環(huán)己基苯組合物的制作方法
【專利摘要】披露了組合物環(huán)己基苯組合物，包含濃度為C(CHB)wt％的環(huán)己基苯和濃度為C(MCPB)ppm的甲基環(huán)戊基苯，其中所述百分比和ppm基于所述環(huán)己基苯組合物的總重量計，C(CHB)≥95.00，以及0.001≤C(MCPB)≤5000。當環(huán)己基苯進行氧化步驟時,該組合物是有利的，得到降低量的甲基環(huán)戊酮污染物，以及在最終產物中降低量的裂解步驟中產生的甲基環(huán)戊酮副產物。
【專利說明】
環(huán)己基苯組合物
[0001] 相關申請的交叉引用
[0002] 本申請要求2013年12月20日提交的序列號61/919,292以及2014年3月19日提交的 EP 14160684.8的權益，它們的公開內容通過引用以其全部納入本申請。
技術領域
[0003] 本公開涉及制備苯酚和/或環(huán)己酮的方法，以及可以通過此方法制備的苯酚和環(huán) 己基苯。
【背景技術】
[0004] 苯酚和環(huán)己酮是化學工業(yè)中重要的化合物，并且可用于例如生產酚類樹脂、雙酚 Α、ε_己內酯、己二酸和增塑劑。
[0005] 目前，生產苯酚的常用途徑是Hock法。這是一種三步法，其中第一步包括用丙烯烷 基化苯以產生枯烯，然后將枯烯氧化成相應的氫過氧化物，然后將氫過氧化物裂解以產生 等摩爾量的苯酚和丙酮。然而，全世界對苯酚的需求增長比對丙酮的快得多。
[0006] 因此，使用更高級的烯烴而不是丙烯作為進料，并且共生產更高級的酮、例如環(huán)己 酮而不是丙酮的方法可能是更有吸引力的生產苯酚的替代途徑。對環(huán)己酮的需求也在增 長。
[0007] 從例如美國專利6,037,513可知，環(huán)己基苯可以通過如下方式產生:使苯與氫氣在 雙官能催化劑的存在下接觸，所述催化劑包含MCM-22型分子篩和選自鈀、釕、鎳、鈷和它們 的混合物中的至少一種氫化金屬。該文獻還披露了，所得環(huán)己基苯可以被氧化成相應的氫 過氧化物，然后使其分解以產生苯酚和環(huán)己酮。該用于共產出苯酚和環(huán)己酮的基于環(huán)己基 苯的方法對于制備這兩種重要工業(yè)原料是非常有效的。
[0008] 發(fā)明概述
[0009] 甲基環(huán)戊基苯在苯的加氫烷基化中是作為副產物產生的。已經令人驚奇地發(fā)現(xiàn)， 由此產生的甲基環(huán)戊基苯會污染最終的苯酚產物。此外，類似于環(huán)己基苯，部分的甲基環(huán)戊 基苯將被氧化成甲基環(huán)戊基苯氫過氧化物，并最終在裂解步驟中轉化成苯酚和甲基環(huán)戊 酮。由此產生的甲基環(huán)戊酮會污染環(huán)己酮產物，因為它們具有接近的沸點。
[0010] 因此，需要的是：（i)制備高純度苯酚和環(huán)己酮產物以及受甲基環(huán)戊基苯和甲基環(huán) 戊酮污染水平低的方法；（ii)受甲基環(huán)戊基苯污染水平低的苯酚產物;和(iii)受甲基環(huán)戊 基苯污染水平低的環(huán)己基苯中間產物。
[0011] 本發(fā)明滿足了這些和其它需求。
[0012] 就此而言，本公開涉及環(huán)己基苯組合物，其包含濃度為C(CHB)wt %的環(huán)己基苯和 濃度為C(MCPB)ppm的甲基環(huán)戊基苯，其中所述百分比和ppm基于所述環(huán)己基苯組合物的總 重量計，C(CHB)彡95.00，以及0.001 彡C(MCPB)彡5000。
【附圖說明】
[0013] 圖1為顯示本發(fā)明的制備苯酚和環(huán)己酮的方法/系統(tǒng)的示意圖，由苯加氫烷基化開 始，包括在氧化前從從環(huán)己基苯除去甲基環(huán)戊基苯的步驟。
[0014] 詳細說明
[0015] 在本公開內容中，方法被描述為包括至少一個"步驟"。應理解每個步驟是可在該 方法中一次或多次，以連續(xù)或非連續(xù)的方式進行的操作或運轉。除非有相反的說明或上下 文另有明確指示，方法中的每個步驟可按如它們列出的順序，與一個或多個其它步驟交疊 或不交疊，或以任意其它順序進行，視情況而定。此外，一個或多個或甚至所有步驟可對于 相同或不同批次的材料來說同時進行。例如在連續(xù)方法中，雖然方法中的第一步驟是在原 料剛進料到所述方法的開始時進行的，第二步驟可在處理在第一步驟較早時間供料到所述 方法的原料所得到的中間體材料的同時進行。優(yōu)選地，各步驟以所描述的順序進行。
[0016] 除非另有指示，否則在本公開內容中的全部表示數(shù)量的數(shù)值應理解為在所有情況 下被術語"約"修飾。還應理解說明書和權利要求書中使用的精確的數(shù)值構成具體的實例。 已作出努力以確保實施例中數(shù)據(jù)的準確性。然而，應理解任何測得的數(shù)據(jù)固有地含有一定 水平的誤差，這是由用于進行測量的技術和設備的限制所引起的。
[0017] 除非有相反的說明或上下文另有明確指示，本文使用的不定冠詞"一 (a)"或"一個 (an)"應指代"至少一種"。因此，采用"一種氫化金屬"的方法包括其中使用了一種、兩種或 更多種不同類型的氫化金屬的方法，除非有相反說明或者上下文明確指明僅使用了一種類 型的氫化金屬。
[0018] 如本文中使用的，"wt %"指重量百分比，"vo 1 %"指體積百分比，"mo 1 %"指摩爾百 分比，"ppm"指每一百萬份的份數(shù)，"ppb"指每十億份的份數(shù)，"ppm wt"和"wppm"可互換使用 并且是指按重量劑每一百萬份的份數(shù)，以及"ppb wt"和"wppb"可互換使用并且是指按重量 劑每十億份的份數(shù)。本文中使用的的所有"ppm"和"ppb"都是按重量計的ppm和ppb，除非另 有說明。本文中的所有濃度都是按所研究的組合物的總量計來表達的，除非另有說明或指 示。本文中表達的所有范圍都應包括作為兩個具體實例的端點，除非另有相反說明或指示。
[0019] 如本文中使用的，上位術語"二環(huán)己基苯"（DiCHB)合計包括1，2_二環(huán)己基苯、1，3-二環(huán)己基苯和1，4_二環(huán)己基苯，除非明確指出其中的一種或兩種。術語環(huán)己基苯在以單數(shù) 形式使用時，是指單取代的環(huán)己基苯。如本文中使用的，上位術語"三環(huán)己基苯"（TriCHB)合 計包括1，2,3_三環(huán)己基苯、1，2,4_三環(huán)己基苯和1，3,5_三環(huán)己基苯，除非明確指出其中的 一種或兩種。
