專利名稱：：通過有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物固化的硅氧烷和硅烷的制作方法通過有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物固化的硅氧烷和硅烷交叉參考根據(jù)35U.S.C§119(e)，本申請(qǐng)要求2005年1月4日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)60/641360的優(yōu)先權(quán)，在此通過參考引入美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)60/641360。說明書本發(fā)明涉及含可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物的可固化的組合物，它在通過熱活化的有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物存在下固化，或者通過在含氧環(huán)境內(nèi)結(jié)合可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、成固化的制造制品。本發(fā)明還涉及一種復(fù)合制品，它包括可固化的有機(jī)基硅組合物和至少一個(gè)基底。"可固化"在此處定義為能經(jīng)歷固化，亦即定義為導(dǎo)致可聚合組分的平均分子量增加以便組合物增稠或硬化的化學(xué)反應(yīng)，例如聚合或交聯(lián)?？晒袒挠袡C(jī)基硅組合物具有在室溫下改進(jìn)的貨架穩(wěn)定性和改進(jìn)的固化性能?？晒袒挠袡C(jī)基硅組合物含有(i)可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物；(ii)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物；和任選地(iii)胺反應(yīng)性化合物.另外，本發(fā)明涉及制造復(fù)合制品的方法，其中可固化的有機(jī)基硅組合物為粘合劑形式，所述粘合劑可以在比以前使用的溫度低的溫度下固化，以便基底和有機(jī)基硅組合物在較低溫度下粘結(jié)在一起，以制造復(fù)合制品?？晒袒挠袡C(jī)基硅組合物是本領(lǐng)域已知的，其中包括使用可加成(亦即，氫化硅烷化)固化的組合物，這是因?yàn)樵诜磻?yīng)以固化這種組合物的過程中沒有生成揮發(fā)性副產(chǎn)物。典型地，這些組合物含有一種或多種每一分子具有至少兩個(gè)鏈烯基的聚二有機(jī)基硅氧烷，平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基氫聚硅氧烷，和氫化硅烷化催化劑。這種可加成固化的組合物的實(shí)例是有機(jī)硅彈性體，所述有機(jī)硅彈性體一旦通過氫化硅烷化固化將交聯(lián)，且用于制造模塑橡膠部件、剝離涂層、壓敏粘合劑、用于組裝器具或機(jī)動(dòng)車部件的原地固化粘合劑和用作保護(hù)和/或鈍化電路板的涂層或密封劑。然而，這些可氫化硅烷化固化的組合物的已知局限是，氬化硅烷化催化劑(例如鉑化合物)的敏感性導(dǎo)致對(duì)甚至少量的含氮、磷、硫、錫或砷的化合物(它們與氫化硅烷化催化劑強(qiáng)烈地締合)中毒或者受抑制。這種敏感度導(dǎo)致不合適地成形或未固化的產(chǎn)品，并限制可用于改性這種可氫化硅烷化固化的組合物的添加劑的類型與濃度。另外，以醇、酸和甚至水形式存在的活性氫可與有機(jī)基氫聚硅氧烷反應(yīng)，發(fā)生非所需的副反應(yīng)。因此，在固化工藝過程中可能存在的含有氫化硅烷化催化劑抑制基團(tuán)的添加劑和雜質(zhì)傾向于降低可氫化硅烷化固化組合物的固化速度或物理性能。在其中抑制基團(tuán)存在于基底表面上的情況下，在基底和可氫化硅烷化固化組合物之間粘合性的形成可能要求比通常情況顯著更高的固化溫度。在幾種情況下，存在抑制基團(tuán)甚至可能一起防礙粘合和固化。使用有機(jī)過氧化物固化有機(jī)基硅組合物也是已知的?？蛇^氧化物固化的組合物不要求含鉑催化劑，因此這種組合物對(duì)因少量含氮、磷、硫或砷的化合物導(dǎo)致的固化抑制不那么敏感。盡管含有有機(jī)過氧化物的組合物能在低溫下引發(fā)聚合或固化，但典型地它們的缺點(diǎn)在于因其固有的熱不穩(wěn)定性導(dǎo)致貨架壽命差.此外，基于有機(jī)過氧化物的可固化的組合物可強(qiáng)烈地被氧抑制，因此要求在惰性環(huán)境下加工或者傾向于生成非所需的分解副產(chǎn)物。有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物也是已知的。例如，美國(guó)專利3275611(1966年9月27日)中公開了用于聚合丙烯酸單體的有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物，可用于聚合的有機(jī)基硼化合物例如三烷基硼烷本身在氧存在下產(chǎn)生火花，注意在有機(jī)基硼化合物和胺化合物之間的如此預(yù)形成的絡(luò)合物具有的優(yōu)勢(shì)在于賦予諸如三烷基硼烷之類的有機(jī)基硼化合物改進(jìn)的穩(wěn)定性。美國(guó)專利6706831(2004年3月16日)公開了最近在有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物結(jié)構(gòu)上的改性，及其在丙烯酸酯基粘合劑上的用途。還公開了用于在室溫下引發(fā)丙烯酸粘合劑聚合的烷基硼烷胺絡(luò)合物與胺反應(yīng)性解絡(luò)合劑的組合。這種組合物提供的優(yōu)勢(shì)在于快速固化和對(duì)低能塑料的粘合性。美國(guó)專利申請(qǐng)公布2004/0010099(2004年1月15日)公開了一種烷基硼烷吖啶絡(luò)合物，它可用作可聚合單體例如雙官能或多官能的丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯或乙烯基封端的樹脂(其中包括有機(jī)硅樹脂和聚氨酯樹脂)的聚合催化劑，條件是基于組合物的總重量，以小的比例，例如最多20wt%，優(yōu)選最多15w^的比例包括這些單體。甚至當(dāng)以小量的組分形式包括時(shí)，該組合物也沒有提供有機(jī)基聚硅氧烷基基質(zhì)的全部?jī)?yōu)點(diǎn)。例如，由于需要添加氧以引發(fā)固化反應(yīng)，因此以有機(jī)基聚硅氧烷為基礎(chǔ)的基質(zhì)，例如聚二曱基硅氧烷(PDMS)聚合物，允許比相當(dāng)?shù)挠袡C(jī)基質(zhì)更加快速的深截面固化，這是因?yàn)樗哂懈倪M(jìn)的透氧性。美國(guó)專利No.6777512(2004年8月17日，下文稱為'512專利)公開了一些可聚合的有機(jī)硅組合物，它含有(a)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物，(b)—種或多種能自由基聚合的具有不飽和鍵的化合物，并結(jié)合(c)具有硅氧烷主鏈和能固化的反應(yīng)性部分的化合物，和(d)固化該硅氧烷的催化劑。這種組合物提供的優(yōu)點(diǎn)在于形成對(duì)低能基底具有良好粘合性且沒有與可氬化硅烷化固化組合物有關(guān)的抑制問題的可加成固化的產(chǎn)物.然而，這些混雜組合物的缺點(diǎn)在于有機(jī)和硅氧烷相的相分離，因此傾向于不如本發(fā)明含有硅氧烷的所有基質(zhì)具有撓性。因?yàn)楣柩跬橄嗍褂媒柚煌磻?yīng)例如縮合或氫化硅烷化反應(yīng)操作的第二固化催化劑(d)，因此可存在竟?fàn)幏磻?yīng)，這些竟?fàn)幏磻?yīng)將對(duì)控制相行為和組合物所得性能這一任務(wù)引入額外的復(fù)雜性，在不具有組分(d)的情況下，'512專利中所述的組合物將顯示出在硅氣烷相內(nèi)大量未反應(yīng)的材料，這是因?yàn)榘被鹜榘方j(luò)合物不能固化存在于可固化的硅氧烷組分(c)內(nèi)的至少一種硅氧烷化合物，例如氫化硅官能的硅氧烷或-OH官能的硅氧烷。此外，在'512專利中，存在有機(jī)可自由基聚合的化合物(b)例如丙烯酸單體也可導(dǎo)致充分聚合的材料的降低的熱穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明不同于"12專利在于本文的組合物可通過有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物催化劑(ii)完全固化。此外，本發(fā)明具體地包括可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物，但不存在不含一個(gè)或多個(gè)硅原子的任何可自由基聚合的單體、低聚物或聚合物。此外，由于采用已有的可加成固化的有機(jī)基硅組合物的情況下需要高溫形成粘合性，因此夾帶的揮發(fā)性材料例如水從基底或者可固化的組合物內(nèi)部排氣導(dǎo)致在有機(jī)硅基彈性體和它施加到其上的基底之間形成的接點(diǎn)內(nèi)形成非所需的孔隙或氣泡。在采用吸濕的極性聚合物組合物例如聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺和環(huán)氧樹脂情況下，這一問題尤其是尖銳。為了克服這一問題，制備組合物所使用的各組分常常要求預(yù)干燥，所述預(yù)干燥使得在制備工藝中一些額外的工藝步驟和干燥設(shè)備變得必需。此外，加成固化有機(jī)基硅組合物所需的固化溫度超過一些聚合物基底和在其上安裝的各部件的熱穩(wěn)定性極限。盡管存在部件表面的外部處理方法的其他實(shí)例，例如施加底漆或者暴露于高能源例如等離子體、電暈或紫外光下，但甚至這些處理方法也要求在制造工藝中額外的加工時(shí)間和/或昂貴的設(shè)備。與上述相反的是，本發(fā)明涉及下述發(fā)現(xiàn)一些可加成固化的有機(jī)基硅組合物能甚至在低溫下快速地聚合和/或交聯(lián)，得到提供歸因于有機(jī)基硅基基質(zhì)的獨(dú)特物理性能的組合物，其中所述基質(zhì)與常規(guī)的可加成固化的有機(jī)基硅組合物相比具有改進(jìn)的粘合性。由于與以上所述的現(xiàn)有技術(shù)的可加成固化的組合物有關(guān)的缺陷，因此需要下述組合物，所述組合物在較低溫度下和/或在較短的時(shí)間內(nèi)快速地固化，同時(shí)不需要預(yù)干燥和外部處理組合物施加到其上的表面.因此，本發(fā)明涉及一種可固化的組合物，它含有(i)可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物；(ii)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物，和任選地(iii)胺反應(yīng)性化合物?？