專利名稱：含著色劑化合物的相變油墨的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及相變油墨。更具體地，本發(fā)明指向包含特定著色劑化合物的熱熔或相變油墨。
背景技術：
盡管已知的組合物和工藝適合其預期目的，但需要新的品紅著色劑組合物，特別是適用于相變油墨的品紅著色劑組合物，具有理想的熱穩(wěn)定性的品紅著色劑，當暴露于升高的溫度時呈現(xiàn)最小非所需變色的品紅著色劑，具有理想的亮度的品紅著色劑，具有理想的色調的品紅著色劑，具有理想的色度的品紅著色劑，具有理想地高耐曬牢度特性的品紅著色劑，具有理想地令人愉快的顏色的品紅著色劑，在相變油墨載體組合物中具有理想的溶解度特性的品紅著色劑，能使得相變油墨在超過135攝氏度的溫度下噴射同時保持熱穩(wěn)定性的品紅著色劑，能使相變油墨產生具有低堆積高度的圖像的品紅著色劑，能使相變油墨產生接近平版印刷薄圖像質量的圖像的品紅著色劑，具有氧化穩(wěn)定性的品紅著色劑，不從相變油墨載體中沉淀的品紅著色劑，當被包括在相變油墨中時不擴散到不同顏色的相鄰印刷油墨的品紅著色劑，不從介質如相變油墨載體浸析至膠帶粘合劑，紙，或類似物的品紅著色劑，當被引入相變油墨中時不導致相變噴墨印刷頭堵塞的品紅著色劑，能使相變油墨所產生的圖像具有隨著時間保持清晰的清晰邊緣的品紅著色劑，使相變油墨產生在溫暖氣候時保持其高圖像質量的圖像的品紅著色劑，能使相變油墨產生具有理想地高光學密度的圖像的品紅著色劑，由于其在相變油墨載體中的良好溶解度而產生具有低堆積高度但不會損失理想地高光學密度的圖像的品紅著色劑，和能使油墨成本有效的品紅著色劑。

發(fā)明內容
本發(fā)明涉及包含下式著色劑化合物的相變油墨
和
其中R1，R2，R3，和R4分別相互獨立地是(i)氫原子，(ii)在一些實施方案中具有至少1個碳原子，2個碳原子，6個碳原子，8個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的烷基基團(包括直鏈，支鏈，飽和，不飽和，環(huán)狀，取代的，和未取代的烷基基團，和其中烷基基團中可或不可存在雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷等)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iii)在一些實施方案中具有至少6個碳原子，10個碳原子或14個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過26個碳原子，22個碳原子或18個碳原子的芳基基團(包括未取代的和取代的芳基基團，和其中在芳基基團中可有或可無雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷等)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iv)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的芳基烷基基團(包括未取代的和取代的芳基烷基基團，其中烷基部分芳基烷基基團可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于芳基烷基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如芐基等，或(v)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的烷基芳基基團(包括未取代的和取代的烷基芳基基團，其中烷基芳基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和和類似原子可或可不存在于烷基芳基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如甲苯基等，其中R1和R2可結合在一起形成環(huán)，其中R3和R4可結合在一起形成環(huán)，和其中R1，R2，R3，和R4可分別連接到中心結構中的苯基環(huán)上，a和b分別相互獨立地是整數(shù)0，1，2，或3，c是整數(shù)0，1，2，3，或4，每個R5，R6和R7相互獨立地是(i)在一個實施方案中具有至少1個碳原子，和在一些實施方案中具有在超過50個碳原子，30個碳原子或18個碳原子的烷基基團(包括直鏈，支鏈，飽和，不飽和，環(huán)狀，取代的，和未取代的烷基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷等原子可或可不存在于烷基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(ii)在一個實施方案中具有至少6個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或18個碳原子的芳基基團(包括未取代的和取代的芳基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷等原子可或可不存在于芳基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iii)在一個實施方案中具有至少7個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或18個碳原子的芳基烷基基團(包括未取代的和取代的芳基烷基基團，其中芳基烷基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈飽和不飽和的，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于芳基烷基基團的烷基和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如芐基或類似物，(iv)在一個實施方案中具有至少7個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或18個碳原子的烷基芳基基團(包括未取代的和取代的烷基芳基基團，其中烷基芳基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于烷基芳基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如甲苯基或類似物，(v)鹵素原子，如氟，氯，溴，碘，或類似物，(vi)酯基團，(vii)酰胺基團，(viii)砜基團，(ix)胺基團或銨基團，(x)腈基團，(xi)硝基基團，(xii)羥基基團，(xiii)氰基基團，(xiv)吡啶或吡啶鎓基團，(xv)醚基團，(xvi)醛基團，(xvii)酮基團，(xviii)羰基基團，(xix)硫代羰基基團，(xx)硫酸鹽基團，(xxi)亞硝基基團，(xxvii)?；鶊F，(xxviii)酸酐基團，(xxix)疊氮化物基團，(xxx)偶氮基團，(xxxi)氰酸根合基團，(xxxii)異氰酸根合基團，(xxxiii)硫氰酸根合基團，(xxxiv)異硫氰酸根合基團，(xxxv)氨基甲酸乙酯基團，或(xxxvi)脲基團，其中R5，R6，和R7可分別連接到中心結構中的苯基環(huán)上，
是 或 R8，R9，和R10分別相互獨立地是(i)氫原子，(ii)在一些實施方案中具有至少1個碳原子，2個碳原子，6個碳原子，8個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的烷基基團(包括直鏈，支鏈，飽和，不飽和，環(huán)狀，取代的，和未取代的烷基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于烷基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iii)在一些實施方案中具有至少6個碳原子，10個碳原子或14個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過26個碳原子，22個碳原子或18個碳原子的芳基基團(包括未取代的和取代的芳基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于芳基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iv)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的芳基烷基基團(包括未取代的和取代的芳基烷基基團，其中芳基烷基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不可或可不存在于芳基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如芐基或類似物，或(v)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的烷基芳基基團(包括未取代的和取代的烷基芳基基團，其中烷基芳基