[0020] 如本文中使用的，上位術語"甲基環(huán)戊基苯"（MCPB)合計包括1-甲基-1-苯基環(huán)戊 烷(MCPB1)、順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷(MCPB2順式）、反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷(MCPB2 反式）、順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷(MCPB3順式）和反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷(MCPB3反 式）。上位術語MCPB2(或MCPB2s)合計包括MCPB2順式和MCPB2反式。上位術語MCPB3 (或 MCPB3s)合計包括MCPB3順式和MCPB3反式。
[0021 ] 本文中使用的術語"MCM-22型材料"（或稱"MCM-22型的材料"或"MCM-22型的分子 篩"或"MCM-22型沸石"）包括以下的一種或多種：
[0022 ]-由普通第一度晶體構造塊晶胞制成的分子篩，其晶胞具有MWW拓撲框架。（晶胞為 原子的空間排列，所述原子如果鋪設在三維空間中則描述了晶體結構。這種晶體結構討論 于"Atlas of Zeolite Framework Types"，第五版，2001，引入它的全部內容作為參考）；由 普通第二度構造塊制成的分子篩，其為這種MWW拓撲框架晶胞的2維鋪設，形成一個晶胞厚 度的單層，優(yōu)選一個c-晶胞厚度；
[0023]-由普通第二度構造塊制成的分子篩，其為一個或多于一個晶胞厚度的層，其中多 于一個晶胞厚度的層由堆積、填裝、或結合至少兩個一個晶胞厚度的單層制成。這種第二度 構造塊的堆積可為規(guī)則方式、不規(guī)規(guī)方式、隨機方式或其任意組合;以及
[0024] -通過具有^?拓撲框架的晶胞的任何規(guī)則或隨機2-維或3-維組合制成的分子篩。
[0025] MCM-22型分子篩包括d-面間距最大值在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07和 3.42±0.07埃的X射線衍射圖樣的那些分子篩。通過標準技術，例如使用銅的Κ-α的雙重線 作為入射輻射和配有閃爍計數(shù)器和相關計算機作為收集系統(tǒng)的衍射計，獲得用于表征材料 的X射線衍射數(shù)據(jù)。
[0026] MCM-22型材料的非限制性實例包括MCM-22(描述于美國專利號4,954,325)、PSH-3 (描述于美國專利號4,439,409)、332-25(描述于美國專利號4,826,667)41^-1(描述于歐 洲專利號〇293032)、ITQ-l (描述于美國專利號6,077,498)、ITQ-2(描述于國際專利公開號 獨97/17290)、]\?11-36(描述于美國專利號5,250,277)、]\〇1-49(描述于美國專利號5,236， 575)、MCM-56(描述于美國專利號5，362，697)及其混合物。其它分子篩，例如UZM-8(描述于 美國專利6，756，030)，可單獨使用或與MCM-22型分子篩一起使用，用于本公開的目的。期望 地，分子篩選自（a)MCM-49; (b)MCM-56;和(c)MCM-49和MCM-56 的同型，例如 ITQ-2。
[0027]由苯加氫烷基化共生產苯酚和環(huán)己酮的方法包括三個反應步驟：（i)苯的加氫烷 基化以制備環(huán)己基苯；（ii)環(huán)己基苯的氧化以制備環(huán)己基苯氫過氧化物;和（iii)環(huán)己基苯 氫過氧化物的裂解以制備苯酚和環(huán)己酮。之后將裂解混合物分離并提純以制備目標產物苯 酚和環(huán)己酮。環(huán)己酮典型地用于制備己內酯，己內酯既而由主要用于制備尼龍-6,一種重要 的聚合物材料。
[0028]在加氫烷基化催化劑的存在下的苯的加氫烷基化中，或在通過在烷基化催化劑的 存在下環(huán)己烯的苯的烷基化以制備環(huán)己基苯中，甲基環(huán)戊基苯以不可忽略的量產生。在后 續(xù)氧化步驟中，甲基環(huán)戊基苯如存在于環(huán)己基苯進料中，會被氧化形成相應的甲基環(huán)戊基 苯氫過氧化物。在裂解步驟中，甲基環(huán)戊基苯氫過氧化物如存在于環(huán)己基苯氫過氧化物進 料中，會裂解形成甲基環(huán)戊酮和苯酚。
[0029]甲基環(huán)戊酮的沸點非常接近環(huán)己酮的沸點，因此難以從環(huán)己酮產物去除。環(huán)己酮 產物中的甲基環(huán)戊酮污染物，即便以濃度存在，仍會不利地顯著影響己內酯中間產物產物 和最終產物尼龍-6的質量。因此，需要從環(huán)己酮產物去除甲基環(huán)戊酮，或者需要在裂解步驟 中最小化甲基環(huán)戊酮的產生。
[0030] 此外，在氧化步驟中，環(huán)己基苯到環(huán)己基苯氫過氧化物的轉化率典型地低于 50wt%。因此，即便在裂解前進行了從氧化反應流出物除去部分未反應的環(huán)己基苯的步驟， 顯著量的環(huán)己基苯被帶到裂解步驟，并最終存在于裂解產物混合物中。由于甲基環(huán)戊基苯 和環(huán)己基苯具有相似的物理化學性質，顯著比例的MCPB如果存在于氧化步驟的進料中，將 也會被帶到裂解步驟，以及最終存在于裂解產物混合物中。
[0031] 發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，加氫烷基化步驟中產生的甲基環(huán)戊基苯具有以下顯示的主要異構 體:MCPB1，MCPB2順式，MCPB2反式，MCPB3順式和MCPB3反式。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：（i)環(huán)己基苯具有 比任何以下列出的甲基環(huán)戊基苯異構體都高的標準沸點；（ii)在所有這些甲基環(huán)戊基苯異 構體中，MCPB2反式具有最低的標準沸騰溫度，然后是MCPB1，然后是MCPB3,然后是MCPB2順 式;和（iii)令人驚奇的是，MCPB2順式的標準沸騰溫度比MCPB2反式高約8-10°C。