勺杂苫酆系挠袡C(jī)基硅單體、低聚物或聚合物是含有不飽和鍵且能經(jīng)歷自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物。有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物是在有機(jī)基硼烷和胺化合物之間形成的絡(luò)合物。有機(jī)基硼烷的通式為BR〃3，其中R"代表含有1-20個(gè)碳原子的直鏈、支化、脂族或芳族烴基。形成該絡(luò)合物所使用的胺化合物可以是有機(jī)胺或含硅的胺。胺反應(yīng)性化合物(iii)當(dāng)包括在組合物內(nèi)時(shí)，其功能是引起有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物解離。可視需要，通過加熱可固化的組合物到有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物解離時(shí)的溫度，在沒有胺反應(yīng)性化合物(iii)的情況下，實(shí)現(xiàn)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物的解離。胺反應(yīng)性化合物(iii)可以是無機(jī)酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物、羧酸金屬鹽、異氰酸鹽、醛、環(huán)氧化物、酰氯或磺酰氯?？梢杂捎袡C(jī)分子或有機(jī)金屬化合物例如有機(jī)基硅烷、有機(jī)基聚硅氧烷、有機(jī)基鈦酸酯或有機(jī)基鋯酸酯載帶有胺反應(yīng)性官能團(tuán)。胺反應(yīng)性化合物可以是單體、低聚物或聚合物。胺反應(yīng)性化合物(iii)可含有可自由基聚合的基團(tuán)，例如丙烯酸或聚丙烯酸。另外，胺反應(yīng)性化合物(iii)可附著到固體顆粒(例如粉碎的二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸鉀、炭黑、碳納米顆粒、硅納米顆粒、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氮化硼、銀、金、鉑、鈀及其合金)或堿金屬(例如鎳、鋁、銅和鋼)上。若想要多孔或微孔發(fā)泡的產(chǎn)品，則可固化的組合物還含有(iv)當(dāng)其與帶有活性氫的化合物(b)和催化劑(c)混合時(shí)能生成氣體的組分(a).盡管要求這三種組分a-c以產(chǎn)生發(fā)泡的產(chǎn)品，但它們中的一種或多種可已經(jīng)存在于一些可固化的組合物內(nèi)。組分(a)可以是氫化硅官能的化合物，例如有機(jī)基氫聚硅氧烷，組分(b)可以是水、醇或羧酸，和組分(c)可以是鉑、鉑族金屬、錫、鈦或鋯。在制備具有各種基底的復(fù)合制造制品中可使用該可固化的組合物，此時(shí)用可固化的組合物涂布基底或者基底與可固化的組合物一起粘結(jié)并固化.可在寬泛范圍的應(yīng)用例如電子、機(jī)動(dòng)車、建筑、運(yùn)動(dòng)和娛樂、消費(fèi)產(chǎn)品和醫(yī)療工業(yè)中使用這種組合物和由其制造的復(fù)合制品?？紤]到本發(fā)明的說明，本發(fā)明的這些和其他特征將變得顯而易見。本文的可固化的組合物含有(i)可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物；(ii)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物；和任選地(iii)有效量的具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物。如前所述，組分(iii)應(yīng)當(dāng)能引起有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)解離。在不含組分(iii)的組合物中，可加熱這些組合物到足以引起有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)解離的溫度。尤其是當(dāng)包括組分(iii)時(shí)，這些可固化的組合物在低溫下提供快速的固化。當(dāng)用作復(fù)合制品時(shí)，可固化的組合物可施加到基底的至少一個(gè)表面上。當(dāng)用于制造復(fù)合制品時(shí)，可通過在顯著較低的溫度下，即典型地在20-251C/68-77°F的室溫(RT)下，和在較短的時(shí)間內(nèi)，將可固化的組合物粘結(jié)到基底的至少一個(gè)表面上，來方便地進(jìn)行工藝過程?？勺杂苫酆系膯误w、低聚物或聚合物(i)組分(i)是一種有機(jī)基硅化合物，且可以是含有不飽和鍵且能經(jīng)歷自由基聚合的單一單體、低聚物、聚合物或混合物。所選化合物取決于固化的產(chǎn)品的用途，但通常地它選自平均具有至少一個(gè)可自由基聚合部分的有機(jī)基硅烷和有機(jī)基聚硅氧烷。有機(jī)基硅化合物可以是單體、低聚物或聚合物，或者它們可以包括單體、和/或低聚物、和/或聚合物的混合物。在許多情況下，可優(yōu)選使用單體、低聚物或聚合物的混合物，以賦予本體和表面性能例如固化速度、模量和粘合性的所需結(jié)合.這種可自由基聚合的化合物的較高分子量的變體有時(shí)被稱為大分子單體。有機(jī)基硅化合物可在可自由基聚合基團(tuán)內(nèi)含有單官能或多官能的單元。這便于聚合成直鏈聚合物、支化聚合物或各種結(jié)構(gòu)，各種結(jié)構(gòu)的共聚物，或交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò).單體和低聚物可以是用于制備可加成或縮合固化聚合物的任何單體或低聚物，或者是在其他類型的固化反應(yīng)中所使用的單體或低聚物，條件是它們具有至少一個(gè)可自由基聚合的基團(tuán).合適的有機(jī)基硅單體包括對(duì)應(yīng)于通式RnSi(OR')h的結(jié)構(gòu)，其中n為0-4，和其中R或R'基中的至少一個(gè)含有可自由基聚合的基團(tuán)，R和r基可獨(dú)立地為氫，卣素原子，或有機(jī)基團(tuán)例如烷基、卣代烷基、芳基、卣代芳基、鏈烯基、炔基、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能團(tuán)。丙烯酸官能團(tuán)的前綴丙烯酰基(acryloyl)或丙烯?；?acryl-)在這一文獻(xiàn)中互換使用，甲基丙烯?；?methacryloyl)和甲基丙烯酰基(methacryl-)在這一文獻(xiàn)中也互換使用。R和R'基也可含有其它有機(jī)官能團(tuán)，例如縮水甘油基、胺基、醚基、氰酸酯基、異氰酸根合基、酯基、羧酸基、羧酸鹽基、琥珀酸酯基、酸酐基、巰基、硫化物基團(tuán)、疊氮化物基團(tuán)、膦酸酯基、膦基、掩蔽的異氰酸根合基和羥基。可自由基聚合的有機(jī)基硅單體的一些實(shí)例包括3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基曱基三甲基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基曱基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷、丙烯酰氧基曱基三曱基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、1-己烯基三曱氧基硅烷、四(烯丙氧基硅烷)、四(3-丁烯-l-氧基)硅烷、三(3-丁烯-l-氧基)甲基硅烷、二(3-丁烯-l-氧基)二甲基硅烷和3-丁烯-l-氧基三甲基硅烷。這些有機(jī)基硅化合物中優(yōu)選的可自由基聚合的部分是其中相對(duì)于官能團(tuán)雙鍵位于末端位置、內(nèi)部位置或這兩個(gè)位置的脂族不飽和基團(tuán).這些有機(jī)基硅化合物中最優(yōu)選的可自由基聚合的部分是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。當(dāng)可自由基聚合的有機(jī)基硅化合物是有機(jī)基聚硅氧烷單體、低聚物或聚合物時(shí)，該化合物可以是具有直鏈、支化、超支化或樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)基聚硅氧烷.該化合物可以是均聚物或共聚物.該有機(jī)基聚硅氧烷中可自由基聚合的部分可以是不飽和有機(jī)基團(tuán)，例如具有2-12個(gè)碳原子的鏈烯基，其中例舉乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。不飽和有機(jī)基團(tuán)也可由具有2-12個(gè)碳原子的炔基組成，其中例舉乙炔基、丙炔基和丁炔基。不飽和有機(jī)基團(tuán)可在低聚或聚合聚醚上帶有可自由基聚合的基團(tuán)，例如烯丙基氧基聚(氧化烯)基及其卣素取代的類似物?？勺杂苫酆系挠袡C(jī)基團(tuán)可含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)，其中例舉丙烯酰氧基烷基，例如3-丙烯酰氧基丙基、2-丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基甲基和甲基丙烯酰氧基烷基，例如3-甲基丙烯酰氧基丙基、2-甲基丙烯酰氧基乙基和甲基丙烯酰氧基甲基。不飽和有機(jī)基團(tuán)可相對(duì)于聚合物主鏈位于末端位置、側(cè)掛位置或末端和側(cè)掛這兩個(gè)位置。單體、低聚和聚合有機(jī)基硅化合物中優(yōu)選的可自由基聚合部分是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基。任何剩余的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可以是不含脂族不飽和鍵的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。單價(jià)有機(jī)基團(tuán)可具有l(wèi)-20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-10個(gè)碳原子，且例舉烷基，例如曱基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基，例如環(huán)己基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、節(jié)基和2-苯乙基；烷氧基聚(氧化烯)，例如丙氧基聚(氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)、其卣素取代的變體；氰基官能團(tuán)，例如氰烷基，其中例舉氰乙基和氰丙基；味唑基，例如3-(N-啼唑基)丙基；芳基氨基官能團(tuán)，例如4-(N，N-二苯基氨基)苯基-3-丙基；和囟代烴基3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基?？