一種銅配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及配合物技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，涉及一種銅配合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]出于合成發(fā)光和分子磁性材料的需要，大量Cu配合物被合成。尤其是近年來，人們利用銅鹽與連接性有機(jī)配體的水熱反應(yīng)，將金屬離子引入到配位聚合物中，從而得到了大量的功能性材料。目前，得到功能配合物單晶很重要的一個(gè)途徑是水(溶劑)熱合成法，而水熱反應(yīng)已被廣泛證實(shí)是一種合成非常規(guī)物種或亞穩(wěn)態(tài)物種的重要合成方法。銅離子的水熱化學(xué)反應(yīng)與不變價(jià)離子(Zn11，Cd11，Ag1等)的水熱化學(xué)不同，在反應(yīng)過程中可能產(chǎn)生離子價(jià)態(tài)的變化。這種反應(yīng)的發(fā)生與溶劑有關(guān)。通常在無氧溶劑中，以亞銅鹽會(huì)得到亞銅配合物。而在水性溶劑中，Cu11離子可能被還原為Cu ^Cu1可能被氧化為Cu11。在有水條件下，銅鹽的水熱反應(yīng)可能導(dǎo)致混合價(jià)態(tài)的金屬配合物的生成?；靸r(jià)銅Cu(I)/Cu(II)配合物往往擁有非常奇特的結(jié)構(gòu)，例如能夠催化、吸附等，引起了化學(xué)工作者極大的興趣。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種銅配合物及其制備方法和應(yīng)用。
[0004]本發(fā)明提供的銅配合物具有制備簡單，催化活性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。
[0005]本發(fā)明通過以下技術(shù)方案達(dá)到上述技術(shù)目的:
本發(fā)明提供了一種銅配合物，所述分子式為C22H18N12Cu,其屬于三斜晶系，P-1空間群。
[0006]所述的銅配合物的制備方法，將配體和Cu2O加入到2 ml乙腈和2 mL正己烷混合溶液中，密封加熱到140°C并保持72小時(shí)，然后以每小時(shí)5°C的速度冷卻到室溫。過濾后，洗滌、干燥得到所述銅配合物。
[0007]所述配體為{3-(2-吡啶基)，4-[4-(1，2，4_三氮唑基)]，5-甲基吡唑}。
[0008]所述的銅配合物進(jìn)行催化伯醇后發(fā)現(xiàn)，其能夠?qū)⒉即呋趸扇?br>[0009]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:
所述合成方法為一步式反應(yīng)，且原料易得，合成步驟簡單。
[0010]本發(fā)明所提供的銅配合物具備催化活性，具備制備催化活性晶體材料的前景。
【附圖說明】
[0011]圖1:本發(fā)明提供的銅配合物的結(jié)構(gòu)示意圖；
圖2:本發(fā)明提供的銅配合物催化效果圖。
【具體實(shí)施方式】
[0012]如無特別說明，本實(shí)驗(yàn)中所使用的溶劑和試劑均購買自市售商品，使用前未經(jīng)純化。紅外光譜測定采用溴化鉀壓片法，使用儀器為Bruker Vector 22紅外光譜儀，波數(shù)以CnT1 計(jì)。
[0013]實(shí)施例1:將配體(22.6 mg, 0.1 mmol)，Cu 20(14.3 mg, 0.1 mmol)，2 ml CH3CN, 2mL正己烷加入到容積為10 ml的帶聚四氟乙烯襯底的不銹鋼反應(yīng)釜中，密封加熱到140°C并保持72小時(shí)，然后以每小時(shí)5°C的速度冷卻到室溫。過濾后，洗滌、干燥得到褐色塊狀晶體，總產(chǎn)率為79%。配合物的紅外光譜數(shù)據(jù)(KBncnT1): 3422 (w)，3109 (m)，3019 (m)，2925 (s)，1609 (w)，1586 (m)，1527 (s)，1470 (m)，1455 (s)，1289 (m)，1180 (m)，878 (w)，784 (m)，643 (m)。
[0014]所述配體為{3-(2-吡啶基)，4-[4-(1，2，4-三氮唑基)]，5-甲基吡唑}。
[0015]實(shí)施例2:將正丁醇為反應(yīng)的試劑。將加入2 mmol (約I g)配合物晶體的正丁醇溶液回流反應(yīng)4小時(shí)后，取上層清液用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(Gas chromatograph /MassSpectrometer)測試母液中是否有正丁醛的生成，得到如圖2所示的GCMS譜圖。通過對圖2進(jìn)行分析后發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提供的銅配合物可以將正丁醇催化氧化成為正丁醛，是一種具有催化活性的配合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種銅配合物，其特征在于，所述分子式為C22H18N12Cu,其屬于三斜晶系，P-1空間群。
2.一種如權(quán)利要求1所述的銅配合物的制備方法，其特征在于，將配體和Cu 20加入到2 ml乙腈和2 mL正己烷混合溶液中，密封加熱到140°C并保持72小時(shí)，然后以每小時(shí)5°C的速度冷卻到室溫，過濾后，洗滌、干燥得到所述銅配合物； 所述配體為{3-(2-吡啶基)，4-[4-(1，2，4-三氮唑基)]，5-甲基吡唑}。
3.—種如權(quán)利要求1所述的銅配合物在催化伯醇中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種銅配合物及其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明提供的銅配合物分子式為C22H18N12Cu，本發(fā)明所述銅配合物的制備方法為將配體與氧化亞銅在乙腈和水混合溶液中進(jìn)行水熱反應(yīng)生成，將本發(fā)明提供的銅配合物進(jìn)行催化性能后發(fā)現(xiàn)，其能夠顯著的將伯醇催化氧化成相應(yīng)的醛，可制成具有催化活性的晶體材料。
【IPC分類】B01J31-22, C07C45-29, C07C47-02, C07D401-14
【公開號】CN104557873
【申請?zhí)枴緾N201410701295
【發(fā)明人】林康藝
【申請人】林康藝
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年11月28日