[0032] 表格
[0033]
[0034] 雖然裂解產物混合物中含有的基本上所有環(huán)己基苯可以通過常規(guī)蒸餾從環(huán)己酮 和苯酚產物去除和分離，但甲基環(huán)戊基苯的去除被證明是棘手和更困難的。已經發(fā)現(xiàn)，在典 型的苯加氫烷基化方法中，（i )Μ(ΡΒ2反式和MCPB2順式（統(tǒng)稱為(MCPB2))可以以MCPB3順式 和MCPB3反式(統(tǒng)稱為(MCPB3))高得多的濃度產生；（i i )MCPB2可以以比MCPB1高得多的濃度 產生;和（i i i )MCPB2反式可以以比MCPB2順式高得多的濃度產生。已經發(fā)現(xiàn)，MCPB2順式氧化 比MCPB2反式快得多。因此，在裂解后，在所有以上列出的MCPB異構體中，如果不進行從氧化 步驟的環(huán)己基苯進料去除部分甲基環(huán)戊基苯的嘗試，則MCPB2反式往往具有最高的濃度。 MCPB異構體，特別是MCPB2反式，如果存在于裂解產物混合物中，是非常難以通過常規(guī)蒸餾 與苯酚分離的，因為它們具有接近的標準沸騰溫度。此外，據(jù)信，MCPB2反式與苯酚在標準條 件下形成了不理想混合物（例如，共沸物），使得利用標準蒸餾進行它們的分離實際上不可 行。通常，甲基環(huán)戊基苯如果以高濃度存在于苯酚中，是高度不期望的，因為它會干擾苯酚 產物的下游使用，例如在生產高純度雙酚-A和高性能聚碳酸酯聚合物材料中。
[0035] 發(fā)明人已經發(fā)現(xiàn)，通過在氧化前環(huán)己基苯從除去至少一部分甲基環(huán)戊基苯，可以 有效地同時實現(xiàn)兩個目標：（i)減少裂解步驟中產生的甲基環(huán)戊酮副產物的量，從而減少或 消除對從環(huán)己酮產物除去甲基環(huán)戊酮的需要;和(ii)減少裂解產物混合物中甲基環(huán)戊基苯 污染物的量，從而減少或消除對從苯酚產物除去甲基環(huán)戊基苯污染物的需要。甲基環(huán)戊基 苯除去步驟可以針對以以下的一種或多種進行：（a)從加氫烷基化和烷基轉移化步驟產生 的環(huán)己基苯料流；（b)從氧化反應器后的環(huán)己基苯氫過氧化物濃縮器產生的環(huán)己基苯料流； 和(C)從裂解后的分離步驟產生的環(huán)己基苯料流。發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，如需要，通利用借助于萃 取溶劑的萃取蒸餾，可以將苯酚組合物中含有的甲基環(huán)戊基苯污染物有效地降低到非常低 的水平。因此，本發(fā)明提供了具有低水平污染物的高質量苯酚和環(huán)己酮產物。
[0036] 環(huán)己基苯的供應
[0037]供應到本公開的方法的氧化步驟的環(huán)己基苯可以通過某些原料的化學反應，例如 下述那些(例如加氫烷基化反應或烷基化反應)和/或通過將在后續(xù)工藝步驟中沒有被消耗 的剩余環(huán)己基苯再循環(huán)來供應，在后續(xù)工藝步驟中含有環(huán)己基苯的進料進行化學反應，例 如氧化。
[0038]供應到氧化步驟的環(huán)己基苯可以由苯生產苯酚和環(huán)己酮的集成方法產生和/或作 為該方法的部分循環(huán)。在這樣的集成方法中，苯通過任何常規(guī)技術先轉化成環(huán)己基苯，包括 苯的氧化性偶聯(lián)以制備聯(lián)苯，然后進行聯(lián)苯的氫化。然而，在實踐中，環(huán)己基苯通過以下方 式來期望地產生:使苯與氫氣在氫化烷基化反應條件下在氫化烷基化催化劑的存在下接 觸，從而苯進行以下反應-1以產生環(huán)己基苯(CHB):
[0040] 或者，環(huán)己基苯可以通過以下方式產生：苯與環(huán)己烯在固體酸催化劑例如MCM-22 族分子篩的存在下根據(jù)以下反應-2直接烷基化：
[0042] 美國專利 6,730,625;7,579,511和國際專利申請￥02009/131769，和￥02009/ 128984披露了通過使苯與氫氣在氫化烷基化催化劑的存在下反應來生產環(huán)己基苯的方法， 所有這些文獻的內容通過引用全部納入本申請。
[0043] 氫化烷基化反應中使用的催化劑為包括分子篩的雙功能催化劑，例如上述MCM-22 型和氫化金屬中的一種。
[0044] 任何已知氫化金屬可用于氫化烷基化催化劑，其具體的、非限定性的、合適的實例 包括Pd，Pt，Rh，Ru，Ir，Ni，Zn，Sn，Co，其中Pd是特別有利的。期望地，催化劑中存在的氫化金 屬的量為〇.〇5*1:%-10.(^1:%，例如0.1(^1:%-5.(^1:%，按催化劑的總重量計。
[0045] 除了分子篩和氫化金屬，氫化烷基化催化劑可包含一種或多種任選的無機氧化物 載體材料。合適的無機氧化物載體材料包括，但不限于，粘土，非金屬氧化物，和/或金屬氧 化物。此類載體材料的具體的、非限定性的實例包括：Si0 2，Al2〇3，Zr〇2，Y2〇3，Gd 2〇3，SnO， Sn02,以及它們的混合物、組合和配合物。
[0046] 雖然苯的加氫烷基化和烷基化反應可以是向環(huán)己基苯高度選擇性的，但甲基環(huán)戊 基苯會由于在反應條件下環(huán)己烯到甲基環(huán)戊烯的異構化和/或環(huán)己基苯到甲基環(huán)戊基苯的 異構化等而以不可忽略的量產生。取決于反應條件，加氫烷基化或烷基化反應產物中甲基 環(huán)戊基苯的濃度，表示為相對于甲基環(huán)戊基苯和環(huán)己基苯的總重量的甲基環(huán)戊基苯的重量 百分比，可以范圍在Clwt%-C2wt%，其中C1和C2可以獨立地為0.01，0.02,0.03,0.04， 0·05,0·06,0·07,0·08,0·09,0·10,0·12,0·14,0·15,0·16,0·18,0·20,0·25,0·30,0·35， 0.40,0.45,0.50,0.55,0.60,0.65,0.70,0.75,0.80,0.85,0.90,0.95,1.0,1.2,1.4,1.5， 1·6，1·8,2·0,2·5,3·0,3·5,4·0,4·5,5·0,條件是 C1〈C2。