勺杂苫酆系挠袡C(jī)基硅化合物可以是在25C下粘度為0.OOlPa.s的流體到具有樹膠稠度的化合物.可自由基聚合的有機(jī)M化合物也可以是在升高的溫度下或者通過施加剪切變得可流動(dòng)的固體。組分(i)包括通式為下述的有機(jī)基聚硅氧烷流體(a)R、Si0(R、Si0)a(R^Si0)bSiR、，(b)R32R4SiO(R32SiO)c(R3R4SiO)dSiR32R4，或(c)這種流體的結(jié)合。在通式(a)中，a的平均值為0-20,000，和b的平均值為1-20，000。每一W基獨(dú)立地為單價(jià)有機(jī)基團(tuán).合適的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)包括丙烯酸官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基和3-甲基丙烯酰氧基丙基；烷基，例如甲基、乙基、丙基和丁基；鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基和丁烯基；炔基，例如乙炔基和丙炔基；芳基，例如苯基、甲苯基和二曱苯基；氰烷基，例如氰乙基和氰丙基；鹵代烴基，例如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；鏈烯基氧基聚(氧化烯)基團(tuán)，例如烯丙基氧基聚(氧乙烯)、烯丙基氧基聚(氧丙烯)和烯丙基氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)；烷氧基聚(氧化烯)基團(tuán)，例如丙氧基聚(氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)和丙氧基-聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基團(tuán)；鹵素取代的烷氧基聚(氧化烯)基團(tuán)，例如全氟丙氧基聚(氧乙烯)、全氟丙氧基聚(氧丙烯)和全氟丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基團(tuán)；烷氧基，例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基；氨烷基，例如氨曱基、2-氨乙基、3-氨丙基、6-氨己基、ll-氨基十一烷基、3-(N-婦丙基氨基)丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨基異丁基、對(duì)氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯基；環(huán)氧基烷基，例如環(huán)氧丙氧甲基、3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5，6-環(huán)氧基己基；酯官能團(tuán)，例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基；羥基官能團(tuán)，例如羥基和2-羥乙基；異氰酸酯基和掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)，例如異氰酸甲酯基、3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基和丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能團(tuán)，例如十一醛和丁醛基團(tuán)；酸酐官能團(tuán)，例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐基團(tuán)；^"唑基，例如3-(N-啼唑基)丙基；芳基氨基官能團(tuán)，例如4-(N,N-二苯基氨基)苯基-3-丙基；羧酸官能團(tuán)，例如3-羧丙基和2-羧乙基；和羧酸的金屬鹽，例如3-羧丙基和2-羧乙基的鋅、鈉或鉀鹽。R2基獨(dú)立地為不飽和單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。W例舉鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基和丁烯基；炔基，例如乙炔基和丙炔基；和丙烯酸官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基曱基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基和3-甲基丙烯酰氧基丙基.在通式(b)中，c的平均值為0-20,000，和d的平均值為0-20,000。W基可與以上所述的R'基相同。每一W獨(dú)立地為不飽和有機(jī)基團(tuán)。W例舉鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基和丁烯基；炔基，例如乙炔基和丙炔基；鏈烯基氧基聚(氧化烯)基團(tuán)，例如烯丙基氧基聚(氧乙烯)、烯丙基氧基聚(氧丙烯)和烯丙基氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基團(tuán)；和丙烯酸官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基丙基、丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基和3-甲基丙烯酰氧基丙基。適合于用作組分(i)的一些代表性有機(jī)基聚硅氧烷流體包括ct，(o-曱基丙烯酰氧基丙基二甲基曱硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、oc，co-曱基丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、ot，(0-丙烯酰氧基丙基二甲基曱硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、a,co-丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、側(cè)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能的聚合物，例如聚(丙烯酰氧基丙基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷、聚(丙烯酰氧基甲基-曱基曱硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷、聚(曱基丙烯酰氧基甲基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷和聚(甲基丙烯酰氧基丙基-曱基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷共聚物；和具有多個(gè)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的遙爪聚二甲基硅氧烷，例如借助多丙烯酸酯或多甲基丙烯酸酯單體Michael加成到胺封端的聚二甲基硅氧烷上形成的組合物。可事先或者就地進(jìn)行這種官能化反應(yīng)。理想的是使用官能度和/或可自由基聚合基團(tuán)的性質(zhì)不同的有機(jī)基聚硅氧烷流體的混合物。例如，相對(duì)于類似聚合度(DP)的雙官能的曱基丙烯酰氧基丙基二曱基甲硅烷基封端的聚二曱基硅氧烷，使用通過仲胺封端的聚二甲基硅氧烷與2摩爾當(dāng)量三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的Michael加成制備的四官能的遙爪聚二甲基硅氧烷作為組合物的組分(i)可提供快速得多的固化速度和降低的溶膠含量。然而，前一組合物允許更好的操作時(shí)間并產(chǎn)生較低模量的彈性體。因此，具有不同結(jié)構(gòu)的組分(i)的組合可能是有利的.制備這種有機(jī)基聚硅氧烷流體的方法是已知的，例如相應(yīng)的有機(jī)基卣代硅烷的水解和縮合或環(huán)狀聚二有機(jī)基硅氧烷的平衡化。此處所使用的符號(hào)M、D、T和Q代表聚有機(jī)基硅氧烷(其中包括有機(jī)基硅流體、樹脂及其固化的產(chǎn)物)的結(jié)構(gòu)單元的官能團(tuán)。根據(jù)在硅氧烷工業(yè)中已有的知識(shí)使用這些符號(hào)。M代表單官能單元R3SiO^;D代表雙官能單元R2SiO"2;T代表三官能單元RSi03/2;和Q代表四官能單元SiOw。以下示出了這些單元的結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>組分(i)也可以是有機(jī)基硅氧烷樹脂，例如含有R、SiOm單元和SiOw單元的MQ樹脂；含有1158103/2單元和R、SiO^單元的TD樹脂；含有R、SiOm單元和ieSiOw單元的MT樹脂；含有R、SiO"2單元、R5SiOv2單元和R、SiOw單元的MTD樹脂;或其組合。在這些有機(jī)基硅氧烷樹脂內(nèi)的每一R5基代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。單價(jià)有機(jī)基團(tuán)R5可具有l(wèi)-20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-10個(gè)碳原子。單價(jià)有機(jī)基團(tuán)的一些實(shí)例是丙烯酸酯官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酸酯官能團(tuán)，例如曱基丙烯酰氧基烷基、氰基官能團(tuán)和單價(jià)烴基。單價(jià)烴基包括烷基，例如曱基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基，例如環(huán)己基；鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；炔基，例如乙炔基、丙炔基和丁炔基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、節(jié)基和2-苯乙基；卣代烴基，例如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基.