至少一個(gè)亞硝基和至少一個(gè)OH基團(tuán)的芳基或其鹽。所述兩個(gè)基團(tuán)可處于芳基上的任何位置。優(yōu)選地，芳基是苯基且亞硝基和OH基團(tuán)彼此處于鄰位。芳基可進(jìn)一步包含其它取代基，如烷基、卣素基團(tuán)、醚基等，這些取代基包括能夠降低該有機(jī)基團(tuán)的pKa的吸電子基團(tuán)，如氯和硝基，而不論該有機(jī)基團(tuán)處于何種互變異構(gòu)體形式。例如，該官能團(tuán)可以是亞硝基苯酚基團(tuán)，如具有式-C6H3(OH)(NO)的基團(tuán)或，優(yōu)選具有式-C6H2Z(OH)(NO)的基團(tuán)，其中Z是吸電子基團(tuán)如氯或硝基。在本發(fā)明的第七實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含偶氮芳烴基團(tuán)。例如，該官能團(tuán)可包含具有式Ar'-N二N-A一的基團(tuán)，其中Ar"和A一可相同或不同且為亞芳基(如亞苯基或亞萘基)或芳基(如苯基或萘基)，且Ar'或A^中的至少一個(gè)是亞芳基。對(duì)于該實(shí)施方案，偶氮芳烴基團(tuán)具有至少一個(gè)并優(yōu)選至少兩個(gè)OH基團(tuán)、至少一個(gè)并優(yōu)選至少兩個(gè)NH2基團(tuán)、或者至少一個(gè)OH基團(tuán)和至少一個(gè)NH2基團(tuán)。因此，例如，偶氮芳烴基團(tuán)可具有式-(HO)Ar1-N=N-Ar2(OH)(二-羥基偶氮芳烴基團(tuán))、-(H2N)Ar1-N=N-Ar2(NH2)(:-氨基偶氮芳烴基團(tuán))、或-(HO)Ar'-N=N-Ar2(NH2)或-(1《^仏—^=^八1-2(〇印(氨基-羥基偶氮芳烴基團(tuán))。其它組合也是可能的。優(yōu)選地，OH和/或NH2基團(tuán)位于偶氮基團(tuán)(N二N基團(tuán))的鄰位。例如，該官能團(tuán)可以是具有結(jié)構(gòu)-(HO)C6H3-N二N-C6H4(OH)的基團(tuán)。另外，在芳基和/或亞芳基基團(tuán)上可包括吸電子基團(tuán)，如氯或硝基。因此，優(yōu)選地，該有機(jī)基團(tuán)是具有結(jié)構(gòu)-(HO)C6H3-N二N-C6H3Z(OH)的基團(tuán)，其中Z是吸電子基團(tuán)如氯或硝基。在本發(fā)明的第八實(shí)施方案中，該官能團(tuán)包含含有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)，優(yōu)選至少三個(gè)羧酸基團(tuán)的芳基或烷基多元酸基團(tuán)。例如，該官能團(tuán)可以是這樣的烷基多元酸基團(tuán)，其具有至少兩個(gè)酸基、至少三個(gè)、四個(gè)、或更多個(gè)酸基(例如至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)、至少三個(gè)或更多個(gè)羧酸基團(tuán))以及另外的或可選擇的其它類型的酸基。例如，該官能團(tuán)可包含兩個(gè)羧酸基團(tuán)和至少一個(gè)醚或氨基。官能團(tuán)的具體例子包括-CH(C02H)CH2OC2H4C02H、-CH(CH2C02Ii)OC2H4C02H、-CH(CH2OC2H4C02H)(OC2H4C02H)和-CH(C02H)N(CH2C02H)2。該官能團(tuán)也可包含芳基多元酸基團(tuán)。該基團(tuán)包含至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)。優(yōu)選，所述羧酸基團(tuán)彼此處于連位。因此，芳基多元酸基團(tuán)可被至少一個(gè)有時(shí)也稱作連位二羧酸或1，2-二羧酸的包含兩個(gè)相鄰J^酸基團(tuán)(即，鍵接至相鄰或鄰近碳原子上的羧酸基團(tuán))的基團(tuán)取代。因此，芳基多元酸基團(tuán)可包含具有三個(gè)或更多個(gè)羧酸基團(tuán)的基團(tuán)，其中至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)彼此鄰近，形成連位二羧酸基團(tuán)。例如，芳族胺可包含1,2,3-或1,2,4-三羧酸基團(tuán)，如-C6Hr(COOH)3基團(tuán)，或者可包含1,2，3,4-或1,2,4，5-四羧酸基團(tuán)，如-C6H-(COOH)4基團(tuán)。其它取代方式也是可能的且將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。對(duì)于這些實(shí)施方案中的每一種，官能團(tuán)的量可根據(jù)改性著色劑的所需用途和附著的基團(tuán)的種類而變化。而且，包含聚合物的聚合物基團(tuán)的量也可變化。例如，聚合物基團(tuán)的總量可以是改性著色劑的約1-80重量％，優(yōu)選5-60重量％，且更優(yōu)選10-40重量％的聚合物。附著的聚合物的量可使用本領(lǐng)域已知的任何方法來確定。也可存在不同于本發(fā)明各種實(shí)施方案所述的附著有機(jī)基團(tuán)的其它附著有機(jī)基團(tuán)，且在下面更詳細(xì)地描述。改性著色劑且尤其是改性顏料可以是固體形式，如粉末或糊，或分散體形式。例如，改性顏料可以分散體的形式制成，且例如通過噴霧干燥以固體形式從分散體中分離。或者，可直接制成改性顏料的固體形式。優(yōu)選改性顏料是分散體的形式。改性顏料分散體可通過洗滌，例如通過過濾、離心、或這兩種方法的組合而純化，以去除未反應(yīng)的原料、副產(chǎn)物鹽和其它反應(yīng)雜質(zhì)。產(chǎn)物也可，例如，通過蒸發(fā)而分離或者它可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)通過過濾和干燥而回收。也可將改性顏料分散到液體介質(zhì)中，且可將所得分散體進(jìn)行純化或分質(zhì)。例如，分散體可使用已知的技術(shù)如超濾/滲濾、反滲透或離子交換進(jìn)行純化以去除任何不期望的游離物質(zhì)，如未反應(yīng)的處理劑。優(yōu)選地，也將分散體的大顆粒濃度降低以改善總的分散體穩(wěn)定性。因此，例如，可使用諸如離心分離的技術(shù)去除尺寸大于500nm的顆粒。優(yōu)選的是，聚合物的官能團(tuán)是具有高的鈣指數(shù)值的基團(tuán)。本文所用的術(shù)語"4丐指數(shù)值"是指對(duì)官能團(tuán)與溶液中的4丐離子進(jìn)行配位或結(jié)合的能力的度量。鈣指數(shù)值越高，該基團(tuán)可越強(qiáng)或越有效地與鈣離子配位。這樣的數(shù)值可使用本領(lǐng)域已知的任何方法進(jìn)行測(cè)定。例如，鈣指數(shù)值可以使用下述方法進(jìn)行測(cè)定使用紫外-可見光光諶測(cè)量在含有可溶性4丐離子和顏色指示劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液中與化合物配位的4丐的量。另外，對(duì)于具有深顏色的化合物，可使用NMR方法測(cè)量4丐指數(shù)值。而且，對(duì)于某些化合物，可以使用通過已知文獻(xiàn)記載的技術(shù)所測(cè)定的數(shù)值。下面描述涉及特定方法的細(xì)節(jié)。在本文中，與鈣指數(shù)值有關(guān)的術(shù)語"高"表示該數(shù)值大于參比物質(zhì)的數(shù)值。就本發(fā)明的目的而言，參比為苯基膦酸。烷基膦酸，如乙基膦酸或異丙基膦酸預(yù)期具有稍高于笨基膦酸的鈣指數(shù)值。因此，優(yōu)選該參比物的鈣指數(shù)值大于這些。更優(yōu)選地，參比物1，2,3-苯三曱酸。因此，附著到顏料上的聚合物的官能團(tuán)的鈣指數(shù)值大于苯基膦酸的鈣指數(shù)值且更優(yōu)選大于或等于1，2，3-苯三曱酸的鈣指數(shù)值。優(yōu)選地，所述官能團(tuán)的鈣指數(shù)值大于或等于2.8,更優(yōu)選大于3.0,且最優(yōu)選大于3.2，鈣指數(shù)值使用UV-Vis光譜測(cè)定，以下更詳細(xì)地進(jìn)行描述。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，與其它附著基團(tuán)(特別是4丐指數(shù)值小于這些參比化合物的鈣指數(shù)值的基團(tuán))相比，改性著色劑，特別是包含附著有本文所述的聚合物基團(tuán)的顏料的改性顏料(具體為包含鈣指數(shù)值大于笨基膦酸的釣指數(shù)值且更優(yōu)選大于1,2,3-苯三曱酸的4丐指數(shù)值的官能團(tuán)的那些)具有改進(jìn)的性能，尤其是當(dāng)用于噴墨油墨組合物中時(shí)更是如此。對(duì)于被聚合物涂覆的改性顏料，該官能團(tuán)優(yōu)選具有大于或等于1,2,3-苯三曱酸的鈣指數(shù)值。具有上述官能團(tuán)的聚合物可以是均聚物、共聚物、三元聚合物和/或包含任何數(shù)目的不同重復(fù)單元的聚合物。另外，聚合物可以是無規(guī)聚合物、支化聚合物、交替聚合物、接枝聚合物、嵌段聚合物、星形聚合物和/或梳形聚合物。聚合物的種類可根據(jù)預(yù)期的應(yīng)用而不同。例如，聚合物基團(tuán)包含含有酸基且酸值小于200，如小于150,或小于100，或小于50的聚合物。酸值可使用本領(lǐng)域已知的任何方法測(cè)定，包括用強(qiáng)堿如KOH滴定。具體例子包括100-200、50-100和0-50的酸值。而且，聚合物可具有小于100如50-100且優(yōu)選小于50的Tg。此外，聚合物可具有約500-100000，例如約1000-50000和約2000-25000的分子量(Mw)。聚合物基團(tuán)的聚合物的多分散性一般小于3，例如小于2.5和小于2?；蛘?，分子量分布可以是多峰的，如雙峰的。如聚合物的組合。具有上述官能團(tuán)的聚合物可使用本領(lǐng)域中已知的任何方法制備。例如，聚合物可使用各種不同的聚合技術(shù)制備，包括使用至少一種包含該官能團(tuán)的單體。優(yōu)選聚合物通過包含至少一個(gè)上述基團(tuán)的可自由基聚合的單體的聚合而制備。例如，該單體可以是乙烯基膦酸、其偏酯、或其鹽、或l,l-亞乙烯基二膦酸、其偏酯、或其鹽。優(yōu)選地，所述鹽是使得該單體可以至少部分地溶于有機(jī)溶劑中的那些鹽。例如，該單體可以是四烷基銨鹽，如四乙基銨鹽或四丁基銨鹽。也可使用混合鹽和偏鹽，如酸形式與鈉和/或烷基銨鹽的組合。該單體還可以是丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯、曱基丙歸酸酯、乙蜂基酯、乙烯基醚、或包含至少一個(gè)上述基團(tuán)的苯乙烯單體。具體的例子包括通過丙烯酰氯或丙烯酸、或其酯如丙烯酸曱酯(或曱基丙烯酰氯和曱基丙烯酸或其酯)的反應(yīng)而制成的丙烯酰胺(和曱基丙烯酰胺)、包含上述官能團(tuán)的胺化合物(如包含至少一個(gè)二膦酸鹽基團(tuán)的烷基胺)、以及苯乙烯衍生物(如[2-(4-乙烯基苯基)乙烷-l，l-二基]二膦酸、[羥基(4-乙烯基苯基)亞曱基]二膦酸和{1_羥基_4—[(4—乙烯基苯曱?；?氨基]丁烷-1,1-二基}二膦酸)。