一種殼聚糖基自愈合凝膠及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種殼聚糖基自愈合凝膠及其制備方法。將殼聚糖在低溫下放入KOH、LiOH、NaOH、尿素、硫脲的混合溶劑中，經(jīng)過(guò)冷凍?解凍過(guò)程得到殼聚糖溶液。在殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺制備丙烯酰胺殼聚糖。通過(guò)高碘酸鈉氧化制備氧化天然多糖。將丙烯酰胺殼聚糖和氧化天然多糖按一定的比例混合制備凝膠材料，凝膠在受損之后可自行修復(fù)損傷。根據(jù)本發(fā)明的制備方法，可以獲得具有良好自愈合性、生物相容性和生物降解性的殼聚糖凝膠，在生物醫(yī)用材料、組織工程及醫(yī)用包裝材料等眾多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種殼聚糖基自愈合凝膠及其制備方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明屬于天然高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種殼聚糖基自愈合凝膠及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0003]近幾年，自愈合高分子凝膠引起了廣泛的關(guān)注。自愈合是指材料在被損壞之后能自我修復(fù)回到原來(lái)的狀態(tài)(Burattini et al.，2010)。動(dòng)態(tài)化學(xué)是制備自愈合凝膠的一種途徑，此類(lèi)動(dòng)態(tài)化學(xué)包括動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵化學(xué)和非共價(jià)鍵化學(xué)(Wei et al., 2014)。大部分物理自愈合凝膠是通過(guò)非共價(jià)鍵化學(xué)實(shí)現(xiàn)的，如通過(guò)氫鍵、疏水聚集和主客體相互作用實(shí)現(xiàn)凝膠的自愈合，此類(lèi)自愈合不需要外部刺激(Urban，2009)。而動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵化學(xué)基自愈合凝膠通常需要外部刺激，如PH值、光照或者溫度的調(diào)節(jié)，來(lái)誘導(dǎo)共價(jià)鍵反應(yīng)實(shí)現(xiàn)凝膠的自愈合。席夫堿反應(yīng)是一類(lèi)能在不需要外部刺激下自修復(fù)高分子凝膠的動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵反應(yīng)(Xin &Yuan, 2012)?；诖祟?lèi)共價(jià)鍵反應(yīng)制備的凝膠存在醛基和氨基之間的動(dòng)態(tài)平衡，除了具有自愈合性能之外，其可以進(jìn)一步被設(shè)計(jì)為敏感型藥物控制釋放的載體(Zhang et al.，2011)。目前對(duì)自愈合凝膠的研究主要集中在合成高分子上，而對(duì)天然高分子自愈合凝膠的研究較少。
[0004]殼聚糖是地球上唯一存在的堿性天然高分子，其具有良好的生物相容性、降解性及無(wú)毒性，在基因載體、藥物控制釋放、組織工程、環(huán)境處理等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。殼聚糖經(jīng)過(guò)衍生化可以接枝上羧基、季銨基、酰胺基等，提高了其水溶性、抗菌性、抗炎性及多敏感性，為其多領(lǐng)域應(yīng)用提供方便。殼聚糖在堿性條件下衍生化，主要是在C6的羥基上進(jìn)行，剩余在C2的氨基為其進(jìn)一步的功能化提供條件。殼聚糖上的氨基可以和帶醛基的反應(yīng)物，如氧化天然高分子、戊二醛等發(fā)生席夫堿反應(yīng)，制備凝膠材料。
[0005]海藻酸在高碘酸鈉的作用下，被氧化使分子鏈帶上醛基，氧化之后的海藻酸鈉表現(xiàn)出了良好的生物相容性及更好的生物降解性，可作為含有氨基高分子材料的交聯(lián)劑，原位通過(guò)席夫堿反應(yīng)制備凝膠材料(Gomez et al.，2007)。例如，明膠常和氧化海藻酸一起應(yīng)用制備可降解的密封膠、傷口輔料、可注射藥物載體及仿生支架(Balakrishnan et al.，2014)。應(yīng)用席夫堿反應(yīng)及原位成凝膠的優(yōu)勢(shì)，氧化海藻酸交聯(lián)琥珀酰殼聚糖和羧甲基殼聚糖凝膠被用于注射型凝膠材料(Shi et al., 2014)。目前還沒(méi)有關(guān)于自愈性殼聚糖基純天然高分子凝膠制備方法的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種殼聚糖自愈合凝膠及其制備方法，所制備的殼聚糖凝膠具有良好的生物相容性及自愈合性，同時(shí)制備過(guò)程簡(jiǎn)單，適合于大規(guī)模生產(chǎn)。
[0007]本發(fā)明所提供的制備自愈合殼聚糖凝膠的方法是:
首先對(duì)殼聚糖進(jìn)行衍生化制備丙烯酰胺殼聚糖，過(guò)程如下:制備殼聚糖溶液，得到的殼聚糖溶液的濃度為0.5 wt%?8 wt%d$殼聚糖單元和丙稀酰胺的摩爾比為1:1?1: 25向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C?25 °C下反應(yīng)I h?72 h，得到取代度為0.12?0.96的丙烯酰胺殼聚糖；
自愈合凝膠的制備:將取代度為0.12?0.96的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%?6 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化天然多糖的質(zhì)量比1:0.05?1:1向溶液中加入氧化度為5%?95%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，通過(guò)丙烯酰胺殼聚糖上的氨基和氧化海藻酸上的醛基發(fā)生席夫堿反應(yīng)制備水凝膠，所制備的凝膠具有自愈合性。
[0008]制備丙烯酰胺殼聚糖所用的殼聚糖來(lái)源可以為蝦、蟹、魷魚(yú)等海洋動(dòng)物，蒼蠅、蠶蛹、蟑螂等昆蟲(chóng)，以及真菌的細(xì)胞壁。
[0009]使用的殼聚糖的乙酰度為2%?98%。
[0010]配制殼聚糖溶液所用的溶劑為K0H、Li0H、Na0H中的一種或者組合與尿素或硫脲的混合溶液，經(jīng)過(guò)冷凍-解凍過(guò)程得到殼聚糖溶液。所使用KOH的濃度為O wt%?15wt%、L1H的濃度為0wt%?20wt%、Na0H的濃度為0wt%?50wt%、尿素或硫脲的濃度為0wt%?12wt%，得到的殼聚糖溶液的濃度為0.5 wt%?8 wt%0
[0011]通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)參數(shù)，如殼聚糖單元與丙烯酰胺單體的摩爾比為1:1?1:25，反應(yīng)溫度O °C?25 °C，反應(yīng)時(shí)間I h?72 h，得到取代度范圍在0.12?0.96之間的丙烯酰胺殼聚糖。
[0012]將取代度為0.12?0.96的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制0.5 wt%?6wt%的溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化天然多糖的質(zhì)量比1:0.05?1:1制備殼聚糖凝膠。
[0013]所使用的氧化天然多糖，可以為氧化海藻酸、氧化纖維素、氧化殼聚糖、氧化葡聚糖、氧化淀粉、氧化甲殼素、氧化瓊脂、氧化透明質(zhì)酸等中的一種，氧化度為5%?95%。