氛基官能團(tuán)包括氛烷基，例如氛乙基和氛丙基。Rs也可以是烷氧基聚(氧化烯)基團(tuán)，例如丙氧基聚(氧乙烯)、丙氧基聚(氧丙烯)、和丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)基團(tuán)；鹵素取代的烷氣基聚(氧化烯)基團(tuán)，例如全氟丙氧基聚(氧乙烯)、全氟丙氧基聚(氧丙烯)和全氟丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)；鏈烯基氧基聚(氧化烯)基團(tuán)，例如烯丙氧基聚(氧乙烯)、烯丙氧基聚(氧丙烯)和烯丙氧基聚(氧丙烯)-共-聚(氧乙烯)；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基；氨烷基，例如氨曱基、2-氨乙基、3-氨丙基、6-氨己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨基異丁基、對(duì)氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯基；受阻氨烷基，例如四甲基哌啶基氧基丙基；環(huán)氧基烷基，例如環(huán)氧丙氧曱基、3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5，6-環(huán)氧基己基；酯官能團(tuán)，例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基；羥基官能團(tuán)，例如羥基和2-羥乙基；異氰酸酯基和掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)，例如異氰酸曱酯基、3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基和丙基乙基氨基曱酸酯基；醛官能團(tuán)，例如十一醛和丁醛基團(tuán)；酸酐官能團(tuán)，例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐基團(tuán)；味唑基，例如3-(N-呻唑基)丙基；芳基氨基官能團(tuán)，例如4-(N，N-二苯基氨基)苯基-3-丙基；羧酸官能團(tuán)，例如3-羧丙基、2-羧乙基和10-羧癸基；和羧酸的金屬鹽，例如3-羧丙基和2-羧乙基的鋅、鈉和鉀鹽。有機(jī)基硅氧烷樹脂通常平均含有l(wèi)-40mol^可自由基聚合的基團(tuán)，例如不飽和有機(jī)基團(tuán)。不飽和有機(jī)基團(tuán)可以是鏈烯基、炔基、丙烯酸酯官能團(tuán)、甲基丙烯酸酯官能團(tuán)或其組合。此處所定義的在有機(jī)基硅氧烷樹脂內(nèi)不飽和有機(jī)基團(tuán)的moli是在樹脂內(nèi)含有不飽和基團(tuán)的硅氧烷單元的摩爾數(shù)與在該樹脂內(nèi)硅氧烷單元的總摩爾數(shù)之比乘以100'可用作組分(i)的合適的有機(jī)基硅氧烷樹脂的一些具體實(shí)，iJAM甲基丙蜂耽氣基甲基Q;N^旨、M甲基丙蜂耽氧基丙基Q;^J3旨、MT甲基丙蜂拔氣基甲基T;^J3旨、mt甲基丙蜂狹氣基丙基t;^月旨mdt甲基丙烯酰氣基甲基t苯基t^"月旨mdt甲基丙辨拔氣基丙基t笨基T;N"月旨、M乙蜂基T苯基^月旨、TT甲基丙蜂耽氣基甲基#月旨、TT甲基丙沐缺**基丙基#月旨、T苯基t甲基丙烯耽氣基甲基韋才月旨t苯基t曱基丙烯跌氣基丙基木才月旨tt苯基t甲基丙烯耽氣基甲基木才月旨和TT苯基T甲基丙禪跌氣基丙基樹脂，其中m、d、T和q具有與以上定義相同的含義.視需要，也可使用M6**T*基樹脂，且公開于美國(guó)專利6509423(2003年1月21日)中.制備有機(jī)基硅氧烷樹脂的方法是已知的。例如，可通過用含鏈烯基的封端試劑處理通過如美國(guó)專利2676182(1954年4月20日)所述的二氧化硅水溶膠封端工藝生產(chǎn)的樹脂共聚物，來制備該樹脂。在'182專利中的方法尤其涉及二氧化硅水溶膠在酸性條件下與可水解的三有機(jī)基硅烷例如三甲基氯代硅烷、硅氧烷例如六甲基二硅氧烷、或其混合物反應(yīng)，然后回收具有M和Q單元的共聚物。這些共聚物典型地含有2-5wty。的羥基。然后可通過使"82專利中的共聚物產(chǎn)物與用量足以在產(chǎn)物內(nèi)提供3-30mol。/。不飽和有機(jī)基團(tuán)的含有不飽和有機(jī)基團(tuán)的封端劑和不含脂族不飽和鍵的封端劑反應(yīng)，來制備含有小于2wt。/。與硅鍵合的羥基的有機(jī)基硅氧烷樹脂。合適的封端劑包括硅氮烷、硅氧烷和硅烷。在美國(guó)專利4584355(1986年4月22日)、美國(guó)專利4585836(1986年4月29日)和美國(guó)專利4591622(1986年5月22日)中公開了一些優(yōu)選的封端劑?？墒褂脝我坏姆舛藙┗蚍舛藙┑幕旌衔飦碇苽溥@些有機(jī)基硅氧烷樹脂?？捎米鹘M分(i)的另一類有機(jī)基硅化合物是通過使具有聚合物主鏈的有機(jī)化合物與有機(jī)基聚硅氧烷共聚形成的組分，其中所述有機(jī)基聚硅氧烷平均每一分子摻入至少一個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)。合適的有機(jī)化合物包括烴基聚合物，例如聚異丁烯、聚丁二烯、聚異戊二烯；聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯聚丙烯共聚物；聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯和丙烯腈丁二烯苯乙烯；聚丙烯酸酯；聚醚，例如聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷；聚酯，例如聚對(duì)苯二曱酸乙二酯或聚對(duì)苯二曱酸丁二酯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚酰亞胺；聚脲；聚甲基丙烯酸酯；和部分氣化或全氟化的聚合物，例如聚四氣乙烯；氟化橡膠；端基不飽和的烴，烯烴和聚烯烴。有機(jī)化合物也可以是任何上述化合物的共聚物，其中包括含有多個(gè)有機(jī)官能團(tuán)、多個(gè)有機(jī)基聚硅氧烷官能團(tuán)的聚合物、或者有機(jī)基聚硅氧烷與有機(jī)化合物的組合.共聚物結(jié)構(gòu)在其重復(fù)單元的排列上可以變化，在本質(zhì)上可以為無規(guī)、接枝或嵌段。除了平均帶有至少一個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)以夕卜，組分(i)還可具有物理轉(zhuǎn)變溫度(即玻璃轉(zhuǎn)變或者熔融轉(zhuǎn)變)，或帶有具有物理轉(zhuǎn)變溫度或一旦固化形成具有物理轉(zhuǎn)變溫度的基質(zhì)的有機(jī)基官能團(tuán)，以便組合物在使用條件下經(jīng)歷以當(dāng)達(dá)到某一溫度時(shí)軟化或粘度非線性降低為標(biāo)志的變化。這種有機(jī)基聚硅氧烷基質(zhì)可用于相變組合物，例如發(fā)現(xiàn)在電子組件用導(dǎo)熱相變熱界面材料中可用的那些。合適的有機(jī)基聚硅氧烷基質(zhì)是有機(jī)基官能的有機(jī)硅蠟。該蠟可以是未交聯(lián)的有機(jī)基官能的有機(jī)硅蠟、交聯(lián)的有機(jī)基官能的有機(jī)硅蠟、或這種蠟的組合。這些有機(jī)硅蠟可商購(gòu)且詳細(xì)地公開于美國(guó)專利5380527(1995年1月10日)、美國(guó)專利6121165(2000年9月19日)；和美國(guó)專利6620515(2003年9月16日)中。當(dāng)用作組分(i)時(shí)，還帶有至少一個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)例如丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯的有機(jī)基官能的有機(jī)硅蠟可用于賦予組合物相變。有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)是在有機(jī)基硼烷和在環(huán)境條件下使得該絡(luò)合物穩(wěn)定的合適胺化合物之間形成的絡(luò)合物。絡(luò)合物(ii)應(yīng)當(dāng)能通過引入胺反應(yīng)性化合物和/或通過加熱來引發(fā)聚合或交聯(lián)組分(i)。實(shí)例是由三烷基硼烷和各種胺化合物形成的烷基硼烷胺絡(luò)合物?？捎糜谛纬山M分(ii)的三烷基硼烷的實(shí)例包括通式BR〃3的三烷基硼烷，其中R"代表含有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈和支化脂族或芳族烴基。一些實(shí)例包括三乙基硼烷、三正丁基硼烷、三正辛基硼烷、三仲丁基硼烷、三(十二烷基)硼烷和苯基二乙基硼烷。可用于與有機(jī)基硼烷化合物一起形成有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)的胺化合物的一些實(shí)例包括l，3-丙二胺、1，6-己二胺、甲氧基丙胺、吡啶和異佛爾酮二胺。在以上提到的"12專利以及美國(guó)專利6806330(2004年10月19日)中公開了可用于形成有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物的胺化合物的其它實(shí)例.也可使用含硅的胺化合物來形成有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物，其中包括諸如氨曱基三曱氧基硅烷、3-氨丙基三曱氧基硅烷、氨甲基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、2-(三曱氧基甲硅烷基乙基)吡啶、氨丙基硅烷三醇、3-(間氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基二異丙基曱氧基硅烷、氨苯基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三(曱氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨乙基)氨甲基三曱氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三曱氧基硅烷、N-(6-氨己基)氨甲基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、(氨乙基氨甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨異丁基甲基二甲氧基硅烷、(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亞乙基三胺和1，1，2，4-四曱基-l-硅-2-氮雜環(huán)戊烷之類的組分。