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于烷基芳基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如甲苯基或類似物，前提是在一些實施方案中R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中的碳原子的數(shù)目是至少16，18，20，22，24，26，28，30，32，34，36，38，40，42，44，46，48，50，52，54，56，58，60，62，64，66，68，70或72，每個Q相互獨立地是COOH基團或SO3H基團，每個Q相互獨立地是COO-基團或SO3-基團，d是整數(shù)1，2，3，4，或5，A是陰離子，其中合適的陰離子的例子包括(但不限于)Cl-，Br-，I-，HSO4-，HSO3-，SO42-，SO32-，CH3SO3-，CH3C6H4SO3-，NO3-，HCOO-，CH3COO-，H2PO4-，HPO42-，SCN-，BF4-，ClO4-，SSO3-，PF6-，SbCl6-，或類似物，作為其混合物，和CA是氫原子或與除一個之外的所有Q-基團結合的陽離子，其中合適的陽離子的例子包括(但不限于)堿金屬陽離子，如Li+，Na+，K+，Rb+，和Cs+，非聚合物或單體銨和季胺陽離子，包括具有以下通式的那些 其中每個R21，R22，R23，和R24相互獨立地是(i)氫原子，(ii)在一些實施方案中具有至少1個碳原子，2個碳原子，6個碳原子，8個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的烷基基團(包括直鏈，支鏈，飽和，不飽和，環(huán)狀，取代的，和未取代的烷基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫硅，磷，和類似原子可或可不存在于烷基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iii)在一些實施方案中具有至少6個碳原子，10個碳原子或14個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過26個碳原子，22個碳原子或18個碳原子的芳基基團(包括未取代的和取代的芳基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于芳基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iv)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的芳基烷基基團(包括未取代的和取代的芳基烷基基團，其中芳基烷基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于芳基烷基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如芐基或類似物，或(v)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的烷基芳基基團(包括未取代的和取代的烷基芳基基團，其中烷基芳基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于烷基芳基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如甲苯基或類似物，其中一個或多個R21，R22，R23，和R24可結合在一起形成環(huán)，和其中取代的烷基，芳基，芳基烷基，和烷基芳基基團上的取代基可以是(但不限于)羥基基團，鹵素原子，胺基團，亞胺基團，銨基團，氰基基團吡啶基團，吡啶鎓基團，醚基團，醛基團，酮基團，酯基團，酰胺基團，羰基基團，硫代羰基基團，硫酸鹽基團，磺酸鹽基團，磺酸基團，硫化物基團，亞砜基團，膦基團，磷鎓基團，磷酸鹽基團，腈基團，巰基基團，硝基基團，亞硝基基團，砜基團，酰基基團，酸酐基團，疊氮化物基團，偶氮基團，氰酸根合基團，異氰酸根合基團，硫氰酸根合基團，異硫氰酸根合基團，羧酸鹽基團，羧酸基團，氨基甲酸乙酯基團，脲基團，其混合物，和類似物，其中兩個或多個取代基可結合在一起形成環(huán)，低聚物和聚合物陽離子，如陽離子聚合物或低聚物，和類似物，以及其混合物。
在一些實施方案中，R1+R2+R3+R4中的碳原子的數(shù)目是至少16，18，20，22，24，26，28，30，32，34，36，38，40，42，44，46，48，50，52，54，56，58，60，62，64，66，68，70或72。
因為雜原子可包括在烷基，芳基，芳基烷基，和烷基芳基基團中，和因為這些基團可以是取代的，可以理解，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10也可是烷氧基，聚亞烷基氧基，芳基氧基，聚亞芳基氧基，芳基烷基氧基，聚芳基亞烷基氧基，烷基芳基氧基，或聚烷基亞芳基氧基基團之類的基團，前提是這種基團中的氧原子不直接鍵接到以下的中心結構中的氮，氧，或硫原子上，
其中R1-4基團之一是環(huán)烷基的情形的例子是 或 是 和 其中R1-4基團結合成環(huán)的情形的例子是 或 是 和 其中R1-4基團之一結合到中心結構中的苯環(huán)上的情形的例子是 或
是 和 在一個特定實施方案中，陰離子A可以是具有結構式A1-R11-A2的有機二陰離子，其中A1和A2分別相互獨立地是陰離子基團，如羧酸鹽，磺酸鹽，或類似物，和其中R11是(i)在一些實施方案中具有至少1個碳原子，2個碳原子，6個碳原子，8個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的亞烷基基團(包括直鏈，支鏈，飽和，不飽和，環(huán)狀，取代的，和未取代的亞烷基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于亞烷基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(ii)在一些實施方案中具有至少6個碳原子，10個碳原子或14個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過26個碳原子，22個碳原子或18個碳原子的亞芳基基團(包括未取代的和取代的亞芳基基團，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于亞芳基基團中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，(iii)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的芳基亞烷基基團(包括未取代的和取代的芳基亞烷基基團，其中烷基部分芳基亞烷基基團可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于芳基亞烷基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如芐基或類似物，或(iv)在一些實施方案中具有至少7個碳原子，12個碳原子或18個碳原子，和在一些實施方案中具有不超過約55個碳原子，30個碳原子或20個碳原子的烷基亞芳基基團(包括未取代的和取代的烷基亞芳基基團，其中烷基亞芳基基團的烷基部分可以是直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和/或環(huán)狀的，和其中雜原子，如氧，氮，硫，硅，磷，和類似原子可或可不存在于烷基亞芳基基團的烷基部分和芳基部分之一或兩者中)，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外，如甲苯基或類似物，和其中取代的亞烷基，亞芳基，芳基亞烷基，和烷基亞芳基基團上的取代基可以是(但不限于)羥基基團，鹵素原子，胺基團，亞胺基團，銨基團，氰基基團，吡啶基團，吡啶鎓基團，醚基團，醛基團，酮基團，酯基團，酰胺基團，羰基基團，硫代羰基基團，硫酸鹽基團，磺酸鹽基團，磺酸基團，硫化物基團，亞砜基團，鏻基團，磷酸鹽基團，腈基團，巰基基團，硝基基團，亞硝基基團，砜基團，?；鶊F，酸酐基團，疊氮化物基團，偶氮基團，氰酸根合基團，異氰酸根合基團，硫氰酸根合基團，硫氰酸根合基團，羧酸鹽基團，羧酸基團，氨基甲酸乙酯基團，脲基團，其混合物，和類似物，其中兩個或多個取代基可結合在一起形成環(huán)。合適的有機二陰離子的例子包括未取代的和取代的萘二磺酸鹽，未取代的和取代的苯二磺酸鹽，和類似物，以及其混合物。
在另一特定實施方案中，陰離子A可以是有機三陰離子，四陰離子，和更高，低聚物和聚合物陰離子，如多磺酸鹽或多羧酸鹽，或類似物。
例如，二鹵熒光素，如二氯熒光素或類似物可與一種或多種以上具有所需R1，R2，R3，和R4基團的胺，可有可無的鹵化鋅，如氯化鋅或類似物，和可有可無的非親核堿，如氧化鈣，氧化鋅，或類似物，純凈地或，視需要在溶劑的存在下混合。