具體的丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺包括4-曱基丙烯酰胺基-(l,2-苯二曱酸)、4-丙烯酰胺基—(1,2-苯二曱酸)、5-曱基丙烯酰胺基-(l,2,3-苯三曱酸)、5-丙烯酰胺基-(1,2,3-苯三曱酸)、5-曱基丙烯酰胺基-(l，2，4-苯三甲酸)、5-丙烯酰胺基-(1,2,4-苯三曱酸)、5-曱基丙烯酰胺基-2-羥基吡啶-N-氧化物、6-曱基丙烯酰胺基-2-羥基喹啉-N-氧化物和4-曱基丙烯酰胺基-l-羥基丁烷-l,l-二膦酸。聚合物也可通過至少一種上述單體和一種或多種其它不包含上述基團(tuán)之一的單體的聚合來制備。這樣的單體可向聚合物提供其它的所需性能，在噴墨油墨組合物中特別有用。例子包括，但不限于，丙烯酸和曱基丙烯酸、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、馬來酸酯和富馬酸酯二酉旨(maleateandfumaratediester)、乙烯基吡啶、乙烯基N-烷基吡咯、乙酸乙烯酯、乙烯基嚼唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶、乙烯基咪唑、乙烯基酮、乙烯基醚和苯乙烯。乙烯基醚包括可通過陽離子聚合而制備的那些，例如具有一般總體結(jié)構(gòu)CH^CH(OR)的那些，其中R是烷基、芳烷基、烷芳基或芳基，或者是包含一個(gè)或多個(gè)1,2-環(huán)氧烷烴(alkyleneoxide)基團(tuán)的基團(tuán)。乙烯基酮包括其中烷基的(3-碳原子不帶有氫原子的那些乙烯基酮，例如其中兩個(gè)P-碳都帶有d-C4烷基、囟素等的乙烯基酮，或其中苯基可被l至5個(gè)C,-C6烷基和/或卣素原子取代的乙烯基苯基酮。苯乙烯包括其中乙烯基被d-C6烷基，如在a-碳原子上取代的那些苯乙烯，和/或其中苯基被1-5個(gè)取代基，包括d-C6烷基、鏈烯基(包括乙烯基)、或炔基(包括乙炔基)、笨基、卣代烷基以及官能團(tuán)如C,-C6烷氧基、卣素、硝基、羧基、磺酸鹽、C,-Q烷氧羰基、羥基(包括用C,-C6?；Ｗo(hù)的那些)和氰基取代的那些。具體例子包括丙烯酸曱酯(MA)、曱基丙烯酸曱酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、曱基丙烯酸乙酯(EMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯腈(AN)、曱基丙烯腈、苯乙烯、和其衍生物。聚合物可通過一種或多種可聚合單體的陽離子或陰離子聚合而制備。例如，聚乙烯基醚可通過單體，如具有總體結(jié)構(gòu)CH產(chǎn)CH(OR)的那些單體的陽離子聚合而制備，其中R是烷基、芳烷基、烷芳基、或芳基，或者是包含一個(gè)或多個(gè)1,2-環(huán)氧烷烴基團(tuán)的基團(tuán)。也可包括其它可陽離子聚合或可陰離子聚合的單體。聚合物也可通過縮聚技術(shù)而制備。例如，聚合物可以是具有上述官能團(tuán)的聚酯或聚氨酯。對(duì)于聚氨酯，合適的方法的例子包括溶液方法，包括在與異氰酸酯基團(tuán)不反應(yīng)的低沸點(diǎn)溶劑(如丙酮)中制備以異氰酸酯為端基的預(yù)聚物，向其中引入親水基團(tuán)如二胺或多元醇，通過用水稀釋而引起相變，和蒸餾掉溶劑以得到聚氨酯分散體。另一合適的方法包括，制備其中引入有親水基團(tuán)的以異氰酸酯基團(tuán)為端基的預(yù)聚物，分散在水中，和用胺擴(kuò)鏈。特別地，聚氨酯可通過預(yù)聚物方法而制備，且可同時(shí)使用具有低分子量的多羥基化合物。具有低分子量的多羥基化合物的例子包括以上說明的聚酯二醇的起始原料，如二醇和1,2-環(huán)氧烷烴-低摩爾加合物，三元醇如甘油、三羥曱基乙烷或三羥曱基丙烷、其1,2-環(huán)氧烷烴-低摩爾加合物等。對(duì)于可水分散的聚氨酯，普遍已知使用這樣的方法，包括引起在有機(jī)溶劑相中制備的氨基曱酸酯聚合物的相變并乳化以進(jìn)一步在水相中擴(kuò)鏈。此時(shí)通常使用多元胺如二胺作為擴(kuò)鏈劑。例如，將氨基曱酸乙酯預(yù)聚物用得自二羥曱基鏈烷酸的酸基進(jìn)行中和，并在中和之后或同時(shí)用水或二胺或三胺擴(kuò)鏈。在胺擴(kuò)鏈中用作擴(kuò)鏈劑的多元胺的例子一般包括二胺或三胺。它們的具體例子包括六亞曱基二胺、異佛爾酮二胺、肼、哌。秦等。包含上述官能團(tuán)的聚合物也可通過將包含所需官能團(tuán)的試劑和聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)而制備。例如，該試劑可以是包含所需官能團(tuán)的胺試劑，且該聚合物可包含羧酸或酯基團(tuán)作為反應(yīng)性基團(tuán)。其它反應(yīng)性基團(tuán)可包括酸酐、酰卣、活化酯如硝基苯基酯或羧酸和N-羥基琥珀酰亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物、異氰酸酯、環(huán)氧化物、硫代環(huán)氧化物和吖丙咬。該反應(yīng)可通過加熱或熱脫水而驅(qū)動(dòng)。或者，可以例如使用偶聯(lián)劑如碳二亞胺以使羧酸與胺反應(yīng)。也可使用混合酸酐。這些可反應(yīng)以形成具有所需官能團(tuán)的聚合物。另外，聚合物可通過將具有該官能團(tuán)的試劑、具有至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物以及至少一種連接試劑反應(yīng)而制備。連接試劑是能夠與所述試劑和反應(yīng)性基團(tuán)兩者反應(yīng)的連接試劑。例如，所述試劑可以是胺試劑且反應(yīng)性基團(tuán)可包含氨基。在這種情況下，連接劑可以是二羧酸化合物、酸酐、二-環(huán)氧化物、或多官能吖丙啶。此外，聚合物可通過羧酸或其衍生物(如卣化物、酯、酰胺或腈)的直接轉(zhuǎn)化(如通過膦?；?而制備。這樣，各種聚合物可通過使規(guī)定的官能團(tuán)反應(yīng)或附著到聚合物主鏈上而轉(zhuǎn)化成本文所述的聚合物。本發(fā)明的具有附著的聚合物基團(tuán)的改性顏料可使用本領(lǐng)域已知的任何方法制備。優(yōu)選聚合物基團(tuán)是直接附著的。這些改性顏料可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法制備，使得有機(jī)化學(xué)基團(tuán)附著到顏料上。例如，聚合物改性顏料可通過將聚合物的官能團(tuán)與顏料的官能團(tuán)反應(yīng)而制備(如，例如，美國專利No.6,723,783或歐洲專利No.0272127所示)，包括終端或末端官能聚合物和顏料的反應(yīng)。其它通過將具有可得到的官能團(tuán)的顏料與包含官能No.6,723,783中的那些方法，該專利全部引入本文作為參考。這樣的官能顏料可使用描述于美國專利No.5，554，739、5,707,432、5,837,045、5,851,280、5,885,335、5,895,522、5,900,029、5，922,118和6,042,643以及PCT公布WO99/23174中的方法而制備，這些文獻(xiàn)的說明書在此全文引入作為參考。與使用，例如，聚合物和/或表面活性劑的分散劑型方法相比，這樣的方法使基團(tuán)更穩(wěn)定地附著在顏料上?；蛘?，這些改性顏料可通過將聚合物的含胺官能團(tuán)與重氮化劑(該重氮化劑隨后與顏料進(jìn)一步反應(yīng))反應(yīng)而制備(如，例如，美國專利No.6，478,863所示)，其也可采用在以上參考文獻(xiàn)中所述的方法。另夕卜，含有附著的聚合物基團(tuán)的改性炭黑也可由通過描述于以下文獻(xiàn)中的方法所制成的顏料而制備美國專利No.6,831,194和6,660,075、美國專利公布No,2003-0101901和2001-0036994、加拿大專利No.2,351,162、歐洲專利No.1394221和PCT公布No.WO04/63289、以及N.Tsubokawa,Polym.Sci.，]7,417，1992，這些文獻(xiàn)中每一篇均在此全文引入作為參考。此外，聚合物改性顏料也可通過來自顏料的單體的聚合而制備。例如，聚合物改性顏料可通過自由基聚合、可控聚合方法(如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、穩(wěn)定自由基(SFR)聚合和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT))、離子聚合(陰離子或陽離子聚合)(如基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合(GTP))和縮合聚合而制備。而且，聚合物改性顏料可使用描述于，例如，美國專利No.6,372,820、6,350,519、6,551,393、或6,368,239中、或國際專利公布No.2006/086599和2006/086660中的方法制備，這些文獻(xiàn)在此全文引人作為參考。對(duì)于包含涂覆有聚合物的顏料的改性顏料，這些改性顏料可使用本領(lǐng)域中已知的任何方法，例如描述于美國專利No.5,085,698、5,998,501、6,074,467、6,852,777和7,074,843以及國際專利公布No.WO2004/111,140、WO2005/061087和WO2006/064193中的那些方法而制備，這些文獻(xiàn)在此全文引入作為參考。本發(fā)明的改性著色劑，尤其是包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的顏料的改性顏料，可進(jìn)一步包含不同于上述聚合物基團(tuán)的第二有機(jī)基團(tuán)。這些基團(tuán)包括，例如，描述于美國專利No.5,630,868中的基團(tuán)，該文獻(xiàn)在此全文引入作為參考。例如，改性顏料可進(jìn)一步包含可包含至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)可離子化的基團(tuán)、或其混合物的第二附著的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選離子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)是陰離子或可陰離子化的基團(tuán)。以上針對(duì)本發(fā)明改性顏料的顏料所述的任何離子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)，尤其是陰離子基團(tuán)或可陰離子化的基團(tuán)可以是第二有機(jī)基團(tuán)。此外，第二有機(jī)基團(tuán)可以是包含聚合物的聚合物基團(tuán)。上述的任何聚合物基團(tuán)也可用作第二附著的有機(jī)基團(tuán)。本發(fā)明的改性著色劑可用于各種應(yīng)用，包括，例如，塑料組合物(composition)、含水或非水油墨、含水或非水涂料、橡膠組合物、紙組合物和織物組合物。特別地，這些顏料可用于含水組合物，包括，例如，汽車和工業(yè)涂料、油漆、調(diào)色劑、粘合劑、膠乳和油墨。已發(fā)現(xiàn)該顏料在油墨組合物，尤其是噴墨油墨中最為有用。因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含載色劑、著色劑和聚合物的噴墨油墨組合物。該聚合物可以是任何上述的那些聚合物。因此，例如，本發(fā)明的噴墨油墨組合物可包含具有任何上述官能團(tuán)的聚合物，且為組合物中的單獨(dú)的添加劑，或者可與著色劑(例如本發(fā)明的其上附著有或吸附有聚合物的改性著色劑)結(jié)合。優(yōu)選著色劑是顏料。載色劑可以是含水或非水液體載色劑，但優(yōu)選為含有水的載色劑。因此，載色劑優(yōu)選為含水的載色劑，且噴墨油墨組合物是含水的噴墨油墨組合物。