[0047]此外，氫化烷基化反應的流出物(氫化烷基化反應產物混合物)或烷基化反應的流 出物(烷基化反應產物混合物)可含有一些多烷基化的苯，例如二環(huán)己基苯(DiCHB)，三環(huán)己 基苯(TriCHB)，未反應的苯，環(huán)己烷，二環(huán)己烷，和聯(lián)苯。因此，典型地，在反應后，將反應產 物混合物通過蒸餾分離以獲得含有苯、環(huán)己烷的C6級分，含環(huán)己基苯和甲基環(huán)戊基苯的C12 級分，和含有例如C18例如DiCHB和C24例如TriCHB的重質級分。未反應的苯可通過蒸餾回收 并再循環(huán)至氫化烷基化或烷基化反應器。環(huán)己烷可與或不與一些殘余的苯，和與或不與共 供料的氫氣送至脫氫反應器，其中將環(huán)己烷轉化成苯和氫氣，它們可以再循環(huán)至氫化烷基 化/烷基化步驟。
[0048] 取決于重質級分的量，可期望(a)將C18例如二環(huán)己基苯和C24例如TriCHB與另外 的苯進行烷基轉移，或(b)使C18和C24脫烷基以最大化生產期望的單烷基化物質。
[0049] 與另外的苯的烷基轉移期望地在烷基轉移反應器中進行，該反應器與氫化烷基化 反應器分開，采用合適的烷基轉移催化劑，例如MCM-22型分子篩，沸石i3，MCM-68(參見美國 專利6，014，018)，沸石Y，沸石USY，和絲光沸石。烷基轉移反應期望地在至少部分液相條件 下進行，所述條件可合適地包括l〇〇°C_300°C的溫度，800kPa-3500kPa的壓力，以總進料計 lhr-MOhr-1的重時空速，和1:1-5:1的苯/二環(huán)己基苯重量比。
[0050] 脫烷基化也期望地在與氫化烷基化反應器分開的反應器中進行，例如反應性蒸餾 單元，在約150°C_約500°C的溫度和15-500psig(200-3550kPa)的壓力采用酸催化劑例如硅 酸鋁，磷酸鋁，硅磷酸鋁，非晶二氧化硅-氧化鋁，酸性粘土，混合的金屬氧化物，例如W0 X/ Zr02，磷酸，硫酸化氧化鋯及其混合物。通常，酸催化劑包括FAU、AEL、AFI和Mffff族的硅酸鋁、 磷酸鋁或硅磷酸鋁的至少一種。不同于烷基轉移，脫烷基化可以在沒有加入的苯的情況下 進行，但可能期望將苯加入脫烷基化反應以減少焦炭形成。在這種情況下，至脫烷基化反應 的進料中的苯與多烷基化芳族化合物的重量比可以為〇-約0.9,例如約0.01-約0.5。類似 地，雖然脫烷基化反應可以在沒有加入的氫氣下進行，但氫氣通常引入脫烷基化反應器以 有助于焦炭減少。合適的氫氣添加速率使得至脫烷基化反應器的總進料中的氫氣與多烷基 化芳族化合物的摩爾比可以為約0.01 -約10。
[0051] 然后可以將包含苯、C12和重質物的烷基轉移或脫烷基化產物混合物分離以獲得 C6級分，其主要包含苯并且可以再循環(huán)至氫化烷基化/烷基化步驟，C12級分，其主要包含環(huán) 己基苯和甲基環(huán)戊基苯、和重質級分，可以再次進行烷基轉移/脫烷基化反應或拋棄。
[0052]高度有利的是，（i)從加氫烷基化/烷基化反應產物混合物直接獲得的C12級分和 (ii)從烷基轉移化或脫烷基化反應混合物直接獲得的C12級分(主要包含環(huán)己基苯和甲基 環(huán)戊基苯）中的一者或兩者進行分離步驟，其中甲基環(huán)戊基苯至少部分地(優(yōu)選基本上完 全)從環(huán)己基苯分離并去除。如下文中提到的，環(huán)己基苯另外的來源，例如（iii)來自環(huán)己基 苯氫過氧化物濃縮器的循環(huán)環(huán)己基苯料流和/或（iv)來自裂解反應產物混合物分離步驟的 循環(huán)環(huán)己基苯料流，與以上C12級分（i)或（ii)中的一者或兩者合并，并且一起進行分離。在 這樣的甲基環(huán)戊基苯分離步驟中，獲得了包含甲基環(huán)戊烷濃度于C12進料中的濃度的提純 的環(huán)己基苯料流(第二混合物）。
[0053] 到分離步驟的C12進料(第一混合物）可含有的甲基環(huán)戊基苯濃度(表示為相對于 甲基環(huán)戊基苯和環(huán)己基苯的總重量甲基環(huán)戊基苯的重量的百分比）范圍在Clwt%-C2wt%， 其中 Cl 和 C2 可以獨立地為 0·01，0·02,0·03,0·04,0·05,0·06,0·07,0·08,0·09,0·10,0·12， 0·14,0·15,0·16,0·18,0·20,0·25,0·30,0·35,0·40,0·45,0·50,0·55,0·60,0·65,0·70， 0.75,0.80,0.85,0.90,0.95,1.0,1.2,1.4,1.5,1.6,1.8,2.0,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5.0， 條件是C1〈C2。
[0054] 如以上討論的，在M(PB1、MCPB2順式、MCPB2反式和MCPB3中，MCPB2順式具有最低的 標準沸騰溫度和MCPB2順式具有最高的標準沸騰溫度。而且，MCPB1、MCPB2反式和MCPB3具有 接近環(huán)己基苯的標準沸騰溫度的標準沸騰溫度。因此，在甲基環(huán)戊基苯分離步驟中，MCPB2 反式可以被優(yōu)先去除并且MCPB2順式可被優(yōu)先保留在提純的環(huán)己基苯料流中，然后提純的 環(huán)己基苯料流被供應到氧化步驟。因此，期望的是，第一混合物包含濃度為C(MCPB2反式）1 的MCPB2反式，表示為基于第一混合物總重量的MCPB2反式的重量百分比，以及第二混合物 包含濃度為C(MCPB2反式)2的MCPB2反式，表示為基于第二混合物總重量的甲基環(huán)戊基苯的 重量百分比，以及RKC(M(PB反式2)1/C(MCPB反式2)2<R2,以及R1和R2可以獨立地為1.2， 1·4，1·5，1·6，1·8,2,4,5,6,8，10,20,40,50,60,80，100,200,400,600,600,800，1000,條件 是R1〈R2。進一步備選地或另外地，可期望的是，第一混合物包含濃度為C(MCPB2順式）1的 MCPB2順式，表示為基于第一混合物總重量的MCPB2順式的重量百分比，以及第二混合物包 含濃度為C(MCPB2順式)2的MCPB2順式，表示為基于第二混合物總重量的甲基環(huán)戊基苯的重 量百分比，以及R3彡C(MCPB2順式）1/C(MCPB2順式）2彡R4,以及R3和R4可以獨立地為1.0， 1·1，1·2，1·3，1·4，1·5，1·6，1·7，1·8，1·9,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,條件是 尺3〈1?4。