胺和二鹵熒光素以任何所需或有效的相對量存在，在一些實施方案中是至少0.9摩爾堿/每1摩爾二鹵熒光素，0.95摩爾堿/每1摩爾二鹵熒光素或1摩爾堿/每1摩爾二鹵熒光素，和在一些實施方案中不超過20摩爾堿/每1摩爾二鹵熒光素，10摩爾堿/每1摩爾二鹵熒光素或2摩爾堿/每1摩爾二鹵熒光素，但該相對量可在這些范圍之外。
二氯熒光素可例如購自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI。二鹵熒光素也可通過熒光素與PX5(其中X是氟，氯，溴，或碘)，或與甲苯磺酰鹵，如甲苯磺酰氯或類似物的反應而制備。
當使用可有可無的鹵化鋅時，二鹵熒光素和鹵化鋅以任何所需或有效的相對量存在，在一些實施方案中是至少2摩爾鹵化鋅/每1摩爾二鹵熒光素，2.5摩爾鹵化鋅/每1摩爾二鹵熒光素，或3摩爾鹵化鋅/每1摩爾二鹵熒光素，和在一些實施方案中不超過5摩爾鹵化鋅/每1摩爾二鹵熒光素，4.5摩爾鹵化鋅/每1摩爾二鹵熒光素或4摩爾鹵化鋅/每1摩爾二鹵熒光素，但該相對量可在這些范圍之外。
當使用可有可無的堿時，該堿以任何所需或有效量存在，在一些實施方案中是至少2當量堿/每1摩爾二鹵熒光素。2.5當量堿/每1摩爾二鹵熒光素或3當量堿/每1摩爾二鹵熒光素，和在一些實施方案中不超過10當量堿/每1摩爾二鹵熒光素，5當量堿/每1摩爾二鹵熒光素或3.2當量堿/每1摩爾二鹵熒光素，但該相對量可在這些范圍之外。
如果需要，反應可純凈地在不存在溶劑的情況下進行。另外，如果需要，反應可在可有可無的溶劑的存在下進行。合適的溶劑的例子包括四亞甲基砜(環(huán)丁砜)，N-甲基甲酰胺，二甲基亞砜，辛醇，或類似物，以及其混合物?？捎锌蔁o的溶劑可以任何所需或有效量存在，在一些實施方案中是至少1升/每0.1摩爾二鹵熒光素，1升/每0.3摩爾二鹵熒光素或1升/每0.35摩爾二鹵熒光素，和在一些實施方案中不超過約1升/每2摩爾二鹵熒光素，1升/每1.5摩爾二鹵熒光素或1升/每1摩爾二鹵熒光素，但該相對量可在這些范圍之外。
二鹵熒光素，胺，可有可無的鹵化鋅，可有可無的堿，和可有可無的溶劑的混合物隨后被加熱至任何有效的溫度，在一些實施方案中至少62℃，150℃或190℃，和在一些實施方案中不超過280℃，220℃或200℃，但溫度可在這些范圍之外。
二鹵熒光素，胺，可有可無的鹵化鋅，可有可無的堿，和可有可無的溶劑的混合物被加熱任何有效的時間，在一些實施方案中至少5分鐘，2小時或3小時，和在一些實施方案中不超過4天，60小時或40小時，盡管時間可在這些范圍之外。
如果需要，所得產物可通過將反應混合物倒入其中產物是可溶或混溶性的和其中非所需鹽副產物是不可溶的有機非水溶性和非水混溶性溶劑，如甲基異丁基酮，甲苯，己烷，庚烷，或類似物中，隨后將包含產物的溶劑與水在分離漏斗中混合并分離水相和有機相而純化。
如果需要，粗品可隨后通過用含水EDTA洗滌去除金屬鹽，隨后用水洗滌而進一步純化。如果需要，滴定或其它儀器技術，如AA(原子吸收)或ICP(誘導耦合等離子體)可用于確定是否金屬鹽已被完全去除。純化產物可通過蒸餾掉所有溶劑而分離。
各種取代基可通過任何所需或有效的方法，例如，公開于U.S.專利5,847,162和U.S專利1,991,482中的方法而被置于本發(fā)明著色劑的環(huán)上。
附加數(shù)目的碳原子可通過，例如，選擇長鏈胺作為反應物而被置于中心結構上。這些化合物的例子包括(但不限于)下式的那些
和 其中Y，R1，R2，R3，和R4具有以上給出的相同定義，G是 或
和(1)R是具有結構式-CnH2n+1的直鏈烷基基團，其中n是至少12，(2)R是具有結構式-CnH2n+1的支化烷基基團，其中n是至少12，(3)R是具有結構式-(CH2)3-O-CnH2n+1的醚基團，其中n是至少11，和類似物，以及其開環(huán)，或質子化，或游離堿形式和其兩性離子形式。
附加數(shù)目的碳原子也可通過，例如，首先制備相應的醇并隨后將這些醇與，例如，高碳數(shù)酸反應制成酯，高碳數(shù)異氰酸酯反應制成氨基甲酸乙酯，或類似物，或通過首先制備相應的胺并隨后將這些胺與，例如。高碳數(shù)異氰酸酯反應制成脲而被置于中心結構上。這樣的化合物包括(但不限于)下式的那些
和 其中Y，R1，R2，R3，和R4具有以上給出的相同的定義，G是 或 和(1)R是下式基團 其中n是至少12，(2)R是下式基團
其中n是至少12，(3)R是下式基團 其中n是至少12，(4)R是下式基團 其中n是至少12，(5)R是下式基團 其中n是至少12，(6)R是下式基團
其中n是至少12，(7)同一氮原子上的兩個R基團與氮原子一起形成一個具有下式的基團 其中n是至少12，(8)同一氮原子上的兩個R基團與氮原子一起形成一個具有下式的基團 其中n是至少12，(9)同一氮原子上的兩個R基團與氮原子一起形成一個具有下式的基團
其中n是至少12，和類似物，以及其開環(huán)，或質子化，或游離堿形式和其兩性離子形式。
這些化合物的一些具體例子包括(a)下式的那些 和 其中n是至少11，(b)下式的那些
和
其中n是至少12，(c)下式的那些
和 其中n是至少12，(d)下式的那些
和
其中n是至少12，(e)下式的那些
和
其中n是至少12，(f)下式的那些

和
其中n是至少12，(g)下式的那些

和
其中n是至少12，(h)下式的那些
和
其中n是至少12，(i)下式的那些
和 其中n是至少12，(j)下式的那些
和
其中n是至少12，(k)下式的那些
和 其中n是至少12，(1)下式的那些
和
其中n是至少12，(m)下式的那些
和 其中n是至少12，(n)下式的那些
和 其中n是至少12，(o)下式的那些
和 其中n是至少12，(p)下式的那些
和 其中n是至少12，和類似物。
本發(fā)明相變油墨包含相變載體體系或組合物。相變載體組合物通常設計用于直接印刷模式或間接或膠印轉印體系。
可以使用任何所需或有效的載體組合物。合適的油墨載體材料的例子包括脂肪酰胺，如單酰胺，四酰胺，其混合物，和類似物。合適的脂肪酰胺油墨載體材料的具體例子包括硬脂基硬脂酰胺，是二聚體酸，乙二胺，和硬脂酸的反應產物的二聚體酸基四酰胺，是二聚體酸，乙二胺，和具有至少36個碳原子的羧酸的反應產物的二聚體酸基四酰胺，和類似物，以及其混合物。如果脂肪酰胺油墨載體是二聚體酸基四酰胺(即二聚體酸，乙二胺，和酸具有至少36個碳原子的羧酸的反應產物)，該羧酸具有通式
其中R是烷基基團，包括直鏈，支鏈，飽和，不飽和，和環(huán)狀烷基基團，所述烷基基團在一些實施方案中具有至少36個碳原子40個碳原子，所述烷基基團在一些實施方案中具有不超過200個碳原子，150個碳原子100個碳原子，但碳原子的數(shù)目可在這些范圍之外。具有該結構式的羧酸可市場購得可例如按照U.S.專利6,174,937的實施例1所述而制備。有關脂肪酰胺載體材料的其它信息例如公開于U.S.專利4,889,560，U.S.專利4,889,761，U.S.專利5,194,638，U.S.專利4,830,671，U.S.專利6,174,937，U.S.專利5,372,852，U.S.專利5,597,856，U.S.專利和6,174,937，和英國專利GB 2 238 792。
另外適用作相變油墨載體材料的是異氰酸酯衍生的樹脂和蠟，如氨基甲酸乙酯異氰酸酯衍生的材料，脲異氰酸酯衍生的材料，氨基甲酸乙酯/脲異氰酸酯衍生的材料，其混合物，和類似物。有關異氰酸酯衍生的載體材料的其它信息公開于U.S.專利5,750,604，U.S.專利5,780,528，U.S.專利5,782,966，U.S.專利5,783,658，U.S.專利5,827,918，U.S.專利5,830,942，U.S.專利5,919,839，U.S.專利6,255,432，U.S.專利6,309,453，英國專利GB 2 294 939，英國專利GB 2 305 928，英國專利GB 2 305 670，英國專利和GB 2 290 793，PCT出版物WO 94/14902，PCT出版物WO 97/12003，PCT出版物WO97/13816，PCT出版物WO 96/14364，PCT出版物WO 97/33943，和出版物WO 95/04760。
脂肪酰胺材料和異氰酸酯衍生的材料的混合物也可用作用于本發(fā)明油墨的油墨載體組合物。
用于本發(fā)明的其它合適的相變油墨載體材料包括石蠟，微晶蠟，聚乙烯蠟，酯蠟，酰胺蠟，脂肪酸，脂肪醇，脂肪酰胺和其它蠟狀材料，磺酰胺材料，由不同的天然來源(如，例如，妥爾油松香和松香酯)而制成的樹脂材料，和許多合成樹脂，低聚物，聚合物和共聚物，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物，丙烯酸與聚酰胺的共聚物，和類似物，離聚體，和類似物，以及其混合物。一種或多種這些材料也可與脂肪酰胺材料和/或異氰酸酯衍生的材料混合使用。