更優(yōu)選載色劑含有大于50%的水且包括，例如，水、或者水與可與水混溶的溶劑(如醇)的混合物。著色劑可以是上述任何著色劑且優(yōu)選為如上所述的改性顏料。著色劑在噴墨油墨組合物中的存在量足以有效地提供所需的圖像質(zhì)量(例如，光學(xué)密度)而對(duì)噴墨油墨的性能沒有有害影響。通常，著色劑的存在量是約0.1%至約30%，基于油墨的重量。取決于各種因素，可以使用或多或少的著色劑。例如，對(duì)于包含本發(fā)明的改性顏料的噴墨油墨組合物，顏料的量可根據(jù)附著的聚合物基團(tuán)的量而變化。而且，聚合物的量將根據(jù)著色劑的種類而變化。通常聚合物與顏料之比是約4:1至1:100，包括約1:1至約1:5。使用著色劑的混合物也在本發(fā)明的范圍內(nèi)，所述著色劑的混合物包括，例如，本文所述的各種改性顏料的混合物、或者這些改性顏料與未改性顏料、其它改性顏料或與這兩者的混合物，所述未改性顏料例如氧化顏料，包括使用過氧化物、臭氧、過硫酸鹽以及次卣酸鹽制備的可自分散的氧化顏料(其中的一些可從RohmandHaas或Orient商購獲得)。而且，使用已經(jīng)被聚合物包封的本發(fā)明的改性顏料也在本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍內(nèi)，所述聚合物包括與所附著的聚合物基團(tuán)有關(guān)的任何上述聚合物。而且，可使用改性著色劑的混合物，其中一種著色劑包含染料且一種著色劑包含顏料。例如，本發(fā)明的噴墨油墨組合物可包含液體載色劑、第一改性顏料(其為如上所述的本發(fā)明的改性顏料)以及包含第二顏料的第二改性顏料，該第二顏料附著有至少一個(gè)不同于第一改性顏料的有機(jī)基團(tuán)的第二有機(jī)基團(tuán)。所述顏料可以與第二顏料相同或不同，這取決于，例如，顏料共混物是否將產(chǎn)生特定的目標(biāo)顏色或者顏料共混物是否將使用不同類型的改性顏料來提供相同的顏色。該第二有機(jī)基團(tuán)可以為包含至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)可離子化的基團(tuán)、或其混合物的基團(tuán)。在此可以使用與改性顏料的第二附著的有機(jī)基閨有關(guān)的任何上述離子基團(tuán)或可離子化的基團(tuán)。而且，本發(fā)明的噴墨油墨組合物可包含液體載色劑、第一改性顏料(其為如上所述的本發(fā)明的改性顏料)以及第二改性顏料，該第二改性顏料包含具有至少一種附著的或吸附的聚合物的第二顏料。在此還可以使用與本發(fā)明的改性顏料有關(guān)的任何上述聚合物。例如，第二改性顏料可為涂覆有聚合物的顏料(例如經(jīng)聚合物包封的顏料)，其包含顏料和至少一種吸附的聚合物。而且，第二改性顏料可以包含具有至少一個(gè)附著的聚合物基團(tuán)的顏料，其中所述聚合物基團(tuán)包含所述聚合物。本發(fā)明的噴墨油墨組合物可以由最少的額外組分(添加劑和/或共溶劑)和處理步驟形成。然而，可加入適合的添加劑以賦予該組合物許多期望的性質(zhì)同時(shí)保持其穩(wěn)定性。例如，可以加入本領(lǐng)域中已知的表面活性劑和/或分散劑、濕潤劑、干燥促進(jìn)劑、滲透劑、殺生物劑、粘合劑和pH控制劑以及其它添加劑。具體添加劑的量將根據(jù)各種因素而變化，但通常為0%-40%?？杉尤敕稚⒃噭?dispersingagent)(表面活性劑和/或分散劑)以進(jìn)一步增強(qiáng)組合物的膠體穩(wěn)定性或改變油墨與印刷基材(例如印刷紙)或油墨打印頭之間的相互作用。各種陰離子、陽離子和非離子型分散試劑可以連同本發(fā)明的油墨組合物一起使用，而且這些分散試劑可以為固體形式或作為水溶液。陰離子分散劑或表面活性劑的代表性例子包括，但不限于，高級(jí)脂肪酸鹽、高級(jí)烷基二羧酸鹽、高級(jí)醇的硫酸酯鹽、高級(jí)烷基-磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽(Na、K、Li、Ca鹽等)、福爾馬林縮聚物、高級(jí)脂肪酸與氨基酸的縮合物、二烷基磺基琥珀酸酯鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、環(huán)烷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、?；?、a-烯烴磺酸鹽、N-丙烯?；鶗趸；撬?、烷基醚磺酸鹽、仲高級(jí)醇乙氧基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、單甘氨酰硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基磷酸鹽、烷基膦酸鹽和烷基二膦酸鹽，包括羥基化衍生物或胺化衍生物。例如，苯乙烯磺酸鹽的聚合物和共聚物、未取代的和取代的萘磺酸鹽(例如烷基或烷氧基取代的萘衍生物)、醛衍生物(例如未取代的烷基醛衍生物，包括曱醛、乙醛、丙醛等)、馬來酸鹽、及其混合物可用作陰離子分散助劑。鹽包括，例如，Na+、Li+、K+、Cs+、Rb+、以及取代和未取代的銨陽離子。具體例子包括，但不限于，諸如下列商業(yè)產(chǎn)品Versa4、Versa7和Versa77(NationalStarchandChemicalCo.);LomarD(DiamondShamrockChemicalsCo.);Daxad19和DaxadK(W.R.GraceCo.);以及TamolSN(Rohm&Haas)。陽離子表面活性劑的代表性例子包括脂族胺、季銨鹽、锍鹽、鱗鹽等?？捎糜诒景l(fā)明噴墨油墨的非離子型分散劑或表面活性劑的代表性例子包括氟衍生物、有機(jī)硅衍生物、丙烯酸共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯苯乙烯醚、乙氧基化炔二醇(例如可得自AirProducts的Surfynol420、Surfynol440和Surfynol465)、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、烷基酚福爾馬林縮合物的環(huán)氧乙烷衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚聚氧乙烯化合物的脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷縮合型乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、聚甘油的脂肪酸酯、丙二醇的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺和聚氧乙烯烷基胺氧化物。例如，可以使用乙氧基化的單烷基或二烷基酚，如Ig印afCA和CO系列材料(Rhone-PouiencCo.)、Brij系列材料(ICIAmericas,Inc.)和Triton系列材料(UnionCarbideCompany)。這些非離子型表面活性劑或分散劑可以單獨(dú)使用或與前述陰離子和陽離子分散劑組合使用。分散劑也可以是天然聚合物或合成聚合物分散劑。天然聚合物分散射的具體例子包括蛋白質(zhì)，例如膠質(zhì)、明膠、酪蛋白和白蛋白；天然橡膠，例如阿拉伯樹膠和黃蓍膠；葡糖苦，例如皂角苷；海藻酸和海藻酸衍生物，例如海藻酸丙二醇酯、三乙醇胺海藻酸酯和海藻酸銨；以及纖維素衍生物，例如曱基纖維素、羧曱基纖維素、羥乙基纖維素和乙羥纖維素。聚會(huì)物分散劑(包括合成聚合物分散劑)的具體例子包括聚乙烯醇(例如，來自DuPont的EIvanois、來自Celanese的Celvoline)、聚乙烯基吡咯烷酮(例如，來自BASF的Luvatec、來自ISP的Kollidon和Plasdone、以及PVP-K,Glide)、丙烯酸類或曱基丙烯酸類樹脂(通常寫為"(曱基)丙烯酸類")(例如，聚(曱基)丙烯酸、來自Lyondell的Ethacrylline、來自Alco的Alcosperse、丙烯酸-(曱基)丙烯腈共聚物、(曱基)丙烯酸鉀-(曱基)丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-(曱基)丙烯酸酯共聚物和(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物)；苯乙烯-丙烯酸類或苯乙烯-曱基丙烯酸類樹脂(例如苯乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物，如來自BASF的Joncrylline、來自Noveon的Carbomers;苯乙烯-(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物，如來自BASF的Joncryl聚合物；苯乙烯-cx-曱基苯乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物；苯乙烯-oc-曱基苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物)；笨乙烯-馬來酸共聚物；笨乙烯-馬來酸酐共聚物(例如來自Sartomer的SMA聚合物)、乙烯基萘-丙烯酸或乙烯基萘-曱基丙烯酸共聚物；乙烯基萘-馬來酸共聚物；以及乙酸乙烯酯共聚物(例如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物和乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物)；及其鹽?？捎米鲊娔湍械姆稚┖吞砑觿┑木酆衔?例如以上列舉的那些聚合物)、變種及相關(guān)材料包括來自Degussa的Tego產(chǎn)品、來自Lyonde的Ethacryl產(chǎn)品、來自BASF的Joncryl聚合物、來自Ciba的EFKA分散劑、以及來自BYKChemie的Disperbyk和Byk分散劑。濕潤劑和可溶于水的有機(jī)化合物也可加入到本發(fā)明的噴墨油墨組合物中，尤其是用于防止噴嘴堵塞以及用于提供紙張滲透性(滲透劑)、改進(jìn)的干燥性(干燥促進(jìn)劑)和抗皺性的目的?？梢允褂玫臐駶檮┮约捌渌苄曰衔锏木唧w例子包括低分子量的二醇，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇和一縮二丙二醇；含有約2-約40個(gè)碳原子的二醇，例如1,3-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,4-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、2，6-己二醇、新戊二醇(2,2-二曱基-l,3-丙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、乙二醇-丙二醇共聚物等、以及它們與1,2-環(huán)氧烷烴(包括環(huán)氧乙烷類，包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)的反應(yīng)產(chǎn)物；含有約3-約40個(gè)碳原子的三元醇衍生物，包括甘油、三羥曱基丙烷、1，3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇等、以及它們與1，2-環(huán)氧烷烴(包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷及其混合物)的反應(yīng)產(chǎn)物；新戊二醇(2,2-二曱基-l，3-丙二醇)等、以及它們與1，2-環(huán)氧烷烴(包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)的反應(yīng)產(chǎn)物(以任意期望的摩爾比形成具有寬分子量范圍的物質(zhì))；碌^二甘醇；季戊四醇和低級(jí)醇，例如乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇、2-丙炔-l-醇(炔丙醇)、2-丁烯-l-醇、3-丁烯-2-醇、3-丁炔-2-醇和環(huán)丙醇；酰胺類，例如二曱基甲醛和二曱基乙酰胺；酮類或酮醇類，例如丙酮和二丙酮醇；醚類，例如四氫呋喃和二嗯烷；溶纖劑，例如乙二醇單曱基醚和乙二醇單乙基醚、三甘醇單曱基(或單乙基)醚；卡必醇類，例如二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚和二甘醇單丁基醚；內(nèi)酰胺類，例如2-吡咯烷酮、N-曱基-2-。