如?82順式從環(huán)己基苯的完全分離比10^2反式從環(huán)己基苯的完全分離困難得多。因 此，使提純的環(huán)己基苯(第二混合物)包含比MCPB2反式濃度高的并且是顯著濃度的MCPB2順 式，可顯著降低用于將甲基環(huán)戊基苯從環(huán)己基苯分離的蒸餾塔的尺寸和能量消耗。進一步 另外地或備選地，與供應到分離步驟的含環(huán)己基苯和甲基環(huán)戊基苯的C12進料(第一混合 物）相比，提純的環(huán)己基苯(第二混合物）中甲基環(huán)戊基苯的總計濃度期望地降低。因此，當 第一混合物包含的甲基環(huán)戊基苯濃度為C(MCPB)1，表示為基于第一混合物總重量的甲基環(huán) 戊基苯的重量百分比，以及第二混合物包含的甲基環(huán)戊基苯濃度為C(MCPB)2,表示為基于 第二混合物總重量的甲基環(huán)戊基苯的重量百分比時，高度期望的是，R5彡C(MCPB)1/C (MCPB)2 彡 R6,其中 R5 和 R6 可以獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2,4,5,6,8，10,20,40,50， 60，80，100，200，400，600，600，800，1000，條件是 R5〈R6。
[0055] 因為環(huán)己基苯具有比甲基環(huán)戊基苯異構體高的沸點，提純的環(huán)己基苯典型地在蒸 餾塔底部附近的位置獲得，而富含甲基環(huán)戊基苯的級分在該塔頂部附近的位置獲得。提純 的環(huán)己基苯(第二混合物)可含有的甲基環(huán)戊基苯的總濃度范圍在C3ppm-C4ppm，其中C3和 C4 可以獨立地為：0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20,0.30,0.40,0.50， 0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70， 80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，條件是 C3〈 C4。另外地或備選地，提純的環(huán)己基苯可含有的MCPB2反式的總濃度范圍在C5ppm-C6ppm，其 中 C5 和 C6 可以獨立地為0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009， 0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40， 0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50， 60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件 是C5〈C6。進一步另外地或備選地，提純的環(huán)己基苯可含有MCPB2順式的總濃度范圍在 C7ppm-C8ppm，其中C7 和C8 可以獨立地為0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006， 0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10， 0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0， 10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400,500,600,700,800,900,1000,2000， 3000,4000,4500，條件是07〈08。進一步另外地或備選地，提純的環(huán)己基苯可含有如?83的總 濃度范圍在C9a ppm-C9b ppm，其中C9a和C9b可以獨立地為0，0 · 001，0 · 002，0 · 003，0 · 004， 0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060,0·070， 0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0， 6.0,7.0,8.0,9.0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700,800， 900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是C9a〈C9b。進一步另外地或備選地，提純的環(huán)己基 苯可含有MCPB1的總濃度范圍在C10a ppm-C10b ppm，其中C10a和C10b可以獨立地為0， 0.001，0.002,0.003,0.004,0.005,0.006,0.007,0.008,0.009,0.010,0.020,0.030， 0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80， 0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200， 300，400,500，600,700，800,900,1000,2000，3000,4000，4500,條件是 C9a〈C9b。進一步另外 地或備選地，提純的環(huán)己基苯可含有MCPB2順式的總濃度C(MCPB2順式)和MCPB2反式濃度C (MCPB2反式），以及rl<C(MCro2順式）/C(MCPB2反式），優(yōu)選rl$C(MCPB2順式）ΑΧΜ(ΡΒ2反 式）彡r2,其中rl和r2 可以獨立地為1·5,2·0,2·5,3·0,3·5,4·0,4·5,5·0,6·0,7·0,8·0， 9.0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,400,500,600,800，1000，條件是11公2。進一 步另外地或備選地，提純的環(huán)己基苯可含有MCTB3s的總濃度C(MCTB3)和MCTB2反式濃度C (MCPB2反式），以及r3彡C(MCPB3)/C(MCPB2反式），優(yōu)選r3彡C(MCro3)/C(MCPB2反式）彡r4， 其中 r3 和 r4 可以獨立地為1·5,2·0,2·5,3·0,3·5,4·0,4·5,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，400，500，600，800，1000，條件是 r3〈r4。