[0014]制備的凝膠通過(guò)席夫堿構(gòu)筑，表現(xiàn)出自愈合性，且自愈合過(guò)程無(wú)需外界刺激(PH、溫度、光照及化學(xué)試劑等)。席夫堿是一類(lèi)pH敏感性的共價(jià)鍵，凝膠的自愈合性可以通過(guò)pH進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0015]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下的優(yōu)點(diǎn)和有益效果:
1、本發(fā)明制備的凝膠由殼聚糖和氧化天然多糖通過(guò)席夫堿交聯(lián)，席夫堿是一類(lèi)動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵，凝膠在不需要任何外界刺激作用下可發(fā)生自愈合。
[0016]2、凝膠由天然多糖構(gòu)筑，具有良好的生物相容性、降解性、無(wú)毒性，可潛在地應(yīng)用于藥物及活性分子的載體。
[0017]3、本發(fā)明方法簡(jiǎn)單、反應(yīng)溫和、易操作、環(huán)境友好，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0018]4、本發(fā)明制備的殼聚糖凝膠具有良好的自愈合性，可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、包裝材料、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域。
【附圖說(shuō)明】
[0019]圖1實(shí)施例3制備的殼聚糖凝膠的自愈合過(guò)程照片。(a)制備好的凝膠被切開(kāi)，(b)切開(kāi)后的凝膠粘結(jié)在一起，(C)自愈合10分鐘后的凝膠，(d)愈合凝膠的拉伸性。
【具體實(shí)施方式】
[0020]以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為本發(fā)明的保護(hù)范圍限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改變和調(diào)整，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0021]實(shí)施例1:
將一定量的殼聚糖分散于50 wt% NaOHU2 wt%尿素的混合溶液中，在-30 °C下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為0.5 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)I h，得到取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0022]實(shí)施例2:
將一定量的殼聚糖分散于15 wt% KOH,8 wt% NaOH,12 wt%硫脲的混合溶液中，在-30°(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為8 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:25向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在15°C下反應(yīng)72 h，得到取代度為0.96的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.96的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5 %的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75%的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0023]實(shí)施例3:
將一定量的殼聚糖分散于20 wt% L1H,8 wt% NaOH,12 wt%尿素的混合溶液中，在-30°(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:25向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在15 °C下反應(yīng)72 h，得到取代度為0.96的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.96的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為3被%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5 %的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0024]實(shí)施例4:
將一定量的殼聚糖分散于8 wt% KOH,7 wt% Li0H、8 wt%尿素的混合溶液中，在-30 0C下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:7向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在15 °C下反應(yīng)24 h，得到取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為3的％溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5 %的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0025]實(shí)施例5:
將一定量的殼聚糖分散于50 wt% NaOH的混合溶液中，在-30 °(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)24 h，得到取代度為0.23的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.23的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0026]實(shí)施例6:
將一定量的殼聚糖分散于4 wt% KOH,8 wt% Li0H、7 wt% Na0H、8 wt°AR素的混合溶液中，在-30 °(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在15°C下反應(yīng)24 h，得到取代度為0.28的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.28的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0027]實(shí)施例7:
將一定量的殼聚糖分散于7 wt% KOH,8 wt% Li0H、7 wt% NaOH的混合溶液中，在-30°(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)I h，得到取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5被%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0028]實(shí)施例8:
將一定量的殼聚糖分散于5 wt% KOH,8 wt% Li0H、12 wt%尿素的混合溶液中，在-30°(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)I h，得到取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5被%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0029]實(shí)施例9:
將一定量的殼聚糖分散于8 wt% K0H、10 wt% Li0H、12 wt%尿素的混合溶液中，在-30°(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)I h，得到取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5被%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0030]實(shí)施例10:
將一定量的殼聚糖分散于10 wt% L1H,8 wt% NaOH,12 wt%硫脲的混合溶液中，在-30°(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)I h，得到取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5被%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0031]實(shí)施例11:
將一定量的殼聚糖分散于20 wt% L1H,50 wt% NaOH,12 wt%尿素的混合溶液中，在-30 °(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)I h，得到取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0032]實(shí)施例12:
將一定量的殼聚糖分散于15 wt% Κ0Η,50 wt% NaOH,12 wt%尿素的混合溶液中，在-30°(:下結(jié)成冰，放置12小時(shí)，后在室溫下解凍成溶液，濃度為3 wt%，按殼聚糖單元和丙烯酰胺的摩爾比為1:1向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C下反應(yīng)I h，得到取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.12的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5被%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0033]實(shí)施例13:
根據(jù)實(shí)施例4制備取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為3 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:1向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0034]實(shí)施例14:
根據(jù)實(shí)施例4制備取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為3 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0035]實(shí)施例15:
根據(jù)實(shí)施例4制備取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為3 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.3向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0036]實(shí)施例16:
根據(jù)實(shí)施例4制備取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為3 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:0.05向溶液中加入氧化度為95%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0037]實(shí)施例17:
根據(jù)實(shí)施例4制備取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為6 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:
0.05向溶液中加入氧化度為95%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0038]實(shí)施例18:
根據(jù)實(shí)施例4制備取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:
0.6向溶液中加入氧化度為95%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
[0039]實(shí)施例19:
根據(jù)實(shí)施例4制備取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖。將取代度為0.81的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化海藻酸的質(zhì)量比1:
0.05向溶液中加入氧化度為5%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，凝膠制備后，保存在含有飽和氯化鈉的干燥器中，以保持75 %的濕度。將制備好的凝膠切開(kāi)，并黏在一起，經(jīng)過(guò)一定時(shí)候后通過(guò)照相機(jī)拍照和光學(xué)顯微鏡觀察凝膠的愈合情況。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種殼聚糖基自愈合凝膠的制備方法，其特征在于: 首先對(duì)殼聚糖進(jìn)行衍生化制備丙烯酰胺殼聚糖，過(guò)程如下:制備殼聚糖溶液，得到的殼聚糖溶液的濃度為0.5 wt%?8 wt%d$殼聚糖單元和丙稀酰胺的摩爾比為1:1?1: 25向殼聚糖溶液中加入丙烯酰胺，在O °C?25 °C下反應(yīng)I h?72 h，得到取代度為0.12?0.96的丙烯酰胺殼聚糖； 自愈合凝膠的制備:將取代度為0.12?0.96的丙烯酰胺殼聚糖溶解于超純水中，配制濃度為0.5 wt%?6 wt%溶液，按丙烯酰胺殼聚糖與氧化天然多糖的質(zhì)量比1:0.05?1:1向溶液中加入氧化度為5%?95%的氧化天然多糖，在室溫下混合均勻，通過(guò)丙烯酰胺殼聚糖上的氨基和氧化海藻酸上的醛基發(fā)生席夫堿反應(yīng)制備水凝膠，所制備的凝膠具有自愈合性。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，使用的殼聚糖的乙酰度為2%?98%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，配制殼聚糖溶液所用的溶劑為KOH、L1H、NaOH中的一種或者組合與尿素或硫脲的混合溶液，經(jīng)過(guò)冷凍-解凍過(guò)程得到殼聚糖溶液，所使用KOH的濃度為O wt%?15wt%、Li0H的濃度為0wt%?20wt%、Na0H的濃度為0wt%?50wt%、尿素或硫脲的濃度為0wt%?12wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所使用的氧化天然多糖，為氧化海藻酸、氧化纖維素、氧化殼聚糖、氧化葡聚糖、氧化淀粉、氧化甲殼素、氧化瓊脂、氧化透明質(zhì)酸中的一種。5.權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)方法制備的自愈合凝膠。
【文檔編號(hào)】C08L5/08GK105968390SQ201610540465
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年7月11日
【發(fā)明人】丁福源, 黎厚斌, 施曉文, 杜予民
【申請(qǐng)人】武漢大學(xué)