比咯烷酮和s-己內(nèi)酰胺；脲和脲衍生物；內(nèi)鹽，例如甜菜堿等；前述物質(zhì)的硫代(硫)衍生物，包括l-丁硫醇；叔丁硫醇l-曱基-l-丙硫醇、2-曱基-l-丙硫醇；2-曱基-2-丙硫醇；硫代環(huán)丙醇、硫代乙二醇、硫代二甘醇、三硫代-或二硫代-二甘醇等；羥基酰胺衍生物，包括乙?；掖及?、乙?；及?、丙基羧基乙醇胺、丙基羧基丙醇胺等；前述物質(zhì)與1，2-環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物；及其混合物。其它例子包括糖類，例如麥芽糖醇、山梨糖醇、葡糖酸內(nèi)酯和麥芽糖；多元醇，例如三羥曱基丙烷和三羥甲基乙烷；N—曱基—2-p比咯烷酮；1,3-二曱基-2-亞乙基脲；含有約2-約40個(gè)碳原子的亞砜衍生物，包括二烷基硫醚(對(duì)稱和非對(duì)稱的亞砜)(例如二曱基亞砜、曱基乙基亞砜、烷基苯基亞砜等)；和含有約2-約40個(gè)碳原子的砜衍生物(對(duì)稱和非對(duì)稱的砜)，例如二曱砜、曱基乙基砜、環(huán)丁砜(四亞曱基砜、環(huán)狀石風(fēng))、二烷基砜、烷基苯基砜、二曱砜、曱基乙基砜、二乙基石風(fēng)、乙基丙基砜、曱基苯基砜、曱基環(huán)丁砜、二曱基環(huán)丁砜等。這些物質(zhì)可單獨(dú)或結(jié)合使用。還可向本發(fā)明的噴墨油墨組合物中加入殺生物劑和/或殺菌劑。由于細(xì)菌往往比油墨噴嘴大并可導(dǎo)致堵塞以及其它印刷問題，因而，在防止細(xì)菌生長方面，殺生物劑是重要的。有用的殺生物劑的例子包括，但不限于，苯曱酸鹽或山梨酸鹽、以及異p塞唑啉酮。各種聚合物粘結(jié)劑也可與本發(fā)明噴墨油墨組合物結(jié)合使用以調(diào)節(jié)組合物的粘度以及提供其它期望的性能。適合的聚合物粘合劑包括，但不限于，水溶性聚合物和共聚物(例如阿拉伯樹膠)、聚丙烯酸鹽、聚曱基丙烯酸鹽、聚乙烯醇(來自DuPont的Elvanols、來自Celanese的Celvoline)、羥基亞丙基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮(例如來自BASF的Luvatec、來自ISP的Kollidon和Plasdone、和PVP-K,Glide)、聚乙烯醚、淀粉、多糖、聚乙烯亞胺或聚乙烯亞胺的環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷衍生物(包括Discole系列(DKSInternational)、Jeffamine⑧系列(Huntsman)等)。水溶性聚合物化合物的其它例子包括上述各種分散劑或表面活性劑，包括，例如，苯乙烯-丙烯酸共聚物(如來自BASF的Joncrylline、來自Noveon的Carbomers)、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸共聚物(如來自BASF的Joncrylline)、苯乙烯-馬來酸共聚物(如來自Sartomer的SMA聚合物)、苯乙烯-馬來酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-馬來酸半酯共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、海藻酸、聚丙烯酸、或它們的鹽及它們的衍生物。此外，粘合劑可以分散體或膠乳形式加入或存在。例如，聚合物粘合劑可以為丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯共聚物的膠乳(例如來自NSMNeoresins的NeoCryl材料、來自Alberdingk-Boley的AC和AS聚合物)，或者聚合物粘合劑可以為可水分散的聚氨酯(例如來自八lberdingk-Boley的ABU)或聚酯(例如來自EastmanChemical的AQ聚合物)?？捎米鲊娔湍械恼澈蟿┑木酆衔?例如以上列舉的那些聚合物)、變種和相關(guān)材料包括來自Lyondell的Ethacryl產(chǎn)品、來自BASF的Joncryl聚合物、來自NSMNeoresins的NeoCryl材料、以及來自Alberdingk-Boley的AC和AS聚合物。也可使用用于控制或調(diào)節(jié)本發(fā)明噴墨油墨組合物的pH的各種添加劑。合適的pH調(diào)節(jié)劑的例子包括各種胺如二乙醇胺和三乙醇胺以及各種氬氧化物試劑。氫氧化物試劑是任何包含OIT離子的試劑，如具有氫氧化物平衡離子的鹽。例子包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨和四曱基氫氧化銨。也可使用其它氫氧化物鹽以及氫氧化物試劑的混合物。此外，也可使用在含水介質(zhì)中產(chǎn)生OFT離子的其它堿性試劑。例子包括碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸氫鹽如碳酸氫鈉、和醇鹽如曱醇鈉和乙醇鈉。也可加入緩沖劑。另外，本發(fā)明的噴墨油墨組合物可進(jìn)一步引入常規(guī)染料以改進(jìn)顏色平衡和調(diào)節(jié)光學(xué)密度。這樣的染料包括食用染料、FD&C染料、酸性染料、直接染料、活性染料、酞菁磺酸的衍生物(包括銅酞菁衍生物、鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、4里鹽)墨組合物進(jìn)行純化和/或分選。還可使用任選的平衡離子交換步驟。因而，可去除不需要的雜質(zhì)或不期望的大顆粒以產(chǎn)生具有良好的整體性能的油墨。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，與以前所描述的噴墨油墨組合物相比，包含具有上述官能團(tuán)的聚合物的噴墨油墨組合物，具體為包含所述改性著色劑(優(yōu)選本發(fā)明的改性顏料)的噴墨油墨組合物具有改善的整體性能。雖然不希望受到理論的束縛，但據(jù)信，當(dāng)將具有上述官能團(tuán)的聚合物，特別是具有如上所述《丐指數(shù)值的那些聚合物作為單獨(dú)的添加劑或與著色劑結(jié)合(附著或涂覆在著色劑上)引入到噴墨油墨組合物中時(shí)，產(chǎn)生穩(wěn)定的分散體，當(dāng)該分散體與基材(例如紙張)相接觸時(shí)，其迅速去穩(wěn)定。所述去穩(wěn)定可以由與存在于基材之中或之上的《丐鹽或其它二價(jià)金屬鹽之間的相互作用或結(jié)合而導(dǎo)致，而不論所述鈣鹽或其它二價(jià)金屬鹽是否是存在于基材之中的或是否是隨后加入的，例如通過以含有金屬鹽的定影劑流體進(jìn)行印刷?？蛇x擇地或另外地，去穩(wěn)定可由當(dāng)與基材接觸時(shí)的pH值的變化而產(chǎn)生，這對(duì)于具有上述附著的官能團(tuán)的顏料特別有利。據(jù)信，由pH值的變化、與鈣的相互作用、或者這兩者所引起的在印刷后的迅速去穩(wěn)定導(dǎo)致具有良好整體性能(例如光學(xué)密度、邊緣銳度和/或色間滲色)的印刷圖像。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該聚合物改進(jìn)了印刷圖像的耐久性能，包括抗擦臟性、耐水性和/或耐摩擦性，特別是對(duì)熒光記號(hào)筆(highlighterpen)的'耐受性。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含各種噴墨油墨組合物且包括本發(fā)明的噴墨油墨組合物的噴墨油墨組。該組噴墨油墨組合物可以任何方式不同于本領(lǐng)域中已知的噴墨油墨組。例如，該噴墨油墨組可包含含有不同類型和/或顏色的著色劑的噴墨油墨組合物，包括，例如，含有青色顏料的噴墨油墨組合物、含有品紅色顏料的噴墨油墨組合物和/或含有黑色顏料的噴墨油墨組合物。還可使用其它類型的噴墨油墨組合物，包括，例如，含有意圖將噴墨油墨組合物定影到基材上的制劑的組合物。其它組合將是本領(lǐng)域已知的。通過下列實(shí)施例，本發(fā)明將更得以進(jìn)一步明晰，這些實(shí)施例僅用以進(jìn)行示例。實(shí)施例實(shí)施例1以下實(shí)施例描述包含液體載色劑和本發(fā)明的改性著色劑的噴墨油墨組合物的制備。在該實(shí)施例中，噴墨油墨組合物包含至少一種著色劑和至少一種通過包含二膦酸基團(tuán)或其鹽的單體的聚合而制備的聚合物。二膦酸鹽單體的合成將1L-3口圓底燒瓶裝配上溫度計(jì)和加料漏斗。往燒瓶中裝入39gNaOH和97.5g阿侖膦酸鈉((4-氨基-l-羥基丁烷-l,l-二基)二膦酸的單鈉鹽)，可從CzechRepublic的Zentiva，Prague商購得到)在600g水中的溶液。攪拌該溶液并使用冰浴將其冷卻至約5攝氏度。通過加料漏斗滴加曱基丙烯酰氯(39.3g),同時(shí)保持溫度低于10攝氏度。反應(yīng)攪拌20分鐘。向其中加入37%的HCl(約44g),直至pH降至約3.4。然后將溶液用二氯曱烷(3x300mL)進(jìn)行萃取。將水相與約3L乙醇混合，所需二膦酸鹽單體產(chǎn)物作為白色固體而沉淀，通過過濾收集該產(chǎn)物且在真空烘箱中在60攝氏度下進(jìn)行干燥。聚合物的合成使用半連續(xù)加料技術(shù)制備共聚物。在裝備有加料漏斗、熱電偶和橡膠隔膜的500mL三頸圓底燒瓶中裝入60mLDMF，并將溫度升高且保持在100攝氏度。往加料漏斗中裝入2-羥基丙基丙烯酰胺(15g)和t-辛基丙烯酰胺(27.5g)在50mLDMF中的混合單體溶液。兩種其它原料流由注射器通過隔膜進(jìn)行投放。一種原料流包含上述二膦酸鹽單體(7.5g)在30mL水中的溶液，其中根據(jù)需要在聚合過程中加入水以保持溶解性。第二原料流是過氧化笨曱酰(1.5g)在25mLDMF中的引發(fā)劑溶液。將每一種原料流的10。/。加入到反應(yīng)燒瓶中。在30分鐘之后，加入1/12的引發(fā)劑溶液和混合單體溶液。在另外的30分鐘之后，加入1/12的所有三種原料流并且這樣繼續(xù)進(jìn)行另外的5小時(shí)，同時(shí)保持所述溫度。在反應(yīng)末期，加入最后的1/12的二膦酸鹽單體溶液。在冷卻至室溫之前，將反應(yīng)保持另外的一小時(shí)。所得聚合物在反應(yīng)過程中沉淀，且通過傾倒上清液而進(jìn)行分離。固體用己烷漂洗以去掉高沸點(diǎn)的DMF且在真空下干燥14小時(shí)。包含具有二膦酸鹽基團(tuán)的重復(fù)單元的聚合物按其原樣用于制備噴墨油墨組合物。改性著色劑包含至少一種聚合物的顏料通過如下進(jìn)行制備向Eiger1H實(shí)驗(yàn)室容器(5.5英寸直徑的不銹鋼燒杯)中加入9.5gBlackPearls700炭黑(可從CabotCorporation商購得到)、11.4g以上聚合物和100mLNMP的溶液、以及2000gNorstone研磨介質(zhì)(BSLZ-l0.07-0.125mm，可從Norstone，Wyncote,PA商購得到)。