[0056] 供應到氧化步驟的提純的環(huán)己基苯(第二混合物）可包含的環(huán)己基苯濃度為范圍 在CONlwt %-C0N2wt %，基于引入氧化反應器進料的總重量，其中C0N1和C0N2可以獨立地為 10,20,30,40,50,60,70,80,90,92,94,95,96,97,98,99,99.5，或甚至99.9，或甚至更高，條 件是 C0N1〈C0N2。
[0057] 包含甲基環(huán)戊基苯的環(huán)己基苯組合物，特別是在供應到氧化步驟含前有低的水平 甲基環(huán)戊基苯(特別是MCPB2反式）的提純的環(huán)己基苯組合物，也構成本發(fā)明的一個方面。如 以下討論的，具有低濃度甲基環(huán)戊基苯的提純的環(huán)己基苯組合物可以有利地用于制備高純 度苯酚和環(huán)己酮，并且與利用具有較高甲基環(huán)戊基苯濃度的未提純環(huán)己基苯作為進料的方 法相比，減少了對提純的需要。
[0058]如稍后將討論的，包含將環(huán)己基苯供應到氧化前將至少一部分甲基環(huán)戊基苯從環(huán) 己基苯分離的步驟可以具有顯著的優(yōu)點，特別是在最終環(huán)己酮提純、苯酚提純和這兩種主 要產物的產物純度方面。
[0059] -個或多個上述環(huán)己基苯源（i)、（ ii)、（iii)和（iv)可含有烯烴，例如不可忽略濃 度的環(huán)己烯基苯。烯烴可以在加氫烷基化步驟、氧化步驟和/或裂解步驟期間制備。發(fā)明人 發(fā)現(xiàn)，氧化步驟的環(huán)己基苯進料(第二混合物）中存在烯烴對氧化催化劑(例如NHPI，下文有 述)是有害的。因此，在其中甲基環(huán)戊基苯被從供應到氧化步驟的環(huán)己基苯至少部分地分離 和去除的分離步驟之前或之后，一個或多個這些環(huán)己基苯源物質可在包含貴金屬例如Pd， Pt，Ru，Th，Rh等的氫化催化劑的存在下進行氫化步驟。優(yōu)選地，氫化在甲基環(huán)戊基苯分離步 驟前進行。
[0060] 除了環(huán)己基苯和甲基環(huán)戊基苯，氧化步驟的進料(第二混合物)可含有基于進料的 總重量一種或多種以下：（i)濃度為范圍在lppm-lwt%，例如10ppm-8000ppm的二環(huán)己燒； (i i)濃度為范圍在lppm-1 wt %，例如10ppm-8000ppm的聯(lián)苯；（ii i)濃度為至多5000ppm，例 如lOOppm-lOOOppm的水；和（iv)濃度不大于lOOOppm的稀經或不飽和經苯，例如苯基環(huán)己 稀。
[0061 ] 環(huán)己基苯的氧化
[0062]然后將上述提純的環(huán)己基苯(第二混合物)供應到氧化步驟(本公開中所述的步驟 (III)或步驟(B))，其可在一個或多個氧化反應器中進行。在氧化反應器中，根據(jù)以下反應-3,氧化進料中含有的至少一部分環(huán)己基苯被轉化成環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物，期望的 氫過氧化物：
[0064]甲基環(huán)戊基苯如果存在于環(huán)己基苯進料中，根據(jù)反應-4也一樣被氧化成相應的氫 過氧化物：
[0066] 已經令人驚奇的發(fā)現(xiàn)，MCPB2順式以比MCPB2反式高得多的速率進行反應-3。因此， 假設(i)氧化步驟的環(huán)己基苯進料相同濃度的包含MCPB2反式和MCPB2順式，和（ii )MCPB2反 式和MCPB順式的氧化都是動力學驅動的，在氧化反應產物混合物中，MCPB2反式的濃度可能 高于MCPB2順式。
[0067]氧化步驟的進料還可含有苯酚，因為苯酚可以為環(huán)己基苯氧化反應不可忽略的副 產物。因此，如果沒有減少，苯酚將存在于從氧化反應混合物循環(huán)的殘余環(huán)己基苯(第三混 合物）中并可能存在于裂解反應產物混合物中。然而，據(jù)信，氧化進料中苯酚的存在會抑制 氧化反應，因此，氧化進料(第二混合物）中的苯酚水平期望地不大于50ppm，期望地不大于 1 〇ppm，基于進料的總重量。優(yōu)選地，氧化進料(例如，第二混合物)不含有可檢測的苯酚。
[0068] 在示例性方法中，氧化步驟可通過使含氧氣體，例如空氣和空氣的各種衍生物，與 包含環(huán)己基苯的進料接觸來實現(xiàn)。例如，可以將〇2，純空氣，或其它含〇2的混合物的料流在氧 化反應器例如鼓泡塔中栗送通過含環(huán)己基苯的進料以進行氧化。
[0069] 氧化可以在存在或不存在催化劑下進行。合適的氧化催化劑的實例包括具有以下 式(FC-I)、（FC-II)、或(FC-III)的結構的那些：
[0071] 其中：
[0072] A表示在環(huán)結構中任選地包含氮、硫或氧，和任選地被烷基、烯基、鹵素、或含N-、 S-、或0的基團或其它基團取代的環(huán)；
[0073] X表示氫、氧自由基、羥基或鹵素；
[0074] R1，在各出現(xiàn)處相同或不同，獨立地表示鹵素，含N-、S_、或0的基團，或直鏈或支化 環(huán)狀烷基或具有1-20個碳原子的環(huán)狀烷基，其任選地被烷基、烯基、鹵素、或含N-、S_、或0的 基團或其它基團取代;和
[0075] m為0、1 或2。
[0076]用于氧化步驟的特別合適的催化劑的實例包括下式(FC-IV)表示的那些：
[0078] 其中：
[0079] R2,在各出現(xiàn)處相同或不同，獨立地為表示鹵素，含N-、S_、或0的基團，或直鏈或支 化環(huán)狀烷基或具有1-20個碳原子的環(huán)狀烷基;和
[0080] η為〇，1，2,3，或4。