在一個特定實施方案中，相變油墨載體包含(a)聚乙烯蠟，其在油墨中的存在量在一些實施方案中是油墨的至少25％重量，30％重量或37％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的60％重量，53％重量或48％重量，但其量可在這些范圍之外；(b)硬脂基硬脂酰胺蠟，其在油墨中的存在量在一些實施方案中是油墨的至少8％重量，10％重量或12％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的32％重量，28％重量或25％重量，但其量可在這些范圍之外；(c)二聚體酸基四酰胺，即二聚體酸，乙二胺，和具有大于36個碳原子和具有端羧酸基團的長鏈烴的反應產物，其在油墨中的存在量在一些實施方案中是油墨的至少10％重量，13％重量或16％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的32％重量，27％重量或22％重量，但其量可在這些范圍之外；(d)衍生自2當量氫松香醇和1當量異佛爾酮二異氰酸酯的反應的氨基甲酸乙酯樹脂，其在油墨中的存在量在一些實施方案中是油墨的至少6％重量，8％重量或10％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的16％重量，14％重量或12％重量，但其量可在這些范圍之外；(e)是3當量硬脂基異氰酸酯和甘油-基丙氧基化醇的加成物的氨基甲酸乙酯樹脂，其在油墨中的存在量在一些實施方案中是油墨的至少2％重量，3％重量或4.5％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的13％重量，10％重量或7.5％重量，但其量可在這些范圍之外；(f)抗氧化劑，其在油墨中的存在量在一些實施方案中是油墨的至少0.01％重量，0.05％重量或0.1％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的1％重量，0.5％重量或0.3％重量，但其量可在這些范圍之外。
油墨載體在本發(fā)明相變油墨中以任何所需或有效量存在，在一些實施方案中是油墨的至少0.1％重量，50％重量或90％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的99％重量，98％重量或95％重量，但其量可在這些范圍之外。
本發(fā)明相變油墨包含下式著色劑化合物
或 該著色劑在油墨中以任何所需或有效量存在以得到所需顏色或色調，在一些實施方案中是油墨的至少0.1％重量，0.5％重量，1％重量，2％重量或3％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的20％重量，13％重量或6％重量，但其量可在這些范圍之外。根據(jù)本發(fā)明的著色劑可以是油墨中的唯一著色劑或可與其它著色劑，如染料，顏料，其混合物，和類似物結合存在。
在特定實施方案中，除了根據(jù)本發(fā)明的著色劑，本發(fā)明油墨包括蒽醌著色劑。合適的蒽醌著色劑的例子包括溶劑紅172，公開于U.S.專利6,395,078和U.S.專利6,422,695的著色劑等。在特定實施方案中，蒽醌著色劑例如按照實施例XVII，第一至五部分所述而制備。蒽醌著色劑可在本發(fā)明油墨中以任何所需或有效量存在以實現(xiàn)所需顏色，色調，和其它特性，在一些實施方案中是油墨的至少1％重量，2％重量或3％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的20％重量，13％重量或6％重量，但其量可在這些范圍之外。
在特定實施方案中，本發(fā)明油墨進一步包含其Ka值大于著色劑上的羧酸和/或磺酸和/或羧酸鹽和/或磺酸鹽基團的Ka的酸。合適的酸的具體例子包括有機磺酸，包括烷基苯磺酸如對甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，和類似物，p-甲苯磺酸，氫氯酸，三氟乙酸，甲基磺酸，三氟甲基磺酸，氫溴酸，和類似物，以及其混合物。酸以任何所需或有效量存在，在一些實施方案中是按照本發(fā)明的著色劑的至少2％重量或5％重量，和在一些實施方案中不超過按照本發(fā)明的著色劑的100％重量或30％重量，但酸的量可在這些范圍之外。
本發(fā)明油墨也可視需要包含抗氧化劑。油墨組合物的可有可無的抗氧化劑保護圖像不被氧化以及保護油墨組分在油墨制備工藝的加熱部分過程中不被氧化。合適的抗氧化劑的具體例子包括NAUGUARD524，NAUGUARD76，和NAUGUARD512，IRGANOX1010等。如果存在，在油墨中可有可無的抗氧化劑以任何所需或有效量存在，在一些實施方案中是油墨的至少0.01％重量，0.1％重量或1％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的20％重量，5％重量或3％重量，但其量可在這些范圍之外。
本發(fā)明油墨也可視需要包含粘度改性劑。合適的粘度改性劑的例子包括脂族酮，如硬脂酮，和類似物。如果存在，可有可無的粘度改性劑在油墨中以任何所需或有效量存在，在一些實施方案中是油墨的至少0.1％重量，1％重量或10％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的99％重量，30％重量或15％重量，但其量可在這些范圍之外。
油墨的其它可有可無的添加劑包括澄清劑，如UNION CAMPX37-523-235，其量在一些實施方案中是油墨的至少0.01％重量，0.1％重量或5％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的98％重量，50％重量或10％重量，但其量可在這些范圍之外，增粘劑，如FORAL85，氫化松香酸(松香)酸的甘油酯，F(xiàn)ORAL105，氫化松香酸的季戊四醇酯，CELLOLYN21，鄰苯二甲酸的氫化松香醇酯，ARAXAWA KE-311樹脂，氫化松香酸的甘油三酯，合成聚萜烯樹脂如NEVTAC2300，NEVTAC100，和NEVTAC80，WINGTACK86，改性的合成聚萜烯樹脂，和類似物，其量在一些實施方案中是油墨的至少0.1％重量，5％重量或10％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的98％重量，75％重量或50％重量，但其量可在這些范圍之外，粘合劑，如VERSAMID757，759，或744，其量在一些實施方案中是油墨的至少0.1％重量，1％重量或5％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的98％重量，50％重量或10％重量，但其量可在這些范圍之外，增塑劑，如UNIPLEX250，以商品名為SANTICIZER的鄰苯二甲酸酯酯增塑劑，如鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯，鄰苯二甲酸烷基芐基酯(SANTICIZER278)，磷酸三苯酯，KP-140，磷酸三丁氧基乙基酯，MORFLEX150，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯，1，2，4-苯三酸三辛基酯，和類似物，其量在一些實施方案中是油墨的至少0.1％重量，1％重量或2％重量，和在一些實施方案中不超過油墨的50％重量，30％重量或10％重量，但其量可在這些范圍之外，和類似物。
本發(fā)明油墨組合物在一些實施方案中具有不低于50℃，70℃或80℃的熔點，和具有在一些實施方案中不高于160℃，140℃或100℃的熔點，但熔點可在這些范圍之外。
本發(fā)明油墨組合物在噴射溫度(在一些實施方案中不低于75℃，100℃或120℃，和在一些實施方案中不高于180℃或150℃，但噴射溫度可在這些范圍之外)下的熔體粘度在一些實施方案中不超過30厘泊，20厘泊或15厘泊，和在一些實施方案中不低于2厘泊，5厘泊或7厘泊，但熔體粘度可在這些范圍之外。
本發(fā)明油墨組合物可通過任何所需或合適的方法而制備。例如，油墨成分可被混合在一起，隨后加熱至在一個實施方案中至少100℃，和在一個實施方案中不超過140℃的溫度，但溫度可在這些范圍之外，并攪拌直至得到均相油墨組合物，隨后將油墨冷卻至環(huán)境溫度(通常20-25℃)。本發(fā)明油墨在環(huán)境溫度下是固體。在特定實施方案中，在形成工藝過程中，將處于熔體態(tài)的油墨倒入模具中并隨后冷卻和凝固形成棒。
本發(fā)明油墨可用于直接印刷噴墨工藝所用的裝置和用于間接(膠印)印刷噴墨場合。本發(fā)明的另一實施方案涉及一種工藝，包括將本發(fā)明油墨引入噴墨印刷裝置，熔化該油墨，和使熔化油墨的墨滴以成像圖案噴射到記錄基材上。直接印刷工藝另外例如公開于U.S.專利5,195,430。本發(fā)明的另一實施方案涉及一種工藝，包括將本發(fā)明油墨引入噴墨印刷裝置，熔化該油墨，使該熔化油墨的墨滴以成像圖案噴射到中間轉印元件上，然后將油墨以成像圖案從中間轉印元件轉印至最終記錄基材。在特定實施方案中，中間轉印元件被加熱至超過最終記錄片材和低于印刷裝置中的熔體油墨的溫度。膠印或間接印刷工藝另外例如公開于U.S.專利5,389,958。在一個特定實施方案中，印刷裝置采用壓電印刷工藝，其中墨滴通過壓電振動元件的振蕩而以成像圖案噴射。本發(fā)明油墨也可用于其它熱熔印刷工藝，如熱熔聲學噴墨印刷，熱熔熱噴墨印刷，熱熔連續(xù)物流或偏轉噴墨印刷，和類似印刷。本發(fā)明的相變油墨也可用于除熱熔噴墨印刷工藝之外的印刷工藝。
