一種銅配合物的制作方法
【專利摘要】一種銅配合物（I），其化學(xué)式如下：（Ⅰ）。該銅配合物（I）的合成方法：稱取1.1946g（0.01mol）2?吡啶甲醛肟和1.9908g(0.01mol)一水合乙酸銅于100ml圓底燒瓶中，并加入40ml無水甲醇來攪拌使其溶解，加熱回流48h。反應(yīng)結(jié)束后趁熱過濾反應(yīng)溶液，濾液自然揮發(fā)，幾天后有晶體析出；將晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物；該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率達(dá)23%。
【專利說明】
一種銅配合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種銅化合物及其制備方法， 確切地說是一種配合物的制備及合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 銅配合物是重要的催化劑和醫(yī)藥化工產(chǎn)品，其作為催化劑在二乙基鋅與苯甲醛對 映選擇性加成反應(yīng)等反應(yīng)中有較好的催化效果?！?-5】 參考文獻(xiàn)： 1.Asymmetric hydrogenation catalyzed by bis(dimethylglyoximato)cobalt (II)-achiral base complex and chiral amino alcohol conjugated systems. Oxidoreductase model with enantioselectivity，0hgo，Yoshiaki; Natori， Yukikazu; Takeuchi， Seiji; Yoshimura， Juji ， Chemistry Letters (1974)， （11)， 1327-30. Synthesis, structure and acid-base properties of cobalt(III) complexes with aminoalcohols tepanenko， 0. N.; Reiter, 2. L. G. Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal (Russian Edition)， （1992)， 58(12)， 1047-54. 3. Cobalt(III) mono- and trinuclear complexes with 0，N-chelating aminoalcohols apanadze， T. Sh.; Gulya, A. P.; Novotortsev, V. M.; Ellert， 0. G.; Shcherbakov, V. M.; Kokunov, Yu. V.; Bushaev, Yu. A. Koordinatsionnaya Khimiya (1991)， 17(7)， 934-40. 4. Magnetic properties of cobalt complexes with amino alcohols, Evreev, V. N. ; Bogdanov, A. P. 13 Vses. Chugaev. Soveshch. po Khimii Kompleks. Soedin., 1978 (1978), 137. 5.Synthesis, stereochemistry, and reactions of cobalt(III) complexes with amino alcohol ligands Okamoto， Martha S. No Corporate Source data available | (1974)， 146 pp. 6. Synthesis and properties of isomeric tris(N-[2-hydroxyethyl] ethylenediamine)cobalt(III) and tris(N-[2-hydroxypropy1]ethylenediamine) cobalt(III) chlorides, arpeiskaya, E. I.; Kukushkin, Yu. N.; Trofimov, V. A.; Yakovlev, I. P. , Zhurnal Neorganicheskoi Khimii (1971)，16(7)，196〇-4〇

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明旨在提供含配合物，所要解決的技術(shù)問題是一步合成得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0004] 本發(fā)明所稱的銅配合物是由2-吡啶甲醛肟與一水合乙酸銅制備的由以下化學(xué)式 所示的配合物：
[0005] 化學(xué)名稱:含5分子結(jié)晶水的2-吡啶甲醛肟三核銅配合物，簡稱配合物（I)。
[0006] 該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率達(dá)47%。
[0007]本合成方法包括合成和分離，其合成方法是稱取1.1946g(0.01mol)2-吡啶甲醛肟 和1.9908g(0 .Olmol)-水合乙酸銅于100ml圓底燒瓶中，并加入40ml無水甲醇來攪拌使其 溶解，加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱過濾反應(yīng)溶液，濾液自然揮發(fā)，幾天后有晶體析出。