以5000rpm研磨該混合物20分鐘，同時(shí)根據(jù)需要加入NMP以保持混合物流動(dòng)性。向其中加入6.66g10%的氬氧化鈉水溶液以及500mL去離子水，并繼續(xù)研磨另外15分鐘。將該含有包含聚合物的顏料的混合物過濾以去除研磨介質(zhì)。所得分散體具有3L的總體積，包括用于漂洗研磨介質(zhì)的水。將該分散體通過滲濾使用Spectrum膜(1050cm^和蠕動(dòng)泵濃縮至300mL。用10體積的納米純的水將該分散體通過滲濾進(jìn)行進(jìn)一步純化。使用Misonix3000sonicator(超聲波儀)超聲處理1小時(shí)，其中使用功率為5.5的微尖(microtip)，且脈沖循環(huán)為8秒開啟、2秒停止。發(fā)現(xiàn)包含至少一種聚合物的顏料的所得的改性著色劑的分散體(16.07%的固體)具有160nm的平均體積顆粒尺寸(mV)，其使用Microtrac顆粒尺寸分析儀測(cè)定。通過將已知濃度的分散體中的涂覆有聚合物的顏料的紫外/可見光吸光度與處于相同濃度的起始顏料的分散體的紫外/可見光吸光度進(jìn)行對(duì)比(其中使用該顏料的吸收波長)，從而確定涂覆在顏料上的聚合物的量。對(duì)于用于該實(shí)施例中的改性著色劑，選擇550nm的波長在紫外/可見光分光光度計(jì)上進(jìn)行吸光度的測(cè)量。涂覆有聚合物的顏料和起始顏料兩者的消光系數(shù)將相同。因?yàn)閮煞N分散體的濃度相同，任何觀察到的吸光度的減小必定是由于在涂覆有聚合物的顏料分散體中的顏料的實(shí)際量的差異而導(dǎo)致的。該差異是所存在的聚合物的量且可以報(bào)道為聚合物百分?jǐn)?shù)。對(duì)于該實(shí)施例的著色劑組合物，通過該UV方法發(fā)現(xiàn)，涂覆在顏料上的聚合物的量為38.68%的聚合物。使用該改性著色劑制備本發(fā)明的噴墨油墨組合物。噴墨油墨組合物本發(fā)明的噴墨油墨組合物是使用下表1中所示的配方而制備的。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>將該噴墨油墨組合物裝到Epson兼容墨盒(可得自InkjetWarehouse,黑色墨盒部件編號(hào)E-0601-K)中并使用EpsonC88打印機(jī)以打印設(shè)置"普通紙/最佳照片/ICM關(guān)閉"進(jìn)行打印。測(cè)定所得印刷圖像的印刷性能特性。光學(xué)密度使用SpectroEye光密度計(jì)測(cè)定。使用以下設(shè)置照度為D65、2度標(biāo)準(zhǔn)觀測(cè)者、DIN密度標(biāo)準(zhǔn)、白色基層設(shè)置為Abs、且無濾色片。所報(bào)道的結(jié)果為三次光學(xué)密度測(cè)量的平均值，這三次光學(xué)密度測(cè)量是在紙張的兩個(gè)角落及其中央進(jìn)行的。使用黃色AveryFluorescentHi-LighterChiselPoint#111646以及橙色ACCENTHighlighterFluorescentChiselTip#25006來對(duì)高光學(xué)密度的條紋進(jìn)行耐擦臟性(smearresistance)測(cè)定。對(duì)于每種焚光記號(hào)筆，在紙的未印刷部分重重地劃兩道(madetwoswipes),然后，兩次重重地劃過使用特定噴墨油墨組合物印刷的相隔2mm的三個(gè)2mm寬的條紋。清除在廢紙上的重劃之間的熒光記號(hào)筆(Thehighlighterpenwascleanedbetweenswipesonapieceofscrappaper)。對(duì)耐擦臟性進(jìn)行視覺評(píng)估以評(píng)價(jià)在熒光記號(hào)筆重劃范圍內(nèi)的印刷條紋的擦臟的看得見的證據(jù)"有"=觀察到明顯的擦臟，"微量"=看到輕微量的擦臟，和"無"=未發(fā)現(xiàn)#察臟。發(fā)現(xiàn)在HammermillCopyPlus紙上印刷的圖像具有1.4的OD,且沒有觀察到擦臟。因此，本發(fā)明的噴墨油墨組合物具有良好的總體性能，具有高〇D和高耐擦臟性的平衡。實(shí)施例2以下實(shí)施例描述包含液體載色劑和本發(fā)明的改性著色劑的噴墨油墨組合物的制備。在該實(shí)施例中，噴墨油墨組合物包含至少一種著色劑和至少一種通過包含苯三曱酸基團(tuán)或其鹽的單體的聚合而制備的聚合物。苯三曱酸單體的合成向裝備有磁力攪拌棒、溫度計(jì)和250mL加料漏斗的2L三口圓底燒瓶中裝入1L水和71g氫氧化鈉粒料。在氫氧化鈉溶解之后，加入100gl-氨基笨—3，4,5—三曱酸，其也溶解。當(dāng)中和的熱驅(qū)散之后，將反應(yīng)用冰浴冷卻至IO攝氏度。將曱基丙烯酰氯(40.23g)裝入加料漏斗。將它在15分鐘內(nèi)逐滴加到反應(yīng)容器中，同時(shí)保持溫度低于15攝氏度。在單獨(dú)的容器中，將40g氫氧化鈉溶解在150g水中。在曱基丙烯酰氯加料完成之后20分鐘時(shí)將該氫氧化鈉水溶液加入反應(yīng)混合物中。一旦反應(yīng)已冷卻至10攝氏度，便將另外的40g曱基丙烯酰氯在15分鐘內(nèi)從加料漏斗逐滴加入，保持溫度低于15攝氏度。在加料完成20分鐘時(shí)，將反應(yīng)混合物用濃HCl酸化至pH為3。所得固體通過真空過濾而收集，用乙醇洗滌，和在真空烘箱中在60攝氏度下干燥14小時(shí)。聚合物的合成共聚物使用改進(jìn)的半連續(xù)加料技術(shù)而制備。將上述的丙烯酰胺基-苯三曱酸單體通過與酸性Amberlite樹脂一起攪拌14小時(shí)而溶解在DMSO中(7%的固體)，所述Ambedite樹脂事先用DMSO洗滌以去除雜質(zhì)。將丙烯酸丁酯和硝基苯基丙烯酰胺溶解在該溶液中，使得各單體的重量比是28.7重量％的丙烯酰胺基-苯三甲酸單體、68.3重量％的丙蹄酸丁酯和3重量％的硝基苯基丙烯酰胺。也加入少量(3重量％，基于總的單體加料)均三曱苯以用作NMR分析的內(nèi)標(biāo)。將十分之一的該溶液裝入三口圓底燒瓶中，該三口圓底燒瓶裝備有帶有熱電偶的恒溫加熱套、加料漏斗和用隔膜包覆住的磨口玻璃接頭。其余的溶液裝入加料漏斗，將在DMSO中溶解成固體為10%的基于總單體的3重量％的4,4，-偶氮二氰基戊酸(ACVA)裝入皮下注射器中。將反應(yīng)混合物加熱至105攝氏度，并將十分之一的ACVA溶液加入反應(yīng)混合物。將十分之一的剩余單體溶液、和剩余引發(fā)劑溶液在5小時(shí)內(nèi)每半小時(shí)加入一次，然后將溫度保持在105攝氏度下1小時(shí)，隨后冷卻。包含具有笨三曱酸基團(tuán)的重復(fù)單元的所得聚合物是通過沉淀到5重量％的乙酸水溶液中，并將固體用蒸餾水洗滌兩次而收集的。該聚合物的特性粘度是0.066dL/g(在THF中)，且酸值是131mg/KOH聚合物。將該聚合物在THF溶液(10%的固體)中通過首先用氮?dú)獯祾?0min而氫化。向以上溶液加入10%的碳載鈀催化劑(2.5g)并將混合物在Parr裝置中在45psi下氫化3-4小時(shí)。將所得聚合物按照原樣用于噴墨油墨組合物的制備。改性著色劑向500mL不銹鋼燒杯中加入20gBlackPearls700炭黑。將上述聚合物(20g)溶解在132gTHF中，并將所得溶液與48gTHF和20g水一起加入在不銹鋼燒杯內(nèi)的炭黑中。用螺旋槳式葉片和轉(zhuǎn)子-定子攪拌該混合物，并加熱至55攝氏度的溫度。在單獨(dú)的容器中，將0.25g亞硝酸鈉溶解在16g水中。將曱烷磺酸(0.35g)加入攪拌著的混合物中，并將亞硝酸鈉溶液在5分鐘內(nèi)逐滴加入其中。將混合物保持在55攝氏度下保持2小時(shí)，同時(shí)進(jìn)行攪拌。然后，邊手工攪拌邊將反應(yīng)混合物加入包含800mLTHF的聚乙烯容器中。所得固體通過離心而收集并用THF洗滌兩次。將該固體用聲波探針(sonicprobe)分散在pH為9的500mL水中達(dá)30分鐘。將所得分散體通過使其穿過20微米的篩網(wǎng)而進(jìn)行分選，并用10體積的水(約5升)進(jìn)行滲濾。使用Microtrac顆粒尺寸分析儀測(cè)定，發(fā)現(xiàn)所得的改性著色劑(其為包含至少一種聚合物的顏料)分散體具有192nm的平均體積顆粒尺寸(mV)。通過TGA測(cè)定，發(fā)現(xiàn)該改性顏料具有12.1%的揮發(fā)物。對(duì)比改性著色劑將BlackPearls700炭黑(500g)、81gl-氨基-3，4,5-苯三曱酸和650g水裝入保持在50攝氏度下的ProcessAll4HV混合器(4升)中。將混合器密封并開始攪拌(300RPM)。在單獨(dú)的容器中，將17.28g氫氧化鈉溶解在200g水中。在攪拌過程中將該氫氧化鈉溶液加入混合器中。在第三容器中，將24.84g亞硝酸鈉溶解在75.16g水中。當(dāng)混合器的內(nèi)容物在50攝氏度時(shí)，將亞硝酸鈉溶液用泵在15分鐘內(nèi)抽運(yùn)到混合器中。保持該溫度和攪拌2小時(shí)。在這2小時(shí)的末期，打開混合器，加入61g4-氨基千基胺。將混合器密封并攪拌5分鐘，然后再次打開容器并加入另外61g4-氨基節(jié)基胺。將密封的混合物攪拌另外的IO分鐘。在單獨(dú)的容器中，將180g70%的含水硝酸與180g水混合，且將該溶液用泵在5分鐘內(nèi)抽運(yùn)到攪拌的容器中。泵管線用50mL水漂洗，并保持?jǐn)嚢?5分鐘，在此過程中溫度升至60攝氏度。在另一容器中，將69g亞硝酸鈉溶解在276g水中，并將該亞硝酸鈉溶液用泵在15分鐘內(nèi)抽運(yùn)到混合器中。保持該溫度和攪拌2小時(shí)，隨后加入200g水并混合15分鐘。將所得漿料從混合器中取出，并將混合器用1L的水漂洗兩次，并將每次漂洗液加入漿料中，得到4645g漿料。將其中的一半，約2323g用水稀釋至3.5L的體積，并用槳葉片攪拌20分鐘。將該漿料用布氏漏斗和Whatman1濾紙過濾，用新鮮水制成漿料，并與未洗滌的漿料再合并，得到固體為11.88%的分^:體，該固體包含具有附著的苯三曱酸基團(tuán)的改性顏料。噴墨油墨組合物將本發(fā)明的改性著色劑和對(duì)比改性著色劑的分散體用于制備包含以下的噴墨油墨組合物4%的炭黑(固體為4.2-4.6%)、7%的甘油、7%的三羥曱基丙烷、5%的二甘醇、1%的Surfynol⑧465表面活性劑、余量為水。將這些油墨裝到墨盒中并用Canon1550打印機(jī)打印到四種不同的紙上HammermillCopyPlus(HCP)、HammermillPremiumInkjet(HPI)、Xerox4200和HPBrightWhite(HPBW)。評(píng)估所得圖像的光學(xué)密度(使用ImageXpert測(cè)量)和對(duì)熒光記號(hào)筆擦臟的耐受性("好"是指少量或沒有擦臟且"差"是指顯著量的看得見的擦臟)，結(jié)果在下表2中給出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>如該結(jié)果所示，包含改性顏料(其包含顏料和具有芳基三羧酸基團(tuán)的聚合物)的本發(fā)明的噴墨油墨組合物所產(chǎn)生的印刷圖像具有可與由包含改性顏料(其包含具有附著的類似有機(jī)基團(tuán)但沒有聚合物基團(tuán)的顏料)的噴墨油墨組合物所產(chǎn)生的印刷圖像相比的OD。然而，對(duì)于本發(fā)明的噴墨油墨組合物的圖像，觀察到改進(jìn)的對(duì)熒光記號(hào)筆的耐受性。因此，這些噴墨油墨組合物具有OD與對(duì)焚光記號(hào)筆的耐受性的良好平衡。實(shí)施例3以下實(shí)施例描述包含液體載色劑、改性顏料和具有至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽的聚合物的噴墨油墨組合物的制備。