可以使用任何合適的基材或記錄片材，包括普通紙如XEROX4024紙，XEROX圖像系列紙，Courtland 4024 DP紙，劃線筆記本紙，硅石涂覆紙如Sharp Company硅石涂覆紙，JuJo紙，Hammermill激光打印紙和類似物，透明材料，織物，紡織品，塑料，聚合物膜，無機基材如金屬和木材，和類似物。
具體實施例方式
實施例IA二氯熒光素的合成將熒光素(100克，0.331摩爾)和PCl5(128.5克，0.62摩爾)在650毫升氯苯中的混合物在配有回流冷凝器的1升圓底燒瓶中攪拌和加熱至140攝氏度。在6小時加熱之后，將回流冷凝器替換為蒸餾裝置，并蒸餾掉在反應過程中形成的POCl3以及氯苯。在去除所有的POCl3和氯苯之后，加入300克N-甲基吡咯烷酮并將所得混合物在攪拌下加熱至100攝氏度，直至所有的粗二氯熒光素溶解。溶液隨后被倒入包含1升去離子水的4升燒杯中。褐色固體沉淀出并被收集在過濾器上和在真空爐中干燥。最終褐色固體符合市售二氯熒光素的IR，NMR，和TLC。
也可使用其它合成工藝。例如，可以采用使用DMF溶劑的一罐式工藝，其中POCl3中間體不被蒸餾掉而是通過與甲醇反應而被去除，而甲醇還使二氯熒光素沉淀為白色固體。也可使用其中使用甲苯磺酰氯(一種比PCl5不太反應性和腐蝕氯化劑)的方法。
實施例1B四硬脂基著色劑的合成二氯熒光素(105克0.284摩爾，制備如上)，氧化鈣(24克，0.62摩爾)，ZnCl2(116克，0.85摩爾)，和二硬脂基胺(288克，0.585摩爾；ARMEEN 2HT)在650毫升四亞甲基砜中的混合物在1升圓底燒瓶中攪拌和加熱至190攝氏度。在10小時加熱之后，著色成深品紅的混合物被冷卻至120攝氏度和倒入2.5升甲基異丁基異丁基酮(MIBK)中并攪拌至完全溶解。
實施例IC四硬脂基著色劑的提純粗四硬脂基著色劑在MIBK中的溶液隨后被轉移至4升分離漏斗。隨后進行三次含水EDTA洗滌(每次洗滌使用在1,000毫升水中的50克EDTA的四鈉鹽)以去除粗反應產物中的所有的鋅和鈣鹽。溶解在MIBK中的產物留在上層，而在底層上的水/EDTA螯合物金屬廢物被丟棄。隨后用去離子水(每次1升)洗滌兩次。此時，MIBK溶液不再是品紅的，而是弱橙紅色。此時缺乏明亮品紅表示為一種據(jù)信具有下式的閉環(huán)，或游離堿形式的著色劑 實施例ID四硬脂基著色劑的分離閉環(huán)，純化四硬脂基著色劑在MIBK中的溶液隨后被轉移至具有蒸餾裝置的2升圓底燒瓶。MIBK和殘余水被蒸餾掉并將產物(在熱的時候是一種稍微粘稠的蠟)轉移至罐和硬化。該蠟在被冷卻至室溫時是一種深紅色，稍微硬的蠟。
實施例IE四硬脂基著色劑的質子化250克在實施例ID中制成的固體，閉環(huán)，純化四硬脂基著色劑隨后被轉移至1升燒杯并加入500毫升MIBK以在攪拌下溶解該固體。隨后將化學計量量的十二烷基苯磺酸加入該溶液和攪拌1小時。在加入該酸時觀察到深品紅色調。溶液隨后被轉移至蒸餾裝置和去除MIBK。熔融開環(huán)蠟狀著色劑隨后被轉移至鋁錫并冷卻至室溫。此開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式 多次重復該工藝，其中將十二烷基苯磺酸替代為以下酸p-甲苯磺酸；氫氯酸；三氟乙酸；甲基磺酸；三氟甲基磺酸；和氫溴酸。在所有情況下觀察到類似結果。
實施例IIB重復實施例IB的工藝，只是下式PRIMENE JM-T 用于替代二硬脂基胺。PRIMENE JM-T的存在量是2摩爾PRIMENE JM-T/每1摩爾二氯熒光素。
實施例IIC使用在實施例IIB中得到的產物重復實施例IC的工藝。據(jù)信純化產物具有以下結構式 開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式
實施例IID使用在實施例IIC中得到的產物重復實施例ID的工藝。
實施例IIIB重復實施例IB的工藝，只是UNILIN 425-PA(具有的式CH3(CH2)31-O-CH2CH2CH2NH2)化合物用于替代二硬脂基胺。UNILIN425-PA的存在量是2摩爾UNILIN 425-PA/每1摩爾二氯熒光素。據(jù)信該產物具有結構式
該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式 其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例IVB重復實施例IB的工藝，只是二乙醇胺(HN(CH2CH2OH)2)用于替代二硬脂基胺。二乙醇胺的存在量是2.5摩爾二乙醇胺/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氯化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1摩爾氧化鈣，溶劑是N-甲基吡咯烷酮以替代四亞甲基砜，和反應混合物被加熱至125攝氏度達100小時。
實施例IVC使用在實施例IVB中得到的產物重復實施例IC的工藝，只是產物被倒入甲醇中并加入足夠的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信純化產物具有結構式 實施例IVC-110克在實施例IVC中得到的產物在120攝氏度下被加入23.4克十八烷基異氰酸酯中，在此之后加入2滴二月桂酸二丁基錫催化劑(得自Aldrich Chomical Co.)并將反應體系攪拌和加熱直至觀察到IR中的異氰酸酯峰的消失。四氨基甲酸乙酯若丹明被倒入鋁罐中和據(jù)信具有結構式
該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式 其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式 實施例VB重復實施例IB的工藝，只是下式N-甲基-D-葡糖胺
用于替代二硬脂基胺。N-甲基-D-葡糖胺的存在量是2.5摩爾N-甲基-D-葡糖胺/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氧化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1.5摩爾氧化鈣，溶劑是N-甲基吡咯烷酮以替代四亞甲基砜，和反應混合物被加熱至130攝氏度達7天。
實施例VC使用在實施例VB中得到的產物重復實施例IC的工藝，只是產物被倒入甲醇中并加入足夠的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信純化產物具有結構式 實施例VC-110克在實施例IVC中得到的產物在120攝氏度下被加入45克十八烷基異氰酸酯中，在此之后加入4滴二月桂酸二丁基錫催化劑并將反應體系攪拌和加熱直至觀察到IR中的異氰酸酯峰的消失。十氨基甲酸乙酯若丹明被倒入鋁罐中和據(jù)信具有結構式
該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式
實施例VIB重復實施例IB的工藝，只是下式2-哌啶乙醇 用于替代二硬脂基胺。2-哌啶乙醇的存在量是2.5摩爾2-哌啶乙醇/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氯化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1摩爾氧化鈣，溶劑是N-甲基吡咯烷酮以替代四亞甲基砜，和反應混合物被加熱至160攝氏度達24小時。反應產物隨后被倒入水中并過濾和用水洗滌。據(jù)信該產物具有結構式 實施例VIC-110克在實施例VIB中得到的產物在120攝氏度下被加入10.7克十八烷基異氰酸酯中，在此之后加入1滴二月桂酸二丁基錫催化劑并將反應體系攪拌和加熱直至觀察到IR中的異氰酸酯峰的消失。二氨基甲酸乙酯若丹明被倒入鋁罐中和據(jù)信具有結構式 該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式 實施例VIIB重復實施例IB的工藝，只是下式N，N-二甲基-1，4-亞苯基二胺
用于替代二硬脂基胺。N，N-二甲基-1，4-亞苯基二胺的存在量是2.5摩爾N，N-二甲基-1，4-亞苯基二胺/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氯化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1摩爾氧化鈣，溶劑是N-甲基吡咯烷酮以替代四亞甲基砜，和反應混合物被加熱至140攝氏度達48小時。反應產物隨后被倒入水中并過濾和用水洗滌。據(jù)信該產物具有結構式 該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式 實施例VIIIB重復實施例IB的工藝，只是下式N，N-二乙基-1，4-亞苯基二胺