[0008] 將晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0009] 合成反應(yīng)如下：
本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。
【附圖說明】
[0010] 圖1是配合物的單晶X-衍射圖。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 含5分子結(jié)晶水的2-吡啶甲醛肟三核銅配合物的制備： 稱取1.19468(0.01111〇1)2-吡啶甲醛肟和1.99088(0.01111〇1)-水合乙酸銅于1001111圓底 燒瓶中，并加入40ml無水甲醇來攪拌使其溶解，加熱回流48h。反應(yīng)結(jié)束后趁熱過濾反應(yīng)溶 液，濾液自然揮發(fā)，幾天后有晶體析出；將晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥 30min，得目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為43%，熔點(diǎn)126°C-130°C;元素分析數(shù)據(jù)[C20H30N6012Cu3]，理論 值:C:32.59 %; Η:4·10 %;Ν:11·40%;實(shí)測值:C:33.10%; Η:4·29%;Ν:11·38%;紅外光譜數(shù) 據(jù)（KBr, cm-1): 460， 521， 578,651，687,779,889,915，1023，1053，1059，1122，1218， 1262,1344,1411，1475,1564,1606,3420.1073,1221,1341,1418,1478,1553,1606,3472; 化合物的晶體數(shù)據(jù)： 經(jīng)驗(yàn)式 C20H30N6012Cu3 分子量 737.12 溫度 293(2) K 波長 0.71073 A 晶系，空間群 二斜晶系，R -3: Η 晶胞參數(shù) a = 42.548(3) A alpha = 90° . b = 42.548 (3) A beta = 90?！?c = 10.2774(9) A gamma = 120?！?體積 16113(2) A~3 電荷密度 18，1.367g/nT3 吸收校正參數(shù) 1.821 rnnT-1 單胞內(nèi)的電子數(shù)目 6750 晶體大小 0·180χ 0·140χ 0.110 mm Theta 角的范圍 0.957 to 25.491° HKL的指標(biāo)收集范圍 -29〈=h〈=51，-51〈=k〈47，_12〈=1〈=12 收集/獨(dú)立衍射數(shù)據(jù) 31233/ 6662 [R(int) = 0.0975] theta = 30.5的數(shù)據(jù)完整度 99.9 % 吸收校正的方法 多層掃描 精修使用的方法 F~2的矩陣最小二乘法 數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目 6662/12/393 精修使用的方法 0.941 衍射點(diǎn)的一致性因子 R1 = 0.0595，wR2= 0.1484 可觀察衍射的吻合因子 R1 = 0.0945, wR2 = 0.1622 差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷 0.787 and -0.593e.A~-3 晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)： Cu(l)-0(3) 1.963(3) Cu(l)-N(2) 1.981(4) Cu(l)-0(4) 1.993(3) Cu(l)-N(l) 1.999(5) Cu(l)-0(5) 2.121(4) Cu(2)-0(4) 1.950(3) Cu(2)-0(1) 1.953(4) Cu(2)-N(4) 1.987(5) Cu(2)-N(3) 1.990(5) Cu(2)-0(7) 2.307(4) Cu(3)-0(2) 1.937(4) Cu(3)-N(6) 1.968(4) Cu(3)-0(4) 1.976(3) Cu(3)-N(5) 1.988(4) Cu(3)-0(6) 2.181(4) N(l)-C(l) 1.324(7) N(l)-C(5) 1.356(7) N(2)-C(6) 1.271(7) N(2)-0(l) 1.334(6) N(3)-C(7) 1.321(8) N(3)-C(ll) 1.351(8) N(4)-C(12) 1.278(7) N(4)-0(2) 1.324(6) N(5)-C(17) 1.341(7) N(5)-C(13) 1.343(8) N(6)-C(18) 1.271(6) N(6)-0(3) 1.338(5) 0(5)-C(19) 1.227(7) 0(6)-C(19) 1.237(7) 0(7)-H(7A) 0.8153 0(7)-H(7B) 0.8333 0(8)-H(8A) 0.8213 0(8)-H(8B) 0.8286 0(11)-H(11B) 0.9467 0(11)-H(11A) 0.8091 0(12)-H(12A) 0.8953 0(12)-H(12B) 0.8512 0(13)-H(13A) 0.8250 0(13)-H(13B) 0.8193 0(14)-H(14A) 0.8162 0(14)-H(14B) 0.8279 C(l)-C(2) 1.360(8) C(l)-H(l) 0.9300 C(2)-C(3) 1.378(9) C(2)-H(2) 0.9300 