[0081] 用于氧化步驟的具有上述式(FC-IV)的一種特別合適的催化劑為ΝΗΡΚΝ-羥基鄰 苯二甲酰亞胺）。例如至氧化步驟的進料可以包含10-2500ppm的ΝΗΡΙ，按進料中環(huán)己基苯的 重量計。
[0082]氧化步驟合適的反應條件的非限定性的實例包括70°C_200°C，例如90°C_130°C的 溫度，和50kPa-10,000kPa的壓力?？杉尤雺A性緩沖劑以與可能在氧化期間形成的酸性副產 物反應。此外，可將水相引入氧化反應器。反應可以間歇或連續(xù)流的形式進行。
[0083]用于氧化步驟的反應器可為任何類型的能夠通過氧化試劑，例如分子氧進行環(huán)己 基苯的氧化的反應器。合適的氧化反應器的特別有利的實例為泡塔反應器，其能夠含一定 體積的反應介質并使含〇2的氣體料流(例如空氣)鼓泡通過該介質。例如，氧化反應器可包 括簡單的大型開口容器，其具有用于含氧氣的料流的分配器入口。氧化反應器可具有抽出 一部分反應介質并將其栗送通過合適的冷卻設備并將經冷卻的部分返回到反應器的裝置， 從而管理反應中產生的熱?；蛘?，提供間接冷卻，例如通過冷卻水的冷卻盤管可在氧化反應 器內運行以除去至少一部分產生的熱?；蛘撸趸磻骺砂ǘ鄠€串聯(lián)的反應器，各自在 選擇為改善在具有不同組成的反應介質的氧化反應的相同或不同的條件下運行。氧化反應 器可以以本領域技術人員熟知的間歇、半間歇或連續(xù)流的方式運行。
[0084] 氧化反應產物混合物的組成
[0085]期望地，離開氧化反應器的氧化反應產物混合物含有的環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化 物的濃度范圍在Chplwt%-Chp2wt%，基于氧化反應產物混合物的總重量計，其中Chpl和 Chp2 可以獨立地為：5，10，15,20,25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80，條件是0^1〈 Chp2。優(yōu)選地，氧化反應產物混合物中環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物的濃度為氧化反應產物 混合物重量的至少20 %。氧化反應產物混合物可進一步包含濃度范圍在Cchblwt %-Cchb2wt %的殘余環(huán)己基苯，基于氧化反應產物混合物的總重量計，其中Cchbl和Cchb2可以 獨立地為：20,25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80,85,90,95，條件是(：(*131〈(^汕2。優(yōu) 選地，氧化反應產物混合物中環(huán)己基苯的濃度為氧化反應產物混合物重量的最多65%。 [0086]此外，氧化反應產物混合物除了作為環(huán)己基苯的氧化反應副產物產生的環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物以外，或作為除了可能已含于供應到氧化步驟進料中的環(huán)己基苯以 外的一些可氧化的組分的氧化反應產物混合物，可含有一種或多種氫過氧化物，例如環(huán)己 基-2-苯基-1-氫過氧化物，環(huán)己基-3-苯基-1-氫過氧化物和甲基環(huán)戊基苯氫過氧化物。這 些不需要的氫過氧化物存在的總濃度為至多5.0wt%，例如至多3.0wt%，2.0wt%， l.Owt%，或甚至O.lwt%。它們是不需要的，因為它們不能在裂解反應中以期望的轉化率 和/或選擇性轉化成苯酚和環(huán)己酮，導致總體收率損失。包括從氧化步驟的環(huán)己基苯進料進 行甲基環(huán)戊基苯分離和去除可以顯著降低氧化反應混合物中甲基環(huán)戊基苯氫過氧化物的 量。
[0087] 如上所述，氧化反應產物混合物還可含有苯酚作為氧化反應的進一步副產物。離 開一個或多個氧化反應器的氧化反應產物混合物中苯酚的濃度(CPh)可以范圍在CPhlppm-CPh2ppm，其中CPhl和CPh2可以獨立地為：50，60，70，80，90，100，150，200，250，300，350， 400，450,500,550,600,650,700,750,800,850,900,950,1000,1500,2000,條件是 CPhl〈 CPh2〇
[0088] 氧化反應產物混合物可含有水，因為：（i)取決于生產方法和來源，供應到氧化步 驟的環(huán)己基苯可以以一定水平含有水;和（ii)在氧化反應期間，水由于所產生的氫過氧化 物的過早分解等而產生。雖然如果氣體料流穿過氧化反應介質并離開氧化反應器則氧化步 驟中的反應介質中含有的一部分水可以被帶走，但一些水將保留在氧化反應產物混合物 中。離開氧化反應器的氧化反應產物混合物中的水的濃度為Cla ppm重量，基于氧化反應產 物混合物的總重量計，可以范圍在Cla ppm-Clb ppm，其中Cla和Clb可以獨立地為:30,40， 50,60,70,80,90，100，150,200,250,300,350,400,450,500,550,600,650,700,750,800， 850，900,950,1000,1500，2000,2500，3000,3500，4000,4500,或 5000,條件是 Cla〈Clb。
[0089] 如上所述，氧化反應產物混合物可包含的甲基環(huán)戊基苯濃度為范圍在C9ppm- ClOppm，基于總重量氧化反應產物混合物，其中C9和CIO可以獨立地為0.001，0.005，0.01， 0·05,0·10,0·50，1·0,5·0，10,50，100,200,300,400,或 500。另外地或備選地，氧化反應產 物混合物(第三混合物)可包含的MCPB2反式濃度為范圍在Cl lppm-Cl 2ppm，基于總重量氧化 反應產物混合物，其中C11和C12可以獨立地為0.001，0.005,0.01，0.05,0.10,0.50，1.0， 5 · 0，10，50，100，200，300，400，或 450，條件是 Cl 1〈C12。
[0090] 氧化反應產物混合物還可含有部分或全部任何供應到氧化步驟的催化劑，例如 NHPI。例如，氧化反應產物混合物可含有按重量計10-2500ppm的NHPI，例如100-1500ppm的 NHPIo
[0091] 氧化反應產物混合物的處理