用于替代二硬脂基胺。N，N-二乙基-1，4-亞苯基二胺的存在量是2.5摩爾N，N-二乙基-1，4-亞苯基二胺/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氯化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1摩爾氧化鈣，溶劑是N-甲基吡咯烷酮以替代四亞甲基砜，和反應混合物被加熱至150攝氏度達96小時。反應產物隨后被倒入水中并過濾和用水洗滌。據(jù)信該產物具有結構式 該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式 實施例IXB重復實施例IB的工藝，只是下式N-芐基乙醇胺
用于替代二硬脂基胺。N-芐基乙醇胺的存在量是2.5摩爾N-芐基乙醇胺/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氯化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1摩爾氧化鈣，溶劑是二甲基甲酰胺以替代四亞甲基砜，和反應混合物被加熱至150攝氏度達48小時。
實施例IXC使用在實施例IXB中得到的產物重復實施例IC的工藝，只是產物被倒入甲醇中并加入足夠的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信純化產物具有結構式 實施例IXC-110克在實施例IXC中得到的產物在120攝氏度下被加入9.9克十八烷基異氰酸酯中，在此之后加入1滴二月桂酸二丁基錫催化劑(得自Aldrich Chomical Co.)并將反應體系攪拌和加熱直至觀察到IR中的異氰酸酯峰的消失。二氨基甲酸乙酯若丹明被倒入鋁罐中和據(jù)信具有結構式
該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式 其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式
實施例XB重復實施例IB的工藝，只是下式N-芐基乙醇胺 用于替代二硬脂基胺。N-芐基乙醇胺的存在量是10摩爾N-芐基乙醇胺/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氯化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1摩爾氧化鈣，溶劑是過量的N-芐基乙醇胺以替代四亞甲基砜，和反應混合物在油浴中回流48小時，隨后蒸餾掉過量胺。
實施例XC使用在實施例XB中得到的產物重復實施例IC的工藝，只是產物被倒入甲醇中并加入足夠的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信純化產物具有結構式
實施例XC-1在玻璃反應燒瓶中合并10克在實施例XC中得到的產物，29.8克UNICID700(一種包含具有結構式RCOOH的羧酸的物質，其中R是具有平均50個碳原子的直鏈烷基基團，還包含最高25％重量的其它未官能化蠟材料)，152克二甲苯，和0.6克對-甲苯磺酸。這些材料被混合和加熱至回流溫度143攝氏度。在72小時之后，反應完成。反應混合物隨后被冷卻至40攝氏度和過濾。將濾餅再制漿并在甲醇中再過濾兩次以去除殘余二甲苯。濾餅隨后在空氣中在環(huán)境溫度下干燥。據(jù)信該濾餅包含下式著色劑 其中n具有平均值50。該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式 實施例XIB重復實施例IB的工藝，只是下式2-(乙基氨基)乙醇 用于替代二硬脂基胺。2-(乙基氨基)乙醇的存在量是20摩爾2-(乙基氨基)乙醇/每1摩爾二氯熒光素。另外，每1摩爾二氯熒光素使用2摩爾氯化鋅和每1摩爾二氯熒光素使用1摩爾氧化鈣，溶劑是過量2-(乙基氨基)乙醇以替代四亞甲基砜，和反應混合物在油浴中回流24小時，隨后蒸餾掉過量胺。
實施例XIC使用在實施例IXB中得到的產物重復實施例IC的工藝，只是產物被倒入甲醇中并加入足夠的EDTA以去除所有的Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信純化產物具有結構式 實施例IXC-110克在實施例IXC中得到的產物在120攝氏度下被加入12.5克十八烷基異氰酸酯中，在此之后加入1滴二月桂酸二丁基錫催化劑并將反應體系攪拌和加熱直至觀察到IR中的異氰酸酯峰的消失。二氨基甲酸乙酯若丹明被倒入鋁罐中和據(jù)信具有結構式 該開環(huán)，或質子化，或游離堿形式的該著色劑據(jù)信具有結構式
其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式據(jù)信具有結構式 實施例XIIB重復實施例IB的工藝，只是硬脂基胺和二硬脂基胺的混合物用于替代純二硬脂基胺。硬脂基胺的存在量是1.02摩爾硬脂基胺/每1摩爾二氯熒光素，和二硬脂基胺的存在量是1.02摩爾二硬脂基胺/每1摩爾二氯熒光素。
實施例XIIC使用在實施例XIIB中得到的產物重復實施例IC的工藝。據(jù)信純化產物是下式化合物的混合物
和 這些著色劑的開環(huán)，或質子化，或游離堿形式據(jù)信分別具有以下結構式
和 其中A是對應于用于質子化的酸的陰離子。這些著色劑的兩性離子形式據(jù)信分別具有以下結構式
和 實施例XIID使用在實施例XIIC中得到的產物重復實施例ID的工藝。
實施例XIII重復實施例IA-IC的工藝。然后，向該閉環(huán)純化四硬脂基著色劑在MIBK中的溶液加入化學計量量的2摩爾萘磺酸鹽加成物/每1摩爾四硬脂基著色劑的下式萘二磺酸鹽加成物 (二壬基萘二磺酸，在異丁醇中的50wt.％溶液，NACURE155)。攪拌該溶液直至完全產生品紅顏色。然后，將溶液轉移至配有蒸餾裝置的2升圓底燒瓶，并蒸餾掉MIBK。產物(在溫暖時是一種稍微粘稠的蠟)被轉移至罐并硬化。在室溫下，產物是一種深品紅/紅色的稍微硬的蠟，據(jù)信具有結構式 實施例IIB重復實施例IB的方法，只是使用二辛胺(NH((CH2)7CH3)2，得自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)而不是二硬脂胺。二辛胺以每摩爾二氯熒光素1.95摩爾的量存在。
實施例IIC應用實施例IIB獲得的產物重復實施例IC的方法。可以相信純化的產物具有下面通式
可以相信，該著色劑的開環(huán)、或質子化的、或游離堿形式具有下面通式 其中A是對應于質子化所使用酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式被認為具有下面通式 實施例IID應用實施例IIC獲得的產物重復實施例ID的方法。
實施例IIIB重復實施例IB的方法，只是以每摩爾二氯熒光素2.05摩爾硬脂胺進行反應。
實施例IIIC應用實施例IIIB獲得的產物重復實施例IC的方法?？梢韵嘈?，純化后的產物具有下面通式 該著色劑的開環(huán)、或質子化的、或游離堿形式被認為具有下面通式 其中A是對應于質子化所使用酸的陰離子。該著色劑的兩性離子形式被認為具有下面通式
油墨制備和試驗實施例XIV第二著色劑的制備第一部分第二品紅著色劑制備如下。
在玻璃反應燒瓶中合并73克升華醌茜，49克無色醌茜，66克4-氨基苯乙醇，31克硼酸，和780克甲醇。這些材料被混合和加熱，直至溶劑在66攝氏度下回流。
在16小時回流之后，反應完成，產生下式的乙醇-取代的著色劑 反應混合物被冷卻和過濾。產物濾餅在空氣中在環(huán)境溫度下干燥。
乙醇-取代的著色劑的光譜強度使用基于對將著色劑溶解在甲苯中的溶液中著色劑的測量的分光光度法步驟，和使用Perkin ElmerLambda 2SUV/VIS分光光度計測量吸光率而確定。乙醇-取代的著色劑的光譜強度在吸收λmax被測定為21,000mL吸光率單位/克，純度80％。
第二部分在玻璃反應燒瓶中合并8克在該實施例的第一部分中制成的乙醇-取代的著色劑，68克冰乙酸，13克丙酸，和2.3克乙酸酐。這些材料被混合和加熱至回流溫度121攝氏度。在4小時回流之后，反應完成且反應混合物包含下式的乙酸乙酯-取代的著色劑 第三部分將91克包含來自該實施例第二部分的乙酸乙酯-取代的著色劑的反應混合物裝入玻璃反應燒瓶?；旌衔锉焕鋮s至最低30攝氏度。在混合的同時，將9克溴加入混合物使得溫度保持低于40攝氏度?；旌衔镫S后被加熱至40攝氏度。在24小時混合之后，反應完成。
反應混合物隨后被冷浸到234克去離子水中并冷卻至室溫。反應混合物隨后被過濾。濾餅被再制漿并在去離子水中兩次過濾以去除大部分殘余乙酸。濾餅隨后在60攝氏度爐中干燥。該濾餅包含下式溴化的乙酸乙酯-取代的著色劑的混合物
溴化乙酸乙酯-取代的著色劑的光譜強度使用基于對溶液中著色劑的測量的分光光度法步驟，通過將著色劑溶解在甲苯中和使用Perkin Elmer Lambda 2SUV/VIS分光光度計測量吸光率而確定。溴化的乙酸乙酯-取代的著色劑的光譜強度在吸收λmax被測定為15,000mL吸光率單位/克。該光譜強度表示純度60％。
第四部分在玻璃反應燒瓶中合并18克在該實施例第三部分中制成的溴化的乙酸乙酯-取代的著色劑和其鹽的混合物，72克N-甲基-2-吡咯烷酮，4克氫氧化鈉，和4克去離子水。這些材料被混合和加熱至60攝氏度。在3小時之后，反應完成。
反應混合物隨后被冷浸到234克去離子水中并冷卻至室溫。加入冰乙酸直至溶液達到pH6-7.反應混合物隨后被過濾。濾餅被再制漿并在去離子水中兩次過濾以去除大部分殘余N-甲基-2-吡咯烷酮。濾餅隨后在60攝氏度爐中干燥。該濾餅包含下式的溴化的乙醇-取代的著色劑