C(3)-C(4) 1.374(9) C(3)-H(3) 0.9300 C(4)-C(5) 1.380(8) C(4)-H(4) 0.9300 C(5)-C(6) 1.455(8) C(6)-H(6) 0.9300 C(7)-C(8) 1.394(9) C(7)-H(7) 0.9300 C(8)-C(9) 1.379(10) C(8)-H(8) 0.9300 C(9)-C(10) 1.387(11) C(9)-H(9) 0.9300 C(10)-C(ll) 1.399(9) C(10)-H(10) 0.9300 C(ll)-C(12) 1.429(9) C(12)-H(12) 0.9300 C(13)-C(14) 1.378(9) C(13)-H(13) 0.9300 C(14)-C(15) 1.340(10) C(14)-H(14) 0.9300 C(15)-C(16) 1.383(9) C(15)-H(15) 0.9300 C(16)-C(17) 1.377(8) C(16)-H(16) 0.9300 C(17)-C(18) 1.468(8) C(18)-H(18) 0.9300 C(19)-C(20) 1.518(8) C(20)-H(20A) 0.9600 C(20)-H(20B) 0.9600 C(20)-H(20C) 0.9600 晶體典型的鍵角數(shù)據(jù) 0(3)-Cu(l)-N(2) 170.31(17) 0(3)-Cu(l)-0(4) 93.01(14) N(2)-Cu(l)-0(4) 87.05(16) 0(3)-Cu(l)-N(l) 94.86(17) N(2)-Cu(l)-N(l) 81.15(19) 0(4)-Cu(l)-N(l) 154.11(16) 0(3)-Cu(l)-0(5) 97.59(16) N(2)-Cu(l)-0(5) 92.00(18) 0(4)-Cu(l)-0(5) 97.82(16) N(l)-Cu(l)-0(5) 105.51(17) 0(4)-Cu(2)-0(l) 93.75(15) 0(4)-Cu(2)-N(4) 88.95(17) 0(1)-Cu(2)-N(4) 164.41(19) 0(4)-Cu(2)-N(3) 169.40(19) 0(1)-Cu(2)-N(3) 95.1(2) N(4)-Cu(2)-N(3) 81.0(2) 0(4)-Cu(2)-0(7) 86.93(15) 0(l)-Cu(2)-0(7) 97.6(2) N(4)-Cu(2)-0(7) 97.9(2) N(3)-Cu(2)-0(7) 97.64(17) 0(2)-Cu(3)-N(6) 173.11(18) 0(2)-Cu(3)-0(4) 93.25(16) N(6)-Cu(3)-0(4) 88.53(16) 0(2)-Cu(3)-N(5) 95.00(19) N(6)-Cu(3)-N(5) 81.0(2) 0(4)-Cu(3)-N(5) 157.65(17) 0(2)-Cu(3)-0(6) 93.77(18) N(6)-Cu(3)-0(6) 92.62(17) 0(4)-Cu(3)-0(6) 96.94(16) N(5)-Cu(3)-0(6) 103.19(17) C(l)-N(l)-C(5) 118.6(5) C(l)-N(l)-Cu(l) 129.1(4) C(5)-N(l)-Cu(l) 112.2(4) C(6)-N(2)-0(l) 120.0(5) C(6)-N(2)-Cu(l) 115.4(4) 0(1)-N(2)-Cu(l) 124.5(3) C(7)-N(3)-C(ll) 119.8(6) C(7)-N(3)-Cu(2) 128.3(5) C(ll)-N(3)-Cu(2) 111.7(4) C(12)-N(4)-0(2) 120.0(5) C(12)-N(4)-Cu(2) 115.1(5) 0(2)-N(4)-Cu(2) 125.0(4) C(17)-N(5)-C(13) 118.5(5) C(17)-N(5)-Cu(3) 113.3(4) C(13)-N(5)-Cu(3) 128.1(5) C(18)-N(6)-0(3) 119.3(5) C(18)-N(6)-Cu(3) 115.8(4) 0(3)-N(6)-Cu(3) 124.9(3) N(2)-0(1)-Cu(2) 113.9(3) N(4)-0(2)-Cu(3) 111.7(3) N(6)-0(3)-Cu(l) 110.2(3) Cu(2)-0(4)-Cu(3) 111.16(16) Cu(2)-0(4)-Cu(l) 111.76(16) Cu(3)-0(4)-Cu(l) 105.38(16) C(19)-0(5)-Cu(l) 130.2(4) C(19)-0(6)-Cu(3) 128.8(4) Cu(2)-0(7)-H(7A) 100.3 Cu(2)-0(7)-H(7B) 100.0 H(7A)-0(7)-H(7B) 156.6 H(8A)-0(8)-H(8B) 136.8 H(11B)-0(11)-H(11A) 82.1 H(12A)-0(12)-H(12B) 116.5 H(13A)-0(13)-H(13B) 93.4 H(14A)-0(14)-H(14B) 91.6 N(l)-C(l)-C(2) 123.3(6) N(l)-C(l)-H(l) 118.4 C(2)-C(l)-H(l) 118.4 C(l)-C(2)-C(3) 119.0(6) C(l)-C(2)-H(2) 120.5 C(3)-C(2)-H(2) 120.5 C(4)-C(3)-C(2) 118.5(6) C(4)-C(3)-H(3) 120.8 C(2)-C(3)-H(3) 120.8 C(3)-C(4)-C(5) 120.0(6) C(3)-C(4)-H(4) 120.0 C(5)-C(4)-H(4) 