在1LErlenmeyer燒瓶中，加入在600mL無水THF中的100gJoncryl683(苯乙烯丙烯酸酯共聚物，可得自BASF，總的酸為295mmol)和25.4gN-羥基琥珀酰亞胺(HOSI，220mmol，0.75當(dāng)量可得的聚合物的酸基)。在環(huán)境溫度下攪拌該溶液，同時(shí)緩慢加入在100mLTHF中的45gN，N'-二環(huán)己基-碳二亞胺(DCC，20mmol,0.75當(dāng)量)。在室溫下下攪拌過夜之后，過濾該混合物以去除二環(huán)己基脲(DCU)沉淀物，使用所得的活化Joncryl聚合物溶液而不進(jìn)行進(jìn)一步純化。將214.18g用4-氨基千基胺改性的顏料紅122(4-ABA，2mmol/g的處理水平)的固體為11.67%的分散體加入1L不銹鋼燒杯中。向其中加入15.04g阿侖膦酸鈉((4-氨基-l-羥基丁烷-l,l-二基)二膦酸的單鈉鹽，可購自CzechRepublic的Zentiva，Prague)。樣品用SilversonL4RT混合器以6000RPM混合15分鐘。然后，將87.53g(固體為28.5%)活化Joncryl聚合物溶液加入混合物，且用2MNaOH溶液將pH調(diào)節(jié)至約8.5-9.0。將該材料用Silverson混合器在50-60攝氏度下以7000-7500RPM混合3小時(shí)。通過連續(xù)加入2MNaOH溶液，以在所述3小時(shí)過程中將pH保持為8.5-9.0。隨后用2MNaOH溶液將該混合物的pH調(diào)節(jié)至10且在保持pH的同時(shí)在60攝氏度下混合另外1小時(shí)。另外，可將2-乙基-l-己醇定期地加入以控制發(fā)泡。將顏料混合物使用Misonix聲波探針在最大設(shè)定值下超聲處理1小時(shí)，過濾通過45pm篩，且用0.0001MNaOH以400mL/體積滲濾10體積。分散體隨后用去離子水以400mL/體積滲濾IO體積，且使用聲波探針在設(shè)定值10下超聲處理2小時(shí)。隨后將該樣品以4500RPM離心分離40分鐘，得到如下的紅色顏料分散體，其具有12.33%的固體水平、通過鈉探針測(cè)定的13535ppm/固體的鈉水平和如實(shí)施例1中所述測(cè)定的50.53%的聚合物附著水平(基于改性顏料的總重量)。可以預(yù)期，該分散體可用于噴墨油墨組合物。另外，該分散體包含具有二膦酸官能團(tuán)的聚合物以及改性紅色顏料，該改性紅色顏料包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的紅色顏料中所述聚合物基團(tuán)包含該聚合物。這是因?yàn)?，預(yù)期起始的改性紅色顏料(具有附著的胺基團(tuán))和阿侖膦酸鈉(也具有胺基團(tuán))為該活化Joncryl聚合物而竟?fàn)?。因此，使用所得改性的紅色顏料分散體預(yù)期產(chǎn)生本發(fā)明的噴墨油墨組合物，該噴墨油墨組合物包含液體載色劑、改性顏料和具有至少一個(gè)包含二膦酸基團(tuán)的官能團(tuán)或其鹽的聚合物。實(shí)施例4該實(shí)施例描述用于確定鉤指數(shù)值的方法。方法A對(duì)于該方法，制備一系列pH為9的溶液，所述溶液含有0.087mM的剛果紅指示劑、5mM氯化銫、lwt%MW350聚乙二醇曱基醚以及濃度為0-7mM(0.2、0.5、1、2、3、4、4.5、5、6和7mM)的氯化4丐。在這些溶液制備后的l小時(shí)內(nèi)，使用UV-2501PC來記錄它們的紫夕卜可見光光錯(cuò)。使用這些光譜來產(chǎn)生關(guān)于520nm處的吸光度與鈣濃度的校準(zhǔn)曲線。然后，選擇與附著到顏料上的特定有機(jī)基團(tuán)相對(duì)應(yīng)的化合物。例如，對(duì)于包含具有附著的3，4,5-三羧基笨基或其鹽的聚合物的改性炭黑，會(huì)選擇1，2，3-苯三曱酸。然后制備pH為9的測(cè)試溶液，所述測(cè)試溶液含有0.087mM的剛果紅指示劑、lwt%MW350聚乙二醇曱基醚、5mM氯化鈣以及所關(guān)注的化合物的銫鹽，使得在pH為9時(shí)的離子濃度為5mM。通過與該校準(zhǔn)曲線39進(jìn)行比較來測(cè)定未絡(luò)合的鈣的濃度。然后，按照bg,o((0.005-未絡(luò)合的鈣)/((未絡(luò)合的鈣)")來計(jì)算鈣指數(shù)值。進(jìn)行兩次測(cè)量并取平均值。使用該方法，確定各種化合物的鈣指數(shù)值并在下表3A中示出，所述鈣指數(shù)值與改性顏料(其包含具有附著的有機(jī)基團(tuán)的顏料)的這些有機(jī)基團(tuán)有關(guān)。表3A<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>因而，如表3A中的數(shù)據(jù)所示，化合物(例如入羥基吡啶N-氧化物(l-羥基吡啶酮)、8-羥基喹啉、以及亞曱基二膦酸)的鈣指數(shù)值大于1，2，3-苯三曱酸的4丐指數(shù)值。這些化合物的鉤指數(shù)值還大于或等于苯膦酸(苯基膦酸)的鈣指數(shù)值，化合物例如1,2,4-苯三曱酸和丙二酸也是如此?？梢灶A(yù)見，包含這些或類似基團(tuán)(例如其它二膦酸鹽或具有至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)的基團(tuán)、其偏酯、或其鹽)的化合物也具有類似的高的鈣指數(shù)值。方法B對(duì)于顯現(xiàn)高的顏色水平并因而難以用于方法A中的化合物，開發(fā)了第二方法。對(duì)于該方法，由"CaC03、HC1/D20、NaOH/D20、D20和水制備含水溶液，該含水溶液為0.01M的43CaCl2、0.01M的NaCl、10%的D20且pH值為8或9。對(duì)pH值進(jìn)行選擇，以使所研究的化合物離子化并使該化合物溶解。將重約0.65g的一部分溶液加入到5mmNMR管中并稱重至最接近的O.OOlg。使用具有400.13MHz質(zhì)子共振頻率的BrukerAvanceII能譜儀測(cè)量未結(jié)合的"Ca的化學(xué)位移。以逐次增量的方式添加所研究的化合物(配體)的0.2-l.OM溶液。在每次添加后，測(cè)定"Ca的化學(xué)位移，并計(jì)算5(試樣和未結(jié)合的《丐的化學(xué)位移之間的差值)。對(duì)逐次增量進(jìn)行設(shè)計(jì)，使得L。/Ca。之比為0.25、0.5、1、2、3、4、6和8，其中，L。為絡(luò)合的陰離子、質(zhì)子化的陰離子以及游離于該配體的陰離子的總濃度，且Ca。為以所有種類存在的4丐的總濃度。將鈣結(jié)合指數(shù)(NMR)計(jì)算作為k)g,。(X),其中通過在以下等式中對(duì)參數(shù)X和m進(jìn)行擬合來確定X,使得該數(shù)據(jù)與由該等式預(yù)測(cè)的化學(xué)位移之間的RMS差值最小化，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中5為試樣與游離的含水"Ca"的"Ca化學(xué)位移之間的差值Sm為無窮大的(infinite)L/Ca與游離"Ca"+的43Ca化學(xué)位移之間的計(jì)算差值L。為絡(luò)合的陰離子、質(zhì)子化的陰離子以及游離于該配體的陰離子的總濃度Ca。為以所有種類存在的鈣的總濃度X為擬合參數(shù)Ka為配體LH的質(zhì)子離解常數(shù)使用該方法，測(cè)定各種化合物的鈣指數(shù)值并示于下表3B中，所述鈣指數(shù)值與改性顏料(其包含具有附著的有機(jī)基團(tuán)的顏料)的這些有機(jī)基團(tuán)有關(guān)。表3B<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>2-氯-4-曱基-6-亞硝基笨酚2.22通過方法B測(cè)定的4丐指數(shù)值不同于通過方法A測(cè)定的鈣指數(shù)值，且它們之間不能直接進(jìn)行比較。實(shí)施例5以下實(shí)施例描述了一種用于制備聚合物的方法，所述聚合物可用于制備本發(fā)明的改性著色劑和/或和噴墨油墨組合物。引發(fā)劑的合成將4,4，-偶氮二(4-氰基戊酸)(10g,35mmol)加入到亞硫酰氯(20ml)中。將該反應(yīng)混合物在804聶氏度下回流40min或直至固體完全溶解。將該熱溶液浸入冰浴中并冷卻至室溫。將該溶液倒入冷的己烷(200ml)中并在5^i氏度下攪拌4小時(shí)以使產(chǎn)物沉淀。將該沉淀物過濾并用冷的己烷(200ml)洗滌，得到作為白色固體的4,4，-偶氮二(4-氰基戊酰氯)(H.2g,99%)。將對(duì)亞苯基二胺(8.47g,78mmol)溶解在干THF(500ml)中且加入三乙基胺(7.92g,78mmo1)。使用冰/水浴將反應(yīng)混合物冷卻至5攝氏度。將4,4，-偶氮二(4-氰基戊酰氯)(11.2g,35mmol)在100mlTHF中的溶液在0.5小日于內(nèi)逐滴加入以上混合物中。在添加完成之后，將該反應(yīng)混合物在0-5攝氏度下攪拌另外的2小時(shí)。將沉淀物(三乙基胺鹽酸鹽)過濾掉并用200mlTHF洗涂。將濾液進(jìn)行部分濃縮(蒸發(fā)掉約一半的溶劑)，且用水(300mL)稀釋。將37%的HC1加入該溶液直至pH降低至2。將所得溶液用乙酸乙酯(2x200ml)洗滌，且使用40%的NaOH將水層的pH調(diào)節(jié)至5。所得溶液用乙酸乙酯(2x300ml)萃取，并將合并的有機(jī)層濃縮，得到4，4，-偶氮二(N-對(duì)-氨基苯基-4-氰基戊酰胺)(4.0g,25%的產(chǎn)率)。二膦酸鹽單體的合成通過將5倍摩爾的過量的四丁基氫氧化銨與質(zhì)子交換樹脂在60攝氏度下攪拌14小時(shí)而制備四丁基銨陽離子交換樹脂。洗滌所得四丁基銨樹脂直至漂洗水的pH為7。該樹脂隨后與IO倍摩爾的過量的實(shí)施例1的二膦酸鹽單體(在水中，10重量％)在80攝氏度下攪拌14小時(shí)。通過用IO倍體積的水洗滌樹脂且蒸發(fā)掉水而回收所得鹽，三(四丁基銨)阿侖膦酸鹽曱基丙烯酰胺。聚合物的合成通過將10g的以上三(四丁基銨)阿侖膦酸鹽曱基丙烯酰胺、1.71g異丙基丙烯酰胺、8.29g丙烯酸丁酯、1.0g辛S同(用于GC的內(nèi)標(biāo))和0.08g氨基苯硫酚溶解在50mL二曱基曱酰胺中，得到75mL的總體積而制備共聚物。將二曱基曱酰胺(6mL)裝入裝備有旋轉(zhuǎn)棒、氮?dú)馊肟?、加料漏斗和隔膜?50mL圓底燒瓶中。在反應(yīng)期間，將溫度恒溫在95-96攝氏度。將單體的DMF溶液裝入加料漏斗。將以上制備的4,4，-偶氮二(N-對(duì)-氨基笨基-4-氰基戊酰胺)(0.2g)溶解在9.5mLDMF中，并裝入插到反應(yīng)容器的覆蓋有隔膜的端口中的皮下注射器中。將加料漏斗總體積的20%(約15mL)加入反應(yīng)容器中。同時(shí)，加入mL引發(fā)劑溶液。根據(jù)下表4所示的程序?qū)嵤┨砑颖?<table>complextableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>在添力.口完成之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將該反應(yīng)混合物進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)以去除任何未反應(yīng)的丙烯酸丁酯，隨后將1mL反應(yīng)混合物用5mL水稀釋并放在滲析袋(MW截?cái)嘀禐?000)中且用50mM硝酸鈉溶液滲析14小時(shí)，隨后用蒸餾水滲析24小時(shí)。