胺官能的有機(jī)基聚硅氧烷也可用于形成有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)，其中包括以上在式(a)和(b)中所述的化合物，和前面作為有機(jī)基聚硅氧烷樹脂描述的那些化合物。它服從下述規(guī)定分子含有至少一個(gè)胺官能團(tuán)，例如氨甲基、2-氨乙基、3-氨丙基、6-氨己基、ll-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氛基)丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨基異丁基、對(duì)氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯。具體實(shí)例包括末端和/或側(cè)桂的胺官能的聚二甲基硅氧烷低聚物和聚合物，聚二甲基硅氧烷和聚(3，3，3-三氟丙基甲基硅氧烷)的末端和/或側(cè)掛的胺官能的無規(guī)、接枝和嵌段共聚物和共低聚物，聚二甲基硅氧烷和聚(6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基甲基硅氧烷)的末端和/或側(cè)掛的胺官能的無規(guī)、接枝和嵌段共聚物和共低聚物，聚二甲基硅氧烷和聚苯基甲基硅氧烷的末端和/或側(cè)掛的胺官能的無規(guī)、接枝和嵌段共聚物和共低聚物.有用的化合物的其它實(shí)例包括樹脂狀胺官能的硅氧烷，例如前面作為有機(jī)基聚硅氧烷樹脂描述的胺官能的化合物.還可用于形成有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)的是其它含氮化合物，其中包括N-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)-4，5-二氫咪唑，脲基丙基三乙氧基硅烷，通式類似于以上所述的通式(a)和(b)的硅氧烷，和前面作為有機(jī)基聚硅氧烷樹脂描述的其中至少一個(gè)基團(tuán)是咪唑、脒基或脲基官能團(tuán)的那些化合物.當(dāng)胺化合物是聚合物時(shí)，不限制其分子量，只是它應(yīng)當(dāng)維持充分高的硼濃度，以允許固化或聚合該組合物。例如，在兩部分組合物中，含有機(jī)基硼烷引發(fā)劑的部分可以用組合物中的其它組分稀釋，或者它可由單獨(dú)的引發(fā)劑絡(luò)合物組成。視需要，可通過物理或化學(xué)粘附有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物到固體顆粒上，來穩(wěn)定可固化的組合物。這提供控制操作時(shí)間以及穩(wěn)定液相有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物防止在儲(chǔ)存過程中從組合物的其余部分中分離的方式。例如，可通過用含有胺基的縮合反應(yīng)性化合物例如氨丙基三甲氧基硅烷預(yù)處理固體顆粒例如粉碎的二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸鉤或硫酸鋇，來進(jìn)行化學(xué)粘附。預(yù)處理之后，用有機(jī)基硼烷化合物絡(luò)合，或者使用預(yù)形成的有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(它具有縮合反應(yīng)性)直接處理固體顆粒。當(dāng)固體顆粒含有表面官能團(tuán)時(shí)，諸如表面處理劑之類的添加劑或固有地對(duì)胺具有反應(yīng)性的雜質(zhì)要求合適的預(yù)防，以避免被粘附的有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物的過早解絡(luò)合?？稍谟袡C(jī)基硼烷胺的粘附之前純化或中和含有胺反應(yīng)性物質(zhì)的固體顆粒?；蛘撸稍诓缓醯沫h(huán)境內(nèi)進(jìn)行有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物的粘附。具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物(iii)可固化的組合物可含有胺反應(yīng)性化合物(iii)，當(dāng)它與有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)混合并暴露于含氧環(huán)境下時(shí)，它能引發(fā)聚合或交聯(lián)。胺反應(yīng)性化合物可以是液體、氣體或固體。胺反應(yīng)性化合物可以是小分子、單體、低聚物、聚合物或其混合物，也可通過載體例如含水或非水溶劑或者通過填料顆粒進(jìn)稀釋或者載帶。胺反應(yīng)性化合物可含有可自由基聚合的基團(tuán)或者其它官能團(tuán)，例如可水解基團(tuán)。在胺反應(yīng)性化合物上的胺反應(yīng)性基團(tuán)可栽帶在有機(jī)、有機(jī)基硅或有機(jī)基聚硅氧烷化合物上.存在組分(iii)使得可在低于有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)解離溫度的溫度(其中包括室溫和低于室溫)下引發(fā)聚合或交聯(lián)。為了在氧存在下實(shí)現(xiàn)貯存穩(wěn)定性，優(yōu)選組分(n)和(iu)物理或化學(xué)隔離。例如，可通過作為多組分配制劑方式，獨(dú)立地包裝含組分(iii)的組合物和組分(ii)，使得含組分(iii)的組合物空氣穩(wěn)定.或者，組分(ii)和(iii)或這二者可以獨(dú)立的相形式被包封或者輸送.這可通過引入防止組分(ii)和(iii)緊密混合的固體形式的組分(ii)和(iii)之一或這二者來實(shí)現(xiàn)?？赏ㄟ^(a)加熱組合物到高于固相組分或包封劑的軟化溫度，或者(b)通過引入允許組分(ii)和(iii)混合的增溶劑，來活化組合物的固化。也可通過在其中混合條件為絕氧的容器內(nèi)包裝組分(ii)和(iii)，在沒有顯著聚合或交聯(lián)的情況下，在單一的容器內(nèi)結(jié)合這兩種組分?？稍谘醮嬖谙驴焖俚匾l(fā)聚合或固化的具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的一些胺反應(yīng)性化合物的實(shí)例包括無機(jī)酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物(例如酸肝和琥珀酸酯)、羧酸金屬鹽、異氰酸酯、醛、環(huán)氧化物、酰氯或磺酰氯。一些合適的胺反應(yīng)性化合物包括丙烯酸、甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐、十一烯酸、油酸、月桂酸、月桂酸酐、檸康酸酐、抗壞血酸(維生素C)、亞曱基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)單體或低聚物、六亞曱基二異氰酸酯單體或低聚物、甲苯-2，4-二異氰酸酯單體或低聚物、異佛爾酮二異氰酸酯單體或低聚物、亞甲基二苯基異氰酸酯單體或低聚物、甲基丙烯?；惽杷狨?、2-(曱基丙烯酰氧基)乙基乙酰乙酸酯、十一烯醛和十二烷基琥珀酸酑。對(duì)于含有有機(jī)基硅氧烷基質(zhì)的可固化的組合物的改進(jìn)的相容性來說，當(dāng)胺反應(yīng)性化合物是帶有胺反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基硅烷或有機(jī)基聚硅氧烷時(shí)，它可能是有利的。一些實(shí)例包括異氰酸甲酯基三甲氧基硅烷；3-異氰酸丙酯基三甲氧基硅烷；3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐；丙基琥珀酸酐官能化的直鏈、支化、樹脂和超支化的有機(jī)基聚硅氧烷；甲基琥珀酸酐官能化的直鏈、支化、樹脂和超支化的有機(jī)基聚硅氧烷；環(huán)己烯基酸酐官能化的直鏈、樹脂和超支化有機(jī)基聚硅氧烷；羧酸官能化的直鏈、支化、樹脂和超支化的有機(jī)基聚硅氧烷，例如羧癸基封端的低聚或聚合聚二曱基硅氧烷；和醛官能化的直鏈、支化、樹脂和超支化的有機(jī)基聚硅氧烷，例如十一烯醛封端的低聚或聚合聚二甲基硅氧烷.'512專利公開了可使用的含硅化合物，其中包括當(dāng)暴露于濕氣下時(shí)釋放酸的某些化合物.'512專利還公開了稱為解絡(luò)合劑的其它胺反應(yīng)性化合物.可使用的其它化合物包括當(dāng)暴露于紫外輻射下時(shí)能生成胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，例如光致產(chǎn)酸劑。這種化合物的實(shí)例包括含有-抗衡離子的碘総鹽。在這一實(shí)施方案中，可能有用的是任選包括光敏化合物，例如異丙基漆噸酮。在一些情況下，理想的是，可通過粘附胺反應(yīng)性化合物到固體顆粒上來穩(wěn)定可固化的組合物。這使得人們能控制操作時(shí)間且它其余部分分離?？赏ㄟ^許多已知的表面處理方法，就地或者事先實(shí)現(xiàn)粘附。一些表面處理方法包括例如用縮合反應(yīng)性化合物預(yù)處理固體顆粒，例如粉碎或沉淀的二氧化硅、碳酸鉤、炭黑、碳納米顆粒、硅納米顆粒、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氮化硼、銀、金、鉑、鈀及其合金，或諸如鎳、鋁、銅和鋼之類的堿金屬。之后，使預(yù)處理的固體顆粒與具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物反應(yīng)，或者使用具有可水解部分的胺反應(yīng)性化合物直接處理預(yù)處理過的固體顆粒?？墒褂玫目s合反應(yīng)性化合物的一些實(shí)例包括異氰酸曱酯基三乙氧基硅烷、3-異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷、異氰酸曱酯基三甲氧基硅烷、3-異氰酸丙酯基三甲氧基硅烷、異氛酸丙酯基三乙氧基硅烷、三乙氧基曱硅烷基十一酪、環(huán)氧丙氧曱基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、(三乙氧基甲硅烷基)曱基琥珀酸酐、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐和2-(4-氯代磺?；交?乙基三甲氧基硅烷。也可通過在易于形成酸堿絡(luò)合物、與氫鍵合的絡(luò)合物或酸式鹽的條件下，混合酸官能的化合物與具有合適表面官能團(tuán)的填料，來實(shí)現(xiàn)胺反應(yīng)性化合物粘附到固體顆粒上.