該溴化的乙醇-取代的著色劑的光譜強度使用基于對溶液中著色劑的測量的分光光度法步驟，通過將著色劑溶解在甲苯和四氫呋喃的相等混合物中和使用Perkin Elmer Lambda 2SUV/VIS分光光度計測量吸光率而確定。溴化的乙醇-取代的著色劑的光譜強度被測定為16,000mL吸光率單位/克吸收物質(λmax)。該光譜強度表示純度60％。
第五部分在玻璃反應燒瓶中合并16克在該實施例第四部分中制成的溴化醇-取代的著色劑，31克UNICID700(一種包含具有結構式R2COOH所羧酸的物質，其中R2是具有平均50個碳原子的直鏈烷基基團，還包含最高25％重量的其它未官能化蠟材料)，152克二甲苯，和0.6克對-甲苯磺酸。這些材料被混合和加熱至回流溫度143攝氏度。在7小時之后，反應完成。
反應混合物隨后被冷卻至40攝氏度和過濾。將濾餅再制漿并在甲醇中再過濾兩次以去除殘余二甲苯。濾餅隨后在空氣中在環(huán)境溫度下干燥。該濾餅包含下式著色劑
其中R2是具有平均50個碳原子的直鏈烷基基團。
著色劑的光譜強度使用基于對溶液中著色劑的測量的分光光度法步驟，通過將著色劑溶解在甲苯和四氫呋喃的相等混合物中和使用Perkin Elmer Lambda 2SUV/VIS分光光度計測量吸光率而確定。著色劑的光譜強度被測定為5,000mL吸光率單位/克吸收物質(λmax)。該光譜強度表示純度40％。
制備包含實施例ID和IIID的著色劑的油墨組合物，和為了對比目的，包含市售n-丁基溶劑紅172和市售溶劑紅49的油墨組合物如下。
油墨A在不銹鋼燒杯中合并243.00克聚乙烯蠟(PE 655，具有結構式CH3(CH2)50CH3)，122.15克硬脂基硬脂酰胺蠟(KEMAMIDES-180)，108.00克制備如U.S.專利6,174,937(在此將其作為參考完全并入本發(fā)明)實施例1所述的得自1當量二聚體二酸與2當量乙二胺和UNICID700(長鏈醇的一種羧酸衍生物)的反應的四酰胺樹脂，65.45克制備如U.S.專利5,782,966實施例1所述的得自2當量ABITOLE氫松香醇和1當量異佛爾酮二異氰酸酯的氨基甲酸乙酯樹脂，23.00克制備如U.S.專利6,309,453實施例4所述的是3當量硬脂基異氰酸酯和甘油-基醇的加成物的氨基甲酸乙酯樹脂，和1.10克NAUGUARD445抗氧化劑。這些材料在爐溫度135攝氏度下熔化在一起，并隨后通過在溫控套中攪拌而在135攝氏度下共混0.2小時。向該混合物隨后加入22.98克制備如實施例ID所述的四硬脂基著色劑，17.66克次品色著色劑(制備如該實施例的第一至第五部分所述)，和3.20克十二烷基苯硫酸(DDBSA，Bio-soft S-100)。在攪拌另外2小時之后，將如此形成的品色油墨使用Whatman#3濾紙在壓力15磅/平方英寸下濾過一個受熱MOTT裝置。過濾的相變油墨被倒入模具中并凝固形成油墨棒。如此制成的品色相變油墨具有例如通過流變錐-板粘度計在140攝氏度下測定的粘度10.49厘泊，例如通過示差掃描量熱法使用DuPont 2100量熱計測定的熔點85攝氏度和103攝氏度，玻璃轉變溫度(Tg)19攝氏度，和在552納米下的光譜強度1,023毫升吸光率/克，后者通過使用基于對溶液中著色劑的測量的分光光度法步驟，通過將固體油墨溶解在n-丁醇中和使用Perkin Elmer Elmer Lambda 2SUV/VIS分光光度計測量吸光率而確定。
油墨B油墨B按照用于制備油墨A的類似方式制備，但使用如下表所述的用于油墨組合物的不同配方。油墨B的性能使用與用于油墨A的相同方法而得到。如表所示，油墨A和油墨B之間的主要差異是著色劑和DDBSA在油墨中的相對濃度。油墨A和油墨B的粘度是基本上相同的。
油墨C油墨C通過用于描述油墨A的工藝制備，只是來自實施例IIID的二硬脂基著色劑用于替代實施例ID的四硬脂基著色劑和沒有使用DDBSA.油墨C的性能使用與用于油墨A的相同方法而得到。
油墨D和E這些油墨通過用于描述油墨A的工藝制備，只是來自實施例IIID的二硬脂基著色劑用于替代實施例ID的四硬脂基著色劑和沒有使用DDBSA.油墨D和E的性能使用與用于油墨A的相同方法而得到。油墨D和E使用與油墨C所給出的相同的著色劑但具有較高相對濃度的二硬脂基著色劑，正如高光譜強度的結果所示。
油墨F(對比)通過用于描述油墨A的工藝制備一種油墨，只是使用市售SR49和n-丁基SR172替代來自實施例ID的著色劑和在該實施例的第一至第五部分中制成的次品色著色劑。油墨F的性能使用與用于油墨A的相同方法而得到。
油墨G(對比)通過用于描述油墨A的工藝制備一種油墨，只是使用市售SR49替代來自實施例ID的著色劑。油墨G的性能使用與用于油墨A的相同方法而得到。
油墨H通過用于描述油墨A的工藝制備一種油墨，只是使用在實施例XIII中制成的著色劑用于替代來自實施例ID的著色劑，二壬基萘二磺酸(在異丁醇中的50wt.％溶液，NACURE 155)用于替代DDBSA，和沒有使用次著色劑。油墨H的性能使用與用于油墨A的相同方法而得到。
下表在其中匯總了各種油墨的組成和成分的量(在表中給出的重量百分數(shù)值)

*ABITOL E基氨基甲酸乙酯樹脂**甘油醇基氨基甲酸乙酯樹脂將如此制成的品色油墨使用XEROXPHASER 860打印機成功地印刷在HAMMERMILL LASERPRINT紙上，其中使用印刷工藝，其中油墨首先以成像圖案噴射到中間轉印元件上，隨后將該成像圖案從中間轉印元件轉印至最終記錄基材。由打印機得到分辨率450dpi×600dpi的實心視場圖像，且其顏色空間數(shù)據(jù)在ACSSpectro SensorII色度計上按照在ASTM 1E 805(材料的顏色或色差測量的儀器方法的標準操作規(guī)程)中規(guī)定的測量方法使用由儀器制造商提供的合適的校正標準而得到。為了驗證和量化油墨的總體顏色性能，測量數(shù)據(jù)通過三色積分，按照ASTM E308(使用CIE體系用于計算物體顏色的標準方法)還原，這樣計算出每種相變油墨樣品的1976 CIE L*(光亮度)，a*(紅色-綠色)，和b*(黃色-藍色)CIELAB值。
另一種印刷樣品在HAMMERMILL LASERPRINT紙上使用KPrinting Proofer而產生。在該方法中，試驗油墨被熔化到設定為150攝氏度溫度的印刷板。裝有紙的輥棒隨后在其表面上包含熔化油墨的板上滾卷。紙上的油墨被冷卻，得到三個分離的矩形方塊圖像。著色最強的方塊包含大多數(shù)沉積在紙上的油墨，和因此使用以得到顏色值測量。
評估來自XEROX PHASER和來自K-Proofer的品色油墨印刷樣品的顏色特性，記錄于下表。顯然，使用按照本發(fā)明的著色劑制成的油墨的CIE L*a*b*值表示一種品色色調印刷油墨。下表列出了油墨在140℃下的粘度(攝氏度，厘泊)，油墨的在n-丁醇中的光譜強度(SS，mL*g-1cm-1)和吸光率最大值(Lambda max，λmax，nm)和使用使用XEROXPHASER860打印機或K-proofer得到的印刷品的CIE L*a*b顏色座標

---表示沒有測定上表中的顏色值表明，實施例ID的著色劑，實施例IIID的著色劑和實施例XVI的著色劑可以良好的品色顏色用于熱熔油墨，表現(xiàn)為印刷品的高a*和b*值。從表顯然看出，包含本發(fā)明四硬脂基著色劑的油墨(油墨A和B)的顏色是亮品色和類似于由市售SR 49制成的對比油墨(油墨G)。不同于通常需要相對強酸如DDBSA以在油墨基料中顯示其顏色的商業(yè)SR 49著色劑，油墨C-E中的本發(fā)明二硬脂基著色劑具有相當強的紅品色顏色而無需酸顯色劑。油墨的光譜強度和a*值隨著其著色劑濃度而增加，如油墨C-E所示。二硬脂基著色劑在試驗油墨基料中的良好的著色劑溶解度表現(xiàn)為油墨C-E的非常高的著色劑加載量和相應的非常高的光譜強度。
實施例XVIII來自實施例ID的四硬脂基著色劑與對比SR 49著色劑的熱穩(wěn)定性比較通過檢測其油墨在加熱之后的光譜強度而進行。在該方法中，油墨在玻璃罐中連續(xù)在145攝氏度的爐中受熱。油墨在n-丁醇中的光譜強度(涉及油墨中的可溶著色劑的量)被測定為老化時間的函數(shù)。試驗著色劑的任何熱分解可因為變色而觀察到，這樣在光譜強度變化檢測出。
下表給出油墨A和對比油墨F樣品的隨消逝時間變化的相對起始值的光譜強度。剩余的光譜強度在此用作對油墨中的剩余的未降解著色劑的度量。著色劑油墨A顯然與對比油墨F相比具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。

著色劑降解不僅導致光譜強度的下降(如上表所示)，而且還可由于油墨中的著色劑分解反應而產生非所需顏色移動或褪色。如果著色劑不是熱穩(wěn)定的，這些現(xiàn)象都可不利地影響這些油墨的印刷品的顏色質量。從實際應用的角度上，油墨的總體顏色改變(測定為顏色值的E變化)在評估著色劑熱穩(wěn)定性時也是重要的。