120.0 N(l)-C(5)-C(4) 120.6(6) N(l)-C(5)-C(6) 114.9(5) C(4)-C(5)-C(6) 124.5(5) N(2)-C(6)-C(5) 116.2(5) N(2)-C(6)-H(6) 121.9 C(5)-C(6)-H(6) 121.9 N(3)-C(7)-C(8) 123.1(8) N(3)-C(7)-H(7) 118.5 C(8)-C(7)-H(7) 118.5 C(9)-C(8)-C(7) 117.0(8) C(9)-C(8)-H(8) 121.5 C(7)-C(8)-H(8) 121.5 C(8)-C(9)-C(10) 121.1(7) C(8)-C(9)-H(9) 119.5 C(10)-C(9)-H(9) 119.5 C(9)-C(10)-C(ll) 117.9(8) C(9)-C(10)-H(10) 121.0 C(ll)-C(10)-H(10) 121.0 N(3)-C(ll)-C(10) 121.0(7) N(3)-C(ll)-C(12) 116.3(6) C(10)-C(ll)-C(12) 122.7(7) N(4)-C(12)-C(ll) 115.7(6) N(4)-C(12)-H(12) 122.1 C(ll)-C(12)-H(12) 122.1 N(5)-C(13)-C(14) 122.2(7) N(5)-C(13)-H(13) 118.9 C(14)-C(13)-H(13) 118.9 C(15)-C(14)-C(13) 119.0(7) C(15)-C(14)-H(14) 120.5 C(13)-C(14)-H(14) 120.5 C(14)-C(15)-C(16) 119.9(7) C(14)-C(15)-H(15) 120.0 C(16)-C(15)-H(15) 120.0 C(17)-C(16)-C(15) 119.0(7) C(17)-C(16)-H(16) 120.5 C(15)-C(16)-H(16) 120.5 N(5)-C(17)-C(16) 121.3(6) N(5)-C(17)-C(18) 114.0(5) C(16)-C(17)-C(18) 124.6(6) N(6)-C(18)-C(17) 115.8(5) N(6)-C(18)-H(18) 122.1 C(17)-C(18)-H(18) 122.1 0(5)-C(19)-0(6) 125.2(6) 0(5)-C(19)-C(20) 117.4(6) 0(6)-C(19)-C(20) 117.3(6) C(19)-C(20)-H(20A) 109.5 C(19)-C(20)-H(20B) 109.5 H(20A)-C(20)-H(20B) 109.5 C(19)-C(20)-H(20C) 109.5 H(20A)-C(20)-H(20C) 109.5 H(20B)-C(20)-H(20C) 109.5。
[0012]亨利反應(yīng)應(yīng)用 2-硝基-1-苯基乙醇
稱取0.0483g(0.075mmol)配合物，置于25mL的小燒瓶中，加入lmL無水甲醇，再向溶 液中加入0.05mL苯甲醛和0.25mL硝基甲烷，常溫下攪拌反應(yīng)6小時(shí)后，轉(zhuǎn)化率：23%;進(jìn)行 々NMR檢測。4 MMR (300MHz，CDC13) 7.28~7.32 (m，5H，Ar-H), 5.32~5.35(d, J= 9·18Ηζ, 1H, -CH), 4.38~4.56 (m, 2H, -CH2), 3.89(br, 1H, -OH)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種銅配合物(I)，其化學(xué)式如下：2. 權(quán)利要求1所述的銅配合物（I)，在293(2化溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀上，用 經(jīng)石墨單色器單色化的ΜοΚα射線λ=0.71073 Α，Κω-θ掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其特征在 于晶體屬斜方晶系，至間群單斜晶系，二斜晶系，R -3: Η晶胞參數(shù)：a = 42.548(3) A alpha = 90°; b = 42.548 (3) A be化=90°;c = 10.2774(9) A gamma = 120°。3. 權(quán)利要求1所述的銅配合物（I)的合成方法，本合成方法包括合成和分離，其特征在 于:所屬的合成是稱取1.1946g(0.01mol)2-化晚甲醒朽和1.9908g(0.01mol)-水合乙酸銅 于100ml圓底燒瓶中，并加入40ml無水甲醇來攬拌使其溶解，加熱回流4她； 反應(yīng)結(jié)束后趁熱過濾反應(yīng)溶液，濾液自然揮發(fā)，幾天后有晶體析出；將晶體用石油酸和 正己燒沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物。
【文檔編號】C07C201/12GK106083901SQ201610386009
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月3日 公開號201610386009.X, CN 106083901 A, CN 106083901A, CN 201610386009, CN-A-106083901, CN106083901 A, CN106083901A, CN201610386009, CN201610386009.X
【發(fā)明人】羅梅, 齊磊, 徐磊, 張鑫, 張競成
【申請人】合肥工業(yè)大學(xué)