—些填料是可商購(gòu)的且已經(jīng)用被稱為潤(rùn)滑劑的表面處理劑預(yù)處理過，或者以具有含胺反應(yīng)性基團(tuán)例如羧酸的雜質(zhì)形式獲得。按照這一方式，組分(iii)可以處理過的填料形式一起輸送。在這一情況下獲得的優(yōu)點(diǎn)在于填料上有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物和胺反應(yīng)性基團(tuán)之間的反應(yīng)可輔助從填料顆粒表面上除去潤(rùn)滑劑。有用的胺反應(yīng)性基團(tuán)(iii)的一些代表性和優(yōu)選實(shí)例包括羧酸、酸酐、異氰酸酯、醛和環(huán)氧化物。在其中替代環(huán)境聚合的情況下，封端的異氰酸酯可能是有用的，理想的是利用熱來快速引發(fā)聚合。能生成氣體的組分(iv)可通過包括一旦混合能生成氣體的組分，以多孔泡沫體形式制備此處固化的組合物。實(shí)現(xiàn)它的一些方式包括添加(1)氫化硅官能的化合物，(2)帶有活性氫的化合物，例如水、醇或羧酸，和(3)用于促進(jìn)氫化硅和活性氫之間反應(yīng)的共催化劑例如鉑或錫，到組合物中。這在固化步驟中產(chǎn)生氫氣，和在混合時(shí)產(chǎn)生泡沫體。所得發(fā)泡的組合物范圍從撓性泡沫體變化到硬質(zhì)泡沫體，這取決于所使用的氬化硅、活性氫和可自由基聚合的化合物?？赏ㄟ^生成泡沫體的任何已知方法控制泡沫體的孔度分布，以實(shí)現(xiàn)任何所需的性能，例如模量、密度和滲透性。任選的組分可包括在本文的可固化的組合物內(nèi)的一些任選的組分包括粘合促進(jìn)劑；交聯(lián)劑；可用于提供基質(zhì)的輔助固化的聚合物、交聯(lián)劑和催化劑的組合；當(dāng)混合到組合物內(nèi)時(shí)能延長(zhǎng)、軟化、增強(qiáng)、增韌、改性粘度或降低揮發(fā)性的聚合物；增量和增強(qiáng)填料；傳導(dǎo)性填料、間隔劑；染料；顏料；共聚單體，例如有機(jī)丙烯酸酯和有機(jī)甲基丙烯酸酯；UV穩(wěn)定劑；吖啶穩(wěn)定劑；孔隙降低劑；固化改性劑，例如氫醌和受阻胺；自由基引發(fā)劑，例如有機(jī)過氧化物和臭氧化物；聚合物；稀釋劑；流變改性劑；酸受體；抗氧化劑；氧清除劑；氧海綿體；氧釋放劑；氧生成劑；熱穩(wěn)定劑；阻燃劑；硅烷化劑；泡沫穩(wěn)定劑；表面活性劑；潤(rùn)濕劑；溶劑；稀釋劑；增塑劑；助熔劑；和干燥劑?；诳晒袒慕M合物的總重量，可通過結(jié)合和混合下述組分來制備本發(fā)明可固化的組合物A，l-50重量份可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物(i);B.0.1-50重量份足以固化該組合物的有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)，其用量取決于絡(luò)合物的分子量和每一分子中硼原子的數(shù)量；C.取決于該化合物的分子量，0-50重量份足以使硼解絡(luò)合的具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物Uv);D.0-50重量份當(dāng)與帶有活性氫的化合物和催化劑混合時(shí)能生成氣體的組分(v);和E.0-50重量份任何任選的成分?？赏ㄟ^引入額外的胺化合物以增加組合物內(nèi)胺基與硼原子的摩爾比，來控制本發(fā)明可固化的組合物的操作時(shí)間和貨架穩(wěn)定性的延長(zhǎng)。添加的有效量取決于在組分(i)內(nèi)所使用的胺硼之比。優(yōu)選總的胺硼之比保持足夠低，但允許發(fā)生聚合。合適的胺硼之比應(yīng)當(dāng)小于10:1，優(yōu)選小于4:1。當(dāng)胺反應(yīng)性化合物也存在于可固化的組合物內(nèi)時(shí)，例如當(dāng)在填料顆粒上存在殘留的羧酸時(shí)，為了儲(chǔ)存穩(wěn)定性，可添加較高含量的胺化合物，以中和或部分中和胺反應(yīng)性基團(tuán)。胺化合物可含有單官能或多官能的胺基，且它可以是伯胺、仲胺和/或叔胺。視需要，胺化合物可含有可自由基聚合的基團(tuán)或另一官能團(tuán)，例如可水解基團(tuán)。胺化合物在本質(zhì)上可以是單體、低聚物或聚合物。在該化合物上的胺基可以載帶在有機(jī)、有機(jī)基硅或有機(jī)基聚硅氧烷化合物上。本發(fā)明的復(fù)合制品優(yōu)選包括布置或施加到單一基底上或者在多個(gè)基底之間的可固化的組合物。一個(gè)或多個(gè)基底可以是有機(jī)、熱塑性、熱固性、金屬、陶瓷或其它合適的無機(jī)材料?；卓梢允嵌鄬踊?，例如在印刷電路板中使用的基底，其中在可固化的組合物和復(fù)合制品的一個(gè)或多個(gè)基底之間想要改進(jìn)的粘合性。通過將可固化的組合物粘結(jié)到復(fù)合制品內(nèi)的基底的至少一個(gè)表面上，來制造復(fù)合制品.這通過固化組合物，和實(shí)現(xiàn)充足的粘附，以便可固化的組合物和基底堅(jiān)固地粘結(jié)在一起以形成復(fù)合制品來進(jìn)行。為了獲得最大的優(yōu)勢(shì)，固化溫度范圍應(yīng)當(dāng)是-40iC到80匸，優(yōu)選0X:-60"C，和更優(yōu)選15-351C.在基底上固化組合物的時(shí)間范圍可以是5秒-24小時(shí)，優(yōu)選30秒-2小時(shí).這將確保組合物充分地固化和充分地粘合到基底上，可通過計(jì)量混合、擠出、和/或使用機(jī)器或手工施加方法，施加可固化的組合物到基底上。可通過在小于水的沸點(diǎn)(100t))的溫度下，在聚合物基底的至少一個(gè)表面上布置可固化的組合物，然后同時(shí)固化可固化的組合物并將其粘結(jié)到聚合物基底上，來制造充分粘結(jié)的復(fù)合制品。這無需預(yù)干燥基底。也可在室溫下，省去使用固化烘箱，以類似的方式固化并粘結(jié)復(fù)合制品。如上所述，可以多組分多部分粘合劑方式容易地使用本文的可固化的組合物。組分(i)、(ii)、(iii)和(iv)的組合可以多組分多部分包裝的部分的形式使用，條件是組分(ii)和(iii)保持彼此分離。例如，一部分可自由基聚合的單體、低聚物或聚合物(i)和有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)可作為一部分包裝在一起，而其余部分的可自由基聚合的單體、低聚物或聚合物(i)和胺反應(yīng)性化合物(iii)作為第二部分包裝在一起。也可在單部分配制劑內(nèi)一起儲(chǔ)存組分(i)-(iii)，只要不存在氧即可。在單部分配制劑中，有益的是在基本上不含氧的環(huán)境內(nèi)混合、包裝和儲(chǔ)存各組分，以避免過早增稠。在其中胺反應(yīng)性化合物(iii)載帶在填料上且所有組分結(jié)合成單一包裝的實(shí)施方案中，需要在基本上不含氧的環(huán)境內(nèi)混合、包裝和儲(chǔ)存組分(i)、(ii)和(iii)，以避免過早增稠。在兩部分配制劑中，同樣有利的是，為了穩(wěn)定性，可使用含胺反應(yīng)性基團(tuán)的填料和對(duì)胺化合物呈惰性的填料的組合。例如，在兩部分配制劑中，對(duì)胺化合物呈惰性的填料可與烷基硼烷胺絡(luò)合物(ii)結(jié)合，而帶有胺反應(yīng)性基團(tuán)的填料可包裝在獨(dú)立于組分(ii)的容器內(nèi)。在這一情況下，組分(i)可與配制劑中的任何一個(gè)部分或者這兩部分包括在一起?；蛘?，可在允許它以氣相輸送到填充有含組分(i)和(ii)的組合物的預(yù)混模具內(nèi)的條件下，引入胺反應(yīng)性化合物(iii)。這允許延長(zhǎng)的操作時(shí)間，之后一旦暴露于空氣下則快速固化。當(dāng)可固化的組合物將用作泡沫體時(shí)，理想的是彼此分離發(fā)泡劑、催化劑或能生成氣體的組分.在多部分包裝內(nèi)這些組分的合適布置提供改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性?？梢詭追N方式進(jìn)行多組分組合物的混合與分配。例如，可在袋子內(nèi)或者通過加壓槍，在空氣內(nèi)，在所需的體積比下混合組合物。'512專利公開了能混合并分配兩部分組合物的幾種裝置。有益的是微調(diào)兩部分組合物的粘度與密度，以便于其有效的混合與分配?？墒褂妹芏茸兓奶盍虾驼扯雀男詣?，例如溶劑、單體和聚合物，以控制這些性能。同樣有利的是，在混合裝置內(nèi)，從環(huán)境中排除氧，之后將其分配在基底上，以最小化過早固化和堵塞混合與分配裝置。盡管對(duì)多組分配制劑內(nèi)各組分之間的混合比沒有限制，但對(duì)于兩部分包裝來說，通常優(yōu)選維持體積比介于0.05:1至20:1，和更優(yōu)選介于0.1:1至10:1。本發(fā)明的可固化的組合物可用于制備橡膠；膠帶；粘合劑；保護(hù)涂層；薄膜；電子組件；光學(xué)組件；聲阻尼組件；熱塑性和熱固性單片模塑部件，例如玩具或汽車車身面板；密封劑；泡沫體；墊圏；密封件；o形環(huán)；連接件；和壓敏粘合劑。取決于材料的選擇，固化的組合物的性能范圍可從軟質(zhì)凝膠到硬質(zhì)樹脂。這些可固化的組合物尤其可用于制備自粘合的有機(jī)硅彈性體和凝膠。有機(jī)硅彈性體和凝膠具有許多應(yīng)用，其中包括用作小片固定粘合劑、蓋子密封劑、包封劑、墊圈、o形環(huán)、封裝化合物和用作保形涂層。本發(fā)明的有機(jī)硅彈性體能從金屬模具中剝離，且與此同時(shí)選擇性粘附到聚合物表面上，因此，在形成一體的粘結(jié)部件(例如連接件和電線或電路的外殼)和用于水下呼吸器的潛水面具中，有機(jī)硅彈性體可與聚合物樹脂共模塑或重疊注塑。有機(jī)硅粘合劑可用于將電子組件粘結(jié)到撓性或硬質(zhì)基底上。實(shí)施例列出下述實(shí)施例，為的是更詳細(xì)地闡迷本發(fā)明。在其中提供數(shù)均或重均分子量的這些實(shí)施例中，所述數(shù)值是使用四氫呋喃作為溶劑通過凝膠滲透色譜(GPC)來測(cè)定的，并釆用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校正.通過GPC分析的樣品的多分散性指數(shù)范圍為1.4-2.2，除非另有說明。實(shí)施例A-固化曲線釆用配有25mm平行板和2000g-cm傳感器的RheometricsRDAII流變儀，進(jìn)行流變固化曲線的描繪。在混合給定組合物的A部分和B部分之后立即將樣品分配在下板上。將上和下板一起引入到1.0-1.5mm之間的已知間隙中，之后對(duì)該樣品進(jìn)行振動(dòng)剪切實(shí)驗(yàn)。