所得溶液是0.56%的固體，且發(fā)現(xiàn)聚合物含有3重量％的磷，對(duì)應(yīng)于60meq離子電荷/克聚合物?？梢允褂迷摼酆衔锶芤憾贿M(jìn)行進(jìn)一步純化以用于制備改性著色劑，如本發(fā)明的改性顏料以及本發(fā)明的噴墨油墨組合物。已經(jīng)呈現(xiàn)了對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的上述描述以用于進(jìn)行說明和描述據(jù)上述教導(dǎo)，可以進(jìn)行各種改進(jìn)和變形，或可從本發(fā)明的實(shí)踐獲得各種改進(jìn)和變形。選定和描述這些實(shí)施方案以解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際應(yīng)用，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠以各種實(shí)施方案和適用于預(yù)期的特定應(yīng)用的各種改進(jìn)來實(shí)施本發(fā)明。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物限定。權(quán)利要求1.一種改性著色劑，其包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的著色劑，其中該聚合物基團(tuán)包含具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚合物，所述官能團(tuán)的鈣指數(shù)值大于苯基膦酸的鈣結(jié)合指數(shù)值。2.權(quán)利要求1的改性著色劑，其中該著色劑是染料。3.權(quán)利要求l的改性著色劑，其中該著色劑是顏料。4.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。5.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。6.權(quán)利要求5的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)偕二膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽。7.權(quán)利要求6的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有式-CQ(P03H2)2的基團(tuán)或其鹽，其中Q是H、R、OR、SR或NR"其中各R可相同或不同且為H、C廣C,8烷基、Cl-ds?；?、芳烷基、烷芳基、或芳基。8.權(quán)利要求7的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有式-(CH2),，-CQ(P03l-l2)2的基團(tuán)或其鹽，其中n是1至9。9.權(quán)利要求8的改性著色劑，其中n是l至3。10.權(quán)利要求7的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含具有式-Sp-(CH2)n-CQ(P03H2)2的基團(tuán)或其鹽，其中Sp是間隔基團(tuán)且其中n是0至9。11.權(quán)利要求10的改性著色劑，其中Sp是-CCV、-02C-、-O-、-NR，，-、-NR"CO-、-CONR"-、-S02CH2CH2NR，，-、-S02CH2CH20-、或-S02CH2CH2S-,其中R"是H或C廣C6烷基。12.權(quán)利要求5的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有式-^[(0^,"05031^2)]2的基團(tuán)或其鹽，其中m可相同或不同且為l至3。13.權(quán)利要求12的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有式-(CH2)n-N-[(CH2)m(P03H2)]2的基團(tuán)或其鹽，其中n是1至9。14.權(quán)利要求12的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含具有式-Sp-(CH2)n-N-[(CH2)m(P03H2)]2的基團(tuán)或其鹽，其中Sp是間隔基團(tuán)且其中n是0至9。15.權(quán)利要求14的改性著色劑，其中Sp是-CCb-、-02C-、-O-、-NR，，-、-NR，，CO-、-CONR，,-、-S02CH2CH2NR"-、-S02CH2CH20-、或-S02CH2CH2S-,其中R"是H或C,-C6烷基。16.權(quán)利要求5的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有式-01=07031-12)2的基團(tuán)或其鹽，其中R是H、d-C6烷基、或芳基。17.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)異羥肟酸基團(tuán)或其鹽。18.權(quán)利要求17的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)羥基吡啶酮基或至少一個(gè)羥基喹諾酮基。19.權(quán)利要求18的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含l-羥基-2-吡啶酮基。20.權(quán)利要求18的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含l-羥基-2-喹諾酮基。21.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的雜環(huán)基團(tuán)或其鹽。22.權(quán)利要求21的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)羥基吡啶基或至少一個(gè)羥基喹啉基。23.權(quán)利要求22的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含8-羥基-喹啉基或2-羥基-喹啉基。24.權(quán)利要求21的改性著色劑，其中該雜環(huán)基團(tuán)具有至少兩個(gè)OH基團(tuán)。25.權(quán)利要求24的改性著色劑，其中該官能團(tuán)是2,3-二羥基-吡啶基或3,4-二羥基-。比啶基。26.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含具有至少三個(gè)羧酸的芳基多元酸基團(tuán)。27.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽和至少一個(gè)在該膦酸基團(tuán)或其鹽的連位或偕位的第二離子基團(tuán)、能離子化的基團(tuán)、或堿性基團(tuán)。28.權(quán)利要求27的改性著色劑，其中該第二離子基團(tuán)、能離子化的基團(tuán)、或堿性基團(tuán)是羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、羥基、或其鹽。29.權(quán)利要求27的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有式-CQ(P03H2)(C02H)的基團(tuán)或其鹽，其中Q是H、R、OR、SR或NR3，其中各R可相同或不同且為H、C,-ds烷基、C「ds?；?、芳烷基、烷芳基、或芳基。30.權(quán)利要求27的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含至少一個(gè)具有式-CIl(P03H2)(OH)的基團(tuán)或其鹽，其中R是H或d-C6烷基。31.權(quán)利要求27的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含具有式-X-(P03H2)(OH)的基團(tuán)或其鹽，其中X是亞芳基或雜亞芳基且其中該P(yáng)03H2和OH基團(tuán)、或其鹽彼此處于鄰位。32.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的雜芳基或其鹽。33.權(quán)利要求32的改性著色劑，其中該雜芳基具有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)或其鹽。34.權(quán)利要求33的改性著色劑，.其中該官能團(tuán)是2,6-吡啶基-二羧酸基團(tuán)或其鹽。35.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含具有至少一個(gè)亞硝基和至少一個(gè)OH基團(tuán)的芳基或其鹽。36.權(quán)利要求35的改性著色劑，其中該官能團(tuán)是亞硝基苯酚基團(tuán)或其鹽。37.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)包含具有至少一個(gè)OH基團(tuán)、至少一個(gè)NH2基團(tuán)、或者至少一個(gè)OH基團(tuán)和至少一個(gè)NH2基團(tuán)的偶氮芳烴基團(tuán)并具有式Ar'-N-N-Ar2，其中Ar1和Ar2可相同或不同且為亞芳基或芳基，且Ar'或A一中的至少一個(gè)是亞芳基。38.權(quán)利要求37的改性著色劑，其中該官能團(tuán)是具有結(jié)構(gòu)-(HO)C6H3-N二N-C6H3Z(OH)的基團(tuán)，其中Z是氯或硝基。39.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該顏料還附著有至少一個(gè)不同于所述聚合物基團(tuán)的第二有機(jī)基團(tuán)。40.權(quán)利要求39的改性著色劑，其中該第二有機(jī)基團(tuán)包含至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)能離子化的基團(tuán)、或其混合物。41.權(quán)利要求39的改性著色劑，其中該第二有機(jī)基團(tuán)的鈣指數(shù)值大于苯基膦酸的鈣指數(shù)值。42.權(quán)利要求41的改性著色劑，其中該第二有機(jī)基團(tuán)的鈣指數(shù)值大于或等于1,2,3-苯三曱酸的鈣指數(shù)值。43.權(quán)利要求39的改性著色劑，其中該第二有機(jī)基團(tuán)是聚合物基團(tuán)。44.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該聚合物是通過將至少一種包含所述官能團(tuán)的試劑與具有至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物進(jìn)行反應(yīng)而制備的。45.權(quán)利要求44的改性著色劑，其中該試劑是胺試劑，且其中該反應(yīng)性基團(tuán)包括羧酸基團(tuán)、羧酸酯基團(tuán)、或酸酐。46.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該聚合物是通過將至少一種包含該官能團(tuán)的試劑、具有至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物以及至少一種連接試劑反應(yīng)而制備的。47.