熱穩(wěn)定性試驗通過將試驗油墨在玻璃罐中加熱，隨后取樣和使用K-Proofer將油墨印刷在HAMMERMILL LASERPRINT紙上，和最后測量取樣油墨的印刷品作為時間函數(shù)的顏色變化。所得印刷品的顏色變化通過CIELAB值而檢測并表示為相對起始CIELAB值的ΔE。每種樣品的顏色變化根據(jù)以上用于得到CIELAB值所述的方法而確定。顏色變化按照ASTM D2244-89(由儀器測定顏色坐標計算色差的標準試驗方法)而確定(ΔE＝[(L*1-L*2)2+(a*1-a*2)2+(b*1-b*2)2]1/2)。油墨B，C和G的結果在下表中給出。如表格中的數(shù)據(jù)所示，包含實施例ID和實施例IIID的著色劑的油墨B和C與包含SR 49的對比油墨G相比具有較好的顏色穩(wěn)定性。

油墨C和G在140℃下加熱時的ΔE值

油墨B和G在136℃下加熱時的ΔE值；---表示沒有測定。
實施例XIX測試包含實施例ID的著色劑的油墨(油墨B)的著色劑擴散。為了比較，另外測試包含商業(yè)著色劑SR 49的對比油墨G；兩種油墨包含在實施例XIV的第1-5部分的次著色劑和DDBSA。該擴散評估方法要求產生品色油墨的文本印刷品，將SCOTCH膠帶粘附到一部分文本上，然后檢查著色劑隨著時間擴散至粘合劑材料的程度。隨后研究文本印刷樣品以觀察熱是如何增強著色劑隨著時間的擴散作用。該試驗模擬當人們將SCOTCH膠帶粘合劑貼簽到由包含該著色劑的油墨所產生的印刷品上時的實際情形。加熱印刷品用于模擬當印刷品在溫暖氣候中處理或經(jīng)過高速文件處理器時的條件。
在45攝氏度下加熱6天并隨后在室溫下保持6周之后，使用具有商業(yè)著色劑SR 49的對比油墨G的印刷文本區(qū)域表現(xiàn)出著色劑至所用膠帶的深入擴散，導致文本字符的邊緣模糊。對于包含實施例ID的著色劑的油墨B，擴散的程度是明顯的但程度不足，且位于粘合劑膠帶之下的印刷文本更易讀。結果表明，實施例ID的著色劑與商業(yè)SR 49相比具有較低的擴散傾向。盡管不限于任何特殊理論，據(jù)信實施例ID的著色劑中的長烷基基團有助于防止著色劑擴散至油墨基料。
權利要求
1.一種包含相變油墨載體和下式著色劑化合物的相變油墨組合物 或 其中R1，R2，R3，和R4分別相互獨立地是(i)氫原子，(ii)烷基基團，(iii)芳基基團，(iv)芳基烷基基團，或(v)烷基芳基基團，其中R1和R2可結合形成環(huán)，其中R3和R4可結合在一起以形成環(huán)，和其中R1，R2，R3，和R4可分別連接到中心結構中的苯基環(huán)上，a和b分別相互獨立地是整數(shù)0，1，2，或3，c是整數(shù)0，1，2，3，或4，每個R5，R6，和R7相互獨立地是(i)烷基基團，(ii)芳基基團，(iii)芳基烷基基團，(iv)烷基芳基基團，(v)鹵素原子，(vi)酯基團，(vii)酰胺基團，(viii)砜基團，(ix)胺基團或銨基團，(x)腈基團，(xi)硝基基團，(xii)羥基基團，(xiii)氰基基團，(xiv)吡啶或吡啶鎓基團，(xv)醚基團，(xvi)醛基團，(xvii)酮基團，(xviii)羰基基團，(xix)硫代羰基基團，(xx)硫酸鹽基團，(xxi)硫化物基團，(xxii)亞砜基團，(xxiii)膦或磷鎓基團，(xxiv)磷酸鹽基團，(xxv)巰基基團，(xxvi)亞硝基基團，(xxvii)?；鶊F，(xxviii)膦或磷鎓基團，(xxix)疊氮化物基團，(xxx)偶氮基團，(xxxi)氰酸根合基團，(xxxii)異氰酸根合基團，(xxxiii)硫氰酸根合基團，(xxxiv)異硫氰酸根合基團，(xxxv)氨基甲酸乙酯基團，或(xxxvi)脲基團，其中R5，R6，和R7可分別連接到中心結構中的苯基環(huán)上， 是 或 R8，R9，和R10分別相互獨立地是(i)氫原子，(ii)烷基基團，(iii)芳基基團，(iv)芳基烷基基團，或(v)烷基芳基基團，前提是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中的碳原子的數(shù)目是至少16，每個Q相互獨立地是COOH基團或SO3H基團，每個Q-相互獨立地是COO-基團或SO3-基團，d是整數(shù)1，2，3，4或5，A是陰離子，和CA是氫原子或與除一個之外的所有Q-基團結合的陽離子，前提是如果該著色劑化合物具有結構式 或 其中R12，R13，R14，R15，R16，和R17分別相互獨立地是(i)烷基基團，(ii)芳基基團，(i)芳基烷基基團，或(iv)烷基芳基基團，(I)要么(a)c是整數(shù)0，1，2，或3，要么(b)d是整數(shù)1，2，3，或4，和(II)要么(a)R1，R2，R3，和R4中的三個是氫原子；(b)R1，R2，R3，和R4中的僅一個是氫原子；(c)R1和R2都是氫原子；(d)R3和R4都是氫原子；要么(e)R1和R3都是氫原子且R2和R4分別相互獨立地是烷基基團或芳基烷基基團。
2.根據(jù)權利要求1的相變油墨組合物，其中相變油墨載體包含單酰胺，四酰胺，或其混合物。
3.根據(jù)權利要求1的相變油墨組合物，其中相變油墨包含氨基甲酸乙酯異氰酸酯衍生的材料，氨基甲酸乙酯/脲異氰酸酯衍生的材料，或其混合物。
4.根據(jù)權利要求1的相變油墨組合物，進一步包含蒽醌著色劑。
5.根據(jù)權利要求1的相變油墨組合物，其中 是
6.根據(jù)權利要求1的相變油墨組合物，其中著色劑具有結構式 或
7.包含相變油墨載體和下式著色劑化合物的相變油墨組合物 或 其中A是陰離子， 或 其中A是陰離子， 或 或 其中n是至少11， 或 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 或 或 或 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12 或 其中n是至少12， 或 或 其中n是至少12 或 其中n是至少50， 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 其中n是至少12， 或 或 或 或
8.一種方法，包括(1)向噴墨印刷裝置中引入一種包含相變油墨載體和下式著色劑化合物的相變油墨組合物 或 其中R1，R2，R3，和R4分別相互獨立地是(i)氫原子，(ii)烷基基團，(iii)芳基基團，(iv)芳基烷基基團，或(v)烷基芳基基團，其中R1和R2可結合形成環(huán)，其中R3和R4可結合在一起以形成環(huán)，和其中R1，R2，R3，和R4可分別連接到中心結構中的苯基環(huán)上，a和b分別相互獨立地是整數(shù)0，1，2，或3，c是整數(shù)0，1，2，3，或4，每個R5，R6，和R7相互獨立地是(i)烷基基團，(ii)芳基基團，(iii)芳基烷基基團，(iv)烷基芳基基團，(v)鹵素原子，(vi)酯基團，(vii)酰胺基團，(viii)砜基團，(ix)胺基團或銨基團，(x)腈基團，(xi)硝基基團，(xii)羥基基團，(xiii)氰基基團，(xiv)吡啶或吡啶鎓基團，(xv)醚基團，(xvi)醛基團，(xvii)酮基團，(xviii)羰基基團，(xix)硫代羰基基團，(xx)硫酸鹽基團，(xxi)硫化物基團，(xxii)亞砜基團，(xxiii)磷或磷鎓基團，(xxiv)磷酸鹽基團，(xxv)巰基基團，(xxvi)亞硝基基團，(xxvii)酰基基團，(xxviii)膦或磷鎓基團，(xxix)疊氮化物基團，(xxx)偶氮基團，(xxxi)氰酸根合基團，(xxxii)異氰酸根合基團，(xxxiii)硫氰酸根合基團，(xxxiv)異硫氰酸根合基團，(xxxv)氨基甲酸乙酯基團，或(xxxvi)脲基團，其中R5，R6，和R7可分別連接到中心結構中的苯基環(huán)上， 是 或 R8，R9，和R10分別相互獨立地是(i)氫原子，(ii)烷基基團，(iii)芳基基團，(iv)芳基烷基基團，或(v)烷基芳基基團，前提是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中的碳原子的數(shù)目是至少16，每個Q相互獨立地是COOH基團或SO3H基團，每個Q-相互獨立地是COO-基團或SO3-基團，d是整數(shù)1，2，3，4或5，A是陰離子，和CA是氫原子或與除一個之外的所有Q-基團結合的陽離子，前提是如果該著色劑化合物具有結構式 或 其中R12，R13，R14，R15，R16，和R17分別相互獨立地是(i)烷基基團，(ii)芳基基團，(i)芳基烷基基團，或(iv)烷基芳基基團，(I)要么(a)c是整數(shù)0，1，2，或3，要么(b)d是整數(shù)1，2，3，或4，和(II)要么(a)R1，R2，R3，和R4中的三個是氫原子；(b)R1，R2，R3，和R4中的僅一個是氫原子；(c)R1和R2都是氫原子；(d)R3和R4都是氫原子；要么(e)R1和R3都是氫原子且R2和R4分別相互獨立地是烷基基團或芳基烷基基團；(2)熔融該油墨；和(3)使熔融的油墨噴射在底物上形成圖像。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含載體和下式著色劑的相變油墨，式中R
文檔編號C09B11/00GK1611557SQ200410062050
公開日2005年5月4日 申請日期2004年6月25日 優(yōu)先權日2003年6月26日
發(fā)明者吳波, J·H·班寧, J·M·杜夫, W·G·韋勒, D·R·蒂特林頓 申請人:施樂公司