在空氣中，在1%應(yīng)變和10rad/s的頻率下，在25匸下測(cè)量動(dòng)態(tài)機(jī)械性能，其中包括儲(chǔ)能模量(GO和損耗模量(G〃)。在60分鐘之后，所有樣品顯示出相當(dāng)穩(wěn)定的性能，于是完全在線性粘彈性范圍內(nèi)，在10rad/s下進(jìn)行動(dòng)態(tài)應(yīng)變掃描，之后在1%應(yīng)變下進(jìn)行動(dòng)態(tài)頻率掃描。將在25r下在60分鐘之后測(cè)量的G'達(dá)到50%和90%平臺(tái)G'時(shí)的時(shí)間分別定義為Ts。和T,。作為固化速度的指示。對(duì)比例1通過添加4重量份由與1.3摩爾當(dāng)量異佛爾酮二胺絡(luò)合的三正丁基硼烷組成的催化劑到46重量份數(shù)均分子量為44，000的羥基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)中，并采用Hauschild混合器均化該混合物IO秒，來制備第一混合物(A部分)。在第二容器中，通過結(jié)合3重量份處理過的熱解法二氧化硅填料(即CabotCorporation,Boston,Massachusetts的Cab-0-Si1②TS610,39重量份甲基丙烯酸曱酯，3重量份異佛爾酮二異氛酸酯和5重量份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，來制備(B部分)。然后在Hauschild混合器內(nèi)一起混合相等重量的A和B部分10秒，暴露于空氣下，并使之固化。該材料在30分鐘內(nèi)硬化，但得到機(jī)械強(qiáng)度非常差的片狀粉末。還使用30%玻璃增強(qiáng)的聚丙烯基底，將該混合物鑄塑成三個(gè)搭接剪切粘合試驗(yàn)接合面，粘合層尺寸為1x0.5x0.02英寸。使該搭接剪切樣品在24±2X:下固化過夜，然后測(cè)試.該組合物在小于25磅/英寸Vpsi)應(yīng)力下內(nèi)聚破壞，從而進(jìn)一步證明該材料沒有完全固化。這一組合物類似于在'512專利中關(guān)于羥基封端的有機(jī)基硅相的實(shí)施例中代表的那些，它盡可能模擬'512專利的實(shí)施例7，但省去了用于有機(jī)基硅相的錫縮合固化催化劑。對(duì)比例2通過添加3重量份由與1.3摩爾當(dāng)量異佛爾酮二胺絡(luò)合的三正丁基硼烷組成的催化劑、11重量份中空玻璃球(即獲自3MCorporation,Minneapolis,Minnesota的VS5500)、3重量份數(shù)均分子量為2，600g/mol且含有26moli曱基氫硅氧烷單元的二甲基氫甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-甲基氫硅氧烷)到33重量份1000cP的乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的PDMS中，并采用Hauschild混合器均化該混合物10秒，來制備第一混合物(A部分)。在第二容器中，通過結(jié)合5.5重量份處理過的熱解法二氧化硅填料(Cab-0-SilTS530)、41.5重量份甲基丙烯酸甲酯和3重量份異佛爾酮二異氰酸酯來制備B部分。然后在Hauschild混合器內(nèi)一起混合相等重量的A和B部分10秒，暴露于空氣下，并使之固化。該材料在60分鐘內(nèi)硬化，但得到機(jī)械強(qiáng)度非常差的粉狀糊劑。還使用30%玻璃增強(qiáng)的聚丙烯基底，將該混合物鑄塑成三個(gè)搭接剪切粘合試驗(yàn)接合面，粘合層尺寸為1x0.5x0.02英寸。使該搭接剪切樣品在24土2"C下固化過夜，然后測(cè)試。該組合物在小于65psi的應(yīng)力下內(nèi)聚破壞，從而進(jìn)一步證明該材料沒有完全固化。這一組合物類似于在'512專利中關(guān)于羥基封端的有機(jī)基硅相的實(shí)施例中代表的那些。它盡可能模擬'512專利的實(shí)施例57,但特意省去了用于有機(jī)基硅相的鉑縮合固化催化劑。對(duì)比例1和對(duì)比例2表明，類似于'512專利的那些的組合物的缺點(diǎn)是固化不完全，除非添加用于有機(jī)基硅相的單獨(dú)的催化劑，而與通過縮合或加成固化有機(jī)基珪相無關(guān)。實(shí)施例B-工序在進(jìn)行實(shí)施例1-10中使用以下通用工序.在第一容器(它是玻璃小瓶或聚丙烯混合杯)內(nèi)，使用Hauschild混合器，結(jié)合1.5重量份可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物(有機(jī)基硅化合物)與0.05重量份由與1.3摩爾當(dāng)量曱氧基丙胺絡(luò)合的三正丁基硼烷組成的催化劑(下文稱為TnBB-MOPA)至少10秒.在第二個(gè)類似的容器內(nèi)，結(jié)合1.5重量份有機(jī)基硅化合物與0.04重量份異佛爾酮二異氰酸酯.在第三個(gè)玻璃小瓶或聚丙烯混合杯內(nèi)，在氮?dú)獯祾呦拢Y(jié)合相等重量的每一容器的內(nèi)容物，然后在Hauschild混合器內(nèi)一起混合10秒。然后除去螺桿頂部的容器蓋，以暴露該混合物于空氣中，并通過用金屬刮刀手工探測(cè)組合物來監(jiān)控固化。表l中示出了結(jié)果。實(shí)施例1有機(jī)基硅化合物是數(shù)均分子量為56，600g/mol的甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的PDMS。用通式NTDwM'代表平均標(biāo)稱結(jié)構(gòu)，其中下文的NT或r表示M或T單元的單取代的甲基丙烯酰氧基丙基官能的物質(zhì)。實(shí)施例2有機(jī)基硅化合物是二甲基丙烯酰氧基丙基四甲基二硅氧烷M'M'。實(shí)施例3有機(jī)基硅化合物是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。實(shí)施例4有機(jī)基硅化合物是標(biāo)稱平均結(jié)構(gòu)用式M'。.67Q。."表示且數(shù)均分子量為1140g/mol的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂。實(shí)施例5有機(jī)基硅化合物是標(biāo)稱平均結(jié)構(gòu)用式T。.25r。.75表示和數(shù)均分子量為3670g/mol和重均分子量為38,200的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂。實(shí)施例6有機(jī)基硅化合物是標(biāo)稱平均結(jié)構(gòu)用式T。.7T'。.3表示和數(shù)均分子量為2180g/mol的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂。實(shí)施例7有機(jī)基硅化合物是標(biāo)稱平均結(jié)構(gòu)用式M。.3D"。5r。.3表示和數(shù)均分子量為745g/mol的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂。實(shí)施例8有機(jī)基硅化合物是標(biāo)稱平均結(jié)構(gòu)用式M。.2DQ.2T。.3T'。.3表示和數(shù)均分子量為1330g/mol的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂，實(shí)施例9有機(jī)基硅化合物是標(biāo)稱平均結(jié)構(gòu)用式M。.3T"。.5r。.3表示和數(shù)均分子量為1100g/mol的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂。實(shí)施例10有機(jī)基硅化合物是通過2摩爾當(dāng)量三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與l摩爾當(dāng)量數(shù)均分子量為4300g/mol的N-(甲基)異丁基二甲基甲硅烷基封端的PDMS的Michael加成反應(yīng)合成的四官能的遙爪有機(jī)基聚珪氧烷。通過在23±3r下在連續(xù)千燥的氮?dú)獯祾叩牟Ａ∑績(jī)?nèi)攪拌反應(yīng)物，來進(jìn)行反應(yīng)。通過在配有溫度計(jì)、氮?dú)夤芫€、水冷凝器、磁攪拌棒和用于回收任何揮發(fā)性材料的液氮肼的干燥3頸燒瓶?jī)?nèi)，添加2.2摩爾當(dāng)量1，1，2，4-四甲基-l-硅-2-氮雜環(huán)戊烷到1摩爾當(dāng)量數(shù)均分子量為4200g/mol的羥基二甲基封端的PDMS中，來制備仲胺封端的PDMS。在連續(xù)的干燥氮?dú)獯祾呦?，?0t:下進(jìn)^f亍反應(yīng)60分鐘，然后置于4Torr的減壓下，以除去過量的1，1，2，4-四曱基-1-硅-2-氮雜環(huán)戊烷。顯示出實(shí)施例1-10的結(jié)果的表1表明，可在本發(fā)明的組合物中快速地固化寬泛范圍的可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物和聚合物成各種物理形式，且不要求用于有機(jī)基硅相的單獨(dú)的固化催化劑。相反，對(duì)比例1和對(duì)比例2的組合物在不存在用于有機(jī)基硅相的單獨(dú)的固化催化劑情況下，不能合適地固化。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在添加每一組分之后，通過在Hauschild混合器內(nèi)混合10秒,在單獨(dú)的聚丙烯混合杯內(nèi)獨(dú)立地制備在其余實(shí)施例和對(duì)比例中2部分組合物中的A部分和B部分。然后在聚乙烯袋內(nèi)手動(dòng)混合相等重量的A部分和B部分，引發(fā)固化。根據(jù)實(shí)施例A所述的工序，制備并測(cè)試在對(duì)比例3-4和實(shí)施例11-16中所使用的組合物。表2中示出了結(jié)果。對(duì)比例3A部分含有96.6重量份數(shù)均分子量為12000g/mol的乙烯基二曱基甲硅烷氧基封端的PDMS和3.4重量份數(shù)均分子量為4100g/mol的聚(甲基氫)硅氧烷。B部分含有99.8重量份數(shù)均分子量為12000g/mol的乙烯基二甲基曱硅烷氧基封端的PDMS和0.2重量份在乙烯基二曱基甲硅烷氧基封端的PDMS內(nèi)濃度為0.1MPt。二乙烯基四甲基二硅氧烷的氬化硅烷化催化劑。對(duì)比例4A部分含有99.3重量份數(shù)均分子量為59400g/mol的乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的PDMS和0.7重量份數(shù)均分子量為4100g/mol的聚(曱基氫)硅氧烷。