權(quán)利要求46的改性著色劑，其中該試劑是胺試劑，該反應(yīng)性基團(tuán)是氨基，且該連接試劑是二羧酸試劑或其酸酐。48.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該聚合物是通過至少一種包含所述官能團(tuán)的單體的聚合而制備的。49.權(quán)利要求48的改性著色劑，其中該單體是丙烯酰胺單體、曱基丙烯酰胺單體、丙烯酸酯單體、曱基丙烯酸酯單體、苯乙烯單體、乙烯基酯單體或乙烯基醚單體。50.權(quán)利要求48的改性著色劑，其中該單體是包含至少一個(gè)二膦酸鹽基團(tuán)或芳基多元酸基團(tuán)的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺。51.權(quán)利要求48的改性著色劑，其中該聚合物是通過至少一種額外的單體的聚合而制備的，所述額外的單體包含鉤指數(shù)值不大于苯基膦酸的鈣指數(shù)值的至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)能離子的化基團(tuán)、或其混合物。52.權(quán)利要求51的改性著色劑，其中所述額外的單體是烷基丙烯酰胺或烷基曱基丙烯酰胺。53.權(quán)利要求3的改性著色齊'j,其中該聚合物的酸值小于或等于200。54.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該聚合物的Tg低于100。55.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該聚合物基團(tuán)的存在量是著色劑的0.1重量％至50重量％。56.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該顏料是有機(jī)著色顏料，其包括藍(lán)色顏料、黑色顏料、棕色顏料、青色顏料、綠色顏料、白色顏料、紫色顏料、品色顏料、紅色顏料、黃色顏料、橙色顏料、或其混合物。57.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該顏料是炭黑。58.權(quán)利要求3的改性著色劑，其中該官能團(tuán)的鈣指數(shù)值大于或等于1，2,3-苯三曱酸的鈣指數(shù)值。59.—種改性著色劑，其包含顏料和具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚合物，所述官能團(tuán)的鈣指數(shù)值大于或等于1,2,3-苯三曱酸的鈣結(jié)合指數(shù)值，其中該聚合物是在該顏料上的涂層。60.權(quán)利要求59的改性著色劑，其中該顏料具有附著的至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)能離子化的基團(tuán)、或其混合物。61.權(quán)利要求59的改性著色劑，其中該顏料具有附著的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)，且其中該有機(jī)基團(tuán)包含至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)能離子化的基團(tuán)、或其混合物。62.—種改性著色劑，其包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的著色劑，其中該聚合物基團(tuán)包含具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚合物，所述官能團(tuán)包含i)至少一個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽，ii)至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，iii)至少一個(gè)異羥肟酸基團(tuán)或其鹽，iv)至少一個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽、以及至少一個(gè)第二離子基團(tuán)、能離子化的基團(tuán)、或堿性基團(tuán)，V)具有至少一個(gè)亞硝基和至少一個(gè)OH基團(tuán)的芳基或其鹽，或Vi)至少一個(gè)具有至少三個(gè)羧酸的芳基多元酸基團(tuán)。63.—種改性著色劑，其包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的顏料的顏料，其中該聚合物基團(tuán)包含具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚合物，所述官能團(tuán)包含i)至少一個(gè)具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的雜環(huán)基團(tuán)或其鹽，ii)至少一個(gè)具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的雜芳基或其鹽，或iii)偶氮芳烴基團(tuán)，該偶氮芳烴基團(tuán)具有至少一個(gè)OH基團(tuán)、至少一個(gè)NEb基團(tuán)、或者一個(gè)OH基團(tuán)和一個(gè)NH2基團(tuán)，并具有式Ar'-N-N-Ar2,其中Ar'和八1"2可相同或不同且為亞芳基或芳基，且A—或A一中的至少一個(gè)是亞芳基。64.—種噴墨油墨組合物，其包含a)液體載色劑，b)至少一種著色劑，和c)至少一種聚合物，其中該聚合物包含至少一個(gè)鈣指數(shù)值大于或等于1,2,3-苯三曱酸的《丐指數(shù)值的官能團(tuán)。65.權(quán)利要求64的噴墨油墨組合物，其中該著色劑是染料。66.權(quán)利要求64的噴墨油墨組合物，其中該著色劑是顏料。67.權(quán)利要求66的噴墨油墨組合物，其中該顏料具有附著的至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)能離子化的基團(tuán)、或其混合物。68.權(quán)利要求66的噴墨油墨組合物，其中該顏料具有附著的至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)，且其中該有機(jī)基團(tuán)包含至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)能離子化的基團(tuán)、或其混合物。69.權(quán)利要求66的噴墨油墨組合物，其中該聚合物是在顏料上的涂層。70.權(quán)利要求64的噴墨油墨組合物，其中該著色劑是包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的顏料的改性顏料，其中該聚合物基團(tuán)包含該聚合物。71.—種噴墨油墨組合物，其包含a)液體載色劑和b)至少一種改性著色劑，該改性著色劑包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的著色劑，其中該聚合物基團(tuán)包含具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚合物，所述官能團(tuán)包含i)至少一個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽，ii)至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)、其偏酯、或其鹽，iii)至少一個(gè)異羥將酸基團(tuán)或其鹽，iv)至少一個(gè)膦酸基團(tuán)或其鹽和至少一個(gè)第二離子基團(tuán)或能離子化的基團(tuán)，v)具有至少一個(gè)亞硝基和至少一個(gè)OH基團(tuán)的芳基或其鹽，或vi)至少一種具有至少三個(gè)羧酸的芳基多元酸基團(tuán)。72.—種噴墨油墨組合物，其包含a)液體載色劑和b)至少一種改性著色劑，該改性著色劑包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的著色劑，其中該聚合物基團(tuán)包含具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚合物，所述官能團(tuán)包含i)至少一個(gè)具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的雜環(huán)基團(tuán)或其鹽，n)至少一個(gè)具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)或其鹽的雜芳基，或iii)偶氮芳烴基團(tuán)，該偶氮芳烴基團(tuán)具有至少一個(gè)OH基團(tuán)、至少一個(gè)NH2基團(tuán)、或者一個(gè)OH基團(tuán)和一個(gè)NH2基團(tuán)，且具有式Ar'-N=N-Ar2,其中Ar'和A一可相同或不同且為亞芳基或芳基，且Ar'或A—中的至少一個(gè)是亞芳基。73.—種噴墨油墨組合物，其包含a)液體載色劑和b)至少一種改性著色劑，該改性著色劑包含具有附著的至少一個(gè)聚合物基團(tuán)的著色劑，其中該聚合物基團(tuán)包含具有至少一個(gè)其鈣指數(shù)值大于苯基膦酸的鈣結(jié)合指數(shù)值的官能團(tuán)。74.權(quán)利要求73的噴墨油墨組合物，其中該官能團(tuán)的鈣指數(shù)值大于或等于1,2,3-苯三曱酸的鈣指數(shù)值。75.權(quán)利要求73的噴墨油墨組合物，其還包含第二改性顏^K該第二改性顏料包含具有附著的至少一個(gè)不同于該聚合物基團(tuán)的第二有機(jī)基團(tuán)的顏料。76.權(quán)利要求75的噴墨油墨組合物，其中該第二有機(jī)基團(tuán)包含至少一個(gè)離子基團(tuán)、至少一個(gè)能離子化的基團(tuán)、或其混合物。77.權(quán)利要求75的噴墨油墨組合物，其中該第二有機(jī)基團(tuán)的鈣指數(shù)值大于苯基膦酸的鉤指數(shù)值。78.權(quán)利要求73的噴墨油墨組合物，其還包含第二改性顏料，該第二改性顏料包含附著有或吸附有至少一種第二聚合物的第二顏料。79.權(quán)利要求78的噴墨油墨組合物，其中該第二聚合物是在該第二顏料上的涂層。80.權(quán)利要求78的噴墨油墨組合物，其中該第二改性顏料是具有附著的至少一個(gè)第二聚合物基團(tuán)的第二顏料，其中該第二聚合物基團(tuán)包含該第二聚合物。81.權(quán)利要求73的噴墨油墨組合物，其中該載色劑是含水載色劑。全文摘要本發(fā)明涉及改性著色劑，該改性著色劑包含其上附著有或吸附有至少一種聚合物的著色劑。該聚合物包含至少一個(gè)官能團(tuán)，并且公開了該官能團(tuán)的各種實(shí)施方案。對(duì)于這些實(shí)施方案中的每一種，均優(yōu)選該官能團(tuán)具有限定的鈣指數(shù)值。還公開了這些改性著色劑的各種應(yīng)用，包括噴墨油墨組合物。因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及噴墨油墨組合物，其包含a)液體載色劑，b)至少一種著色劑，和c)至少一種包含至少一個(gè)本文所述官能團(tuán)的聚合物。文檔編號(hào)C09D11/00GK101351509SQ200680049795公開日2009年1月21日申請(qǐng)日期2006年10月31日優(yōu)先權(quán)日2005年10月31日發(fā)明者伊麗莎白·G·伯恩斯,羅伯特·J·尼克,詹姆斯·A·貝爾蒙特,豐谷申請(qǐng)人:卡伯特公司