B部分含有99.8重量份數(shù)均分子量為59400g/mol的乙烯基二甲基曱硅烷氧基封端的PDMS和0.2重量份在乙烯基二曱基曱硅烷氧基封端的PDMS內(nèi)濃度為0.1MPt。二乙烯基四曱基二硅氧烷的氫化硅烷化催化劑。實(shí)施例11A部分含有85.0重量份數(shù)均分子量為12800g/mol的甲基丙烯酰氧基丙基二甲基曱硅烷基封端的PDMS(下文稱為MA-PDMS(12.8))、5.8重量份甲氧基丙胺和9.2重量份TnBB-M0PA,B部分含有67重量份MA-PDMS(12.8)和33重量份數(shù)均分子量為700g/mol的琥珀酸酐封端的PDMS(下文稱為SA-PDMS)。實(shí)施例12A部分含有90.2重量份數(shù)均分子量為48000g/mol的曱基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的PDMS(下文稱為MA-PDMS(48))和9.8重量份TnBB-MOPA,B部分含有59.4重量份MA-PDMS(48)和40.6重量份SA-PDMS。實(shí)施例13通過結(jié)合85重量份MA-PDMS(12.8)與15重量份處理過的熱解法二氧化硅填料(Cab-0-Si1TS530)，制備聚合物-填料共混物1。A部分含有87.0重量份聚合物-填料共混物1、5.0重量份甲氧基丙胺和8.0重量份TnBB-M0PA。B部分含有63.2重量份聚合物-填料共混物1和36.8重量份SA-PDMS。實(shí)施例14通過結(jié)合85重量份MA-PDMS(48)與15重量份處理過的熱解法二氧化硅填料(Cab-0-Si1⑧TS530)，制備聚合物-填料共混物2。A部分含有87.0重量份聚合物-填料共混物2、5.0重量份曱氧基丙胺和8.Q重量份TnBB-MOPA。B部分含有63.2重量份聚合物-填料共混物2和36.8重量份SA-PDMS。實(shí)施例15A部分含有73.5重量份MA-PDMS(12.8)，2.5重量份甲氧基丙胺和4.0重量份TnBB-MOPA。B部分含有28.1重量份數(shù)均分子量為1140g/mol的M甲基丙烯醜氣基丙基。.7Q。.3樹脂、50.6重量份MA-PDMS(12.8)和21.3重量份SA-PDMS。實(shí)施例16這一實(shí)施例中的組合物與實(shí)施例15中的組合物相同，所不同的是在A部分和B部分內(nèi)，在相同的重量基濃度下用MA-PDMS(48)替代MA-PDMS(12.8)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例11-16表明，含有幾種不同類型有機(jī)基聚硅氧烷及其混合物的本發(fā)明組合物固化成涵蓋一系列模量范圍的彈性體，這類似于相當(dāng)分子量的氫化硅烷化固化的材料。Ts。和L。值表明，相對(duì)于已知的縮合固化有機(jī)硅組合物，本發(fā)明的組合物在大氣中快速地固化。實(shí)施例13和14尤其表明可使用填料來改性這些組合物且沒有負(fù)面影響其固化性能。盡管在這些條件下，在對(duì)比例3和對(duì)比例4中的柏催化的組合物快速地固化，但在存在含量沒有負(fù)面影響本發(fā)明組合物的氧、硫、錫、磷或砷化合物的情況下，它們?nèi)匀痪哂泄袒种茊栴}?？稍跊]有脫離本發(fā)明的基本特征的情況下對(duì)此處所述的化合物、組合物和方法作出其它變化。此處具體地所述的本發(fā)明實(shí)施方案僅僅是例舉且不打算作為本發(fā)明范圍的限制，本發(fā)明的范圍通過所附權(quán)利要求書來定義。權(quán)利要求1.一種組合物，它包括(i)可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物；(ii)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物；和任選地(iii)胺反應(yīng)性化合物；其中該組合物中不存在不含一個(gè)或多個(gè)硅原子的任何可自由基聚合的單體、低聚物或聚合物。2.權(quán)利要求1的組合物，其中可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物是(a)有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物或(b)單官能或多官能的有機(jī)基硅烷或者單官能或多官能的有機(jī)基聚硅氧烷的混合物，其中(a)和(b)是不飽和的且能經(jīng)歷自由基聚合。3.權(quán)利要求1的組合物，其中有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物(ii)是在有機(jī)基硼烷和胺化合物之間形成的絡(luò)合物，其中有機(jī)基硼烷的通式為B-R〃3，其中R〃是含有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈、支化、脂族或芳族烴基，和其中胺化合物是有機(jī)胺化合物或含硅的胺化合物。4.權(quán)利要求1的組合物，其中有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物被粘附到固體顆粒上。5.權(quán)利要求1的組合物，其中胺反應(yīng)性化合物是具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物且選自無機(jī)酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物、羧酸金屬鹽、異氰酸酯、醛、環(huán)氧化物、酰氯和磺酰氯。6.權(quán)利要求5的組合物，其中胺反應(yīng)性基團(tuán)被有機(jī)基硅烷、有機(jī)基聚硅氧烷、有機(jī)基鈦酸酯或有機(jī)基鋯酸酯載帶。7.權(quán)利要求5的組合物，其中胺反應(yīng)性化合物被粘附到固體顆粒上。8.權(quán)利要求1的組合物，其中胺反應(yīng)性化合物是當(dāng)暴露于紫外輻射時(shí)能生成胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。9.權(quán)利要求8的組合物，其中組合物進(jìn)一步包括光敏化合物.10.權(quán)利要求l的組合物，進(jìn)一步包括(iv)當(dāng)與帶有活性氬的化合物和催化劑混合時(shí)能生成氣體的組分，組分(iv))是氫化硅官能的化合物；帶有活性氫的化合物是水、醇或羧酸；和催化劑是鉑、柏族金屬、錫、鈦或鋯。11.權(quán)利要求l的組合物，其中有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物獨(dú)立于胺反應(yīng)性化合物包裝。12.權(quán)利要求l的組合物，其中在基本上不含氧的環(huán)境內(nèi)將可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物、有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物和胺反應(yīng)性化合物一起包裝在單部分內(nèi)。13.權(quán)利要求1的組合物，其中將可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物和有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物一起包裝在單部分內(nèi)。14.一種復(fù)合制造制品，它包括用權(quán)利要求1的組合物涂布的基底。15.權(quán)利要求14的復(fù)合制造制品，其中固化在基底上的組合物。16.—種復(fù)合制造制品，它包括用權(quán)利要求1的組合物涂布的兩個(gè)或更多個(gè)基底，和組合物作為固定或可變厚度的粘合層置于所述基底之間。17.權(quán)利要求16的復(fù)合制造制品，其中固化置于基底之間的組合物。18.—種橡膠、膠帶、粘合劑、泡沫體、壓敏粘合劑、保護(hù)涂層、薄膜、電子組件、光學(xué)組件、聲阻尼組件、熱塑性單片模塑部件、熱固性單片模塑部件、密封劑、墊圏、密封件、O形環(huán)或連接件，其包括權(quán)利要求1的組合物的固化的產(chǎn)物。19.權(quán)利要求18的橡膠、膠帶、粘合劑、泡沫體、壓敏粘合劑、保護(hù)涂層、薄膜、電子組件、光學(xué)組件、聲阻尼組件、熱塑性單片模塑部件、熱固性單片模塑部件、密封劑、墊閨、密封件、O形環(huán)或連接件，其包括有機(jī)硅橡膠、有機(jī)硅膠帶、有機(jī)硅粘合劑、有機(jī)硅泡沫體、有機(jī)硅壓敏粘合劑、有機(jī)硅保護(hù)涂層、有機(jī)硅薄膜、有機(jī)硅電子組件、有機(jī)硅光學(xué)組件、有機(jī)硅聲阻尼組件、有機(jī)硅熱塑性單片模塑部件、有機(jī)硅熱固性單片模塑部件、有機(jī)硅密封劑、有機(jī)硅墊閨、有機(jī)硅密封件、有機(jī)硅O形環(huán)或有機(jī)硅連接件。20.—種固化權(quán)利要求1的組合物的方法，它包括施加組合物到基底上、多個(gè)基底之間、或者模具上；和暴露該組合物于氣相形式的胺反應(yīng)性化合物中。21.權(quán)利要求20的方法，其中胺反應(yīng)性化合物是當(dāng)暴露于紫外輻射時(shí)能生成胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。22.權(quán)利要求20的方法，其中組合物進(jìn)一步包括光敏化合物。全文摘要可固化的組合物，含有(i)可自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物；(ii)有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物；任選地(iii)具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物；和任選地(iv)當(dāng)與帶有活性氫的化合物和催化劑混合時(shí)能生成氣體的組分。該可固化的組合物可用作橡膠、膠帶、粘合劑、泡沫體、壓敏粘合劑、保護(hù)涂層、薄膜、熱塑性單片模塑部件、熱固性單片模塑部件、密封劑、墊圈、密封件或○形環(huán)、小片固定粘合劑、蓋子密封劑、包封劑、封裝化合物或保形涂層。該組合物也可用于制造的復(fù)合制品，例如一體粘結(jié)的器件，其中包括電學(xué)和電子連接件，和水中呼吸器用潛水面具，其中用組合物涂布基底或者基底與可固化的組合物一起粘結(jié)并固化。文檔編號(hào)C09D183/04GK101098900SQ200580045936公開日2008年1月2日申請(qǐng)日期2005年12月13日優(yōu)先權(quán)日2005年1月4日發(fā)明者C·L·洛克,D·安,J·S·湯格,N·E·施法德,P·A·奧爾尼申請(qǐng)人:陶氏康寧公司