[0092] 在本公開的方法中，在供應到裂解步驟前，可將至少一部分氧化反應產物混合物 分離成至少包含環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物的第一級分和包含環(huán)己基苯、甲基環(huán)戊基苯 和可能的苯酚的第二級分。第一級分典型地具有比第二級分更高濃度的環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物。第二級分典型地具有比第一級分更高濃度的環(huán)己基苯。
[0093] 分離方法可包括使至少一部分氧化反應產物混合物經歷真空蒸發(fā)，從而回收包含 主要部分的環(huán)己基苯、甲基環(huán)戊基苯、如果有的苯酚以及氧化反應產物混合物部分的其它 低沸點組分的氣相。例如，水如果存在于氧化反應產物混合物部分中，將優(yōu)先與氣相中的環(huán) 己基苯和苯酚分層。主要部分的環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物和氧化反應產物混合物部分 的其它較高沸點組分，例如其它氫過氧化物和NHPI催化劑如果存在于氧化反應產物混合物 部分，將優(yōu)先保留在液相第一級分中。然后將氣相冷凝以產生期望的液相中的第二級分。
[0094] 當真空蒸發(fā)用于進行氧化反應產物混合物的分離時，第一級分可具有包含以下的 組合物：
[0095] 1)環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物濃度為范圍在Chp3wt%-Chp4wt%，基于第一級 分總重量，其中Chp3和Chp4可以為，例如，獨立地，45,50,55,60,65,70,75,80,85,90，條件 是Chp3〈Chp4;
[0096] 2)環(huán)己基苯濃度為范圍在Cchb3wt%-Cchb4wt%，基于總重量第一級分，其中 Cchb3 和 Cchb4 可以獨立地為10，15，20，25，30，35，40，45，50，55，條件是 Cchb3〈Cchb4;
[0097] 3)苯酚濃度為 CPh3ppm-CPh4ppm，其中 CPh3 和 CPh4 可以獨立地為：0，5，10，15，20， 25，30，40，50，100，條件是 CPh3〈CPh4;和
[0098] 4)水濃度為C2a ppm-C2b ppm，其中C2a和C2b可以獨立地為：0,5，10，15,20,25， 30，35，40，45，條件是 C2a〈C2b。
[0099] 第二級分可具有包含以下的組合物：
[0100] 1)環(huán)己基苯濃度為范圍在Cchb5wt%-Cchb6wt%，基于總重量第二級分，其中 Cchb5 和 Cchb6 可以獨立地為 85，86，87，88，89，90，93，95，99，條件是 Cchb5〈Cchb6;
[0101] 2)各種濃度的甲基環(huán)戊基苯，取決于甲基環(huán)戊基苯是否在氧化前的分離和去除步 驟中去除了；
[0102] 3)苯酚濃度為CPh5ppm-CPh6ppm，基于總重量第二級分，其中CPh5和CPh6可以獨立 地為：100，150,200,250,300,350,400,450,500,550,600,650,700,750,800,850,900,950， 1000，1500，2000，條件是 CPh5〈CPh6;和
[0103] 4)環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物濃度為范圍在Chp5wt%-Chp6wt%，基于總重量 第二級分，其中Chp5和Chp6可以獨立地為:0,0.1，0.5 1，1.5,2,2.5 5,7.5，10,條件是Chp5 〈Chp6〇
[0104] 期望地，第一級分中環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物的濃度可以為至少50wt%，而 第一級分中環(huán)己基苯的濃度為至多50wt%，兩個濃度都是基于總重量第一級分。
[0105] 有利地，第二級分中環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物的濃度可以為至多5wt%，而第 二級分中環(huán)己基苯的濃度可以為至少95wt%，兩個濃度都是基于總重量第二級分。
[0106] 由于環(huán)己基苯氫過氧化物易于在升高的溫度下，例如在高于150°C的溫度下分解， 用于將氧化反應產物混合物分離成第一和第二級分的真空蒸發(fā)步驟在相對較低的溫度，例 如不高于130°C，或不高于120°C，或甚至不高于110°C下進行。環(huán)己基苯具有高沸點（239°C， lOlkPa)。因此，在可接受的環(huán)己基苯去除溫度下，環(huán)己基苯趨于具有非常低的蒸氣壓力。因 此，優(yōu)選地，為了從氧化反應產物混合物有效地除去有意義的量的環(huán)己基苯，使氧化反應產 物混合物處于非常低的絕對壓力，例如在范圍在Pci kPa_Pc2 kPa，其中Pci和Pc2可以獨立 地為：0·05,0·10,0·15,0·20,0·25,0·26,0·30,0·35,0·40,0·45,0·50,0·60,0·65,0·70， 0·75,0·80,0·85,0·90,0·95,1.00,1·50,2·00,2·50,3·00,條件是 Pcl〈Pc2。特別有利地， Pcl=0.25,和 Pc2 = 1.5。
[0107] 在氧化反應產物混合物部分分離成第一和第二級分后，部分或全部第一級分可以 直接引導至裂解步驟。因此，雖然水可能對裂解步驟不利，但真空蒸發(fā)后剩余的第一級分中 的水濃度典型地足夠低，從而不需要進一步的除水?？蓪⑷炕蛞徊糠值谝患壏掷鋮s，然后 送到裂解步驟，從而引起未反應的酰亞胺氧化催化劑結晶。然后可通過過濾或從用于進行 結晶的換熱器表面刮除回收酰亞胺晶體再利用。
[0108] 根據(jù)本發(fā)明的方法，對從氧化反應產物混合物產生的第二級分進行處理以降低其 中的苯酚水平，然后將第二級分中的部分或全部環(huán)己基苯循環(huán)到氫化、甲基環(huán)戊基苯去除 和/或氧化步驟。
[0109] 第二級分的處理可以包括使至少一部分第二級分與包含堿的含水組合物在使得 該堿與苯酚以產生保留在該含水組合物中的酚鹽物質的條件下接觸。強堿，即pK b值低于3， 例如低于2,1，0,或-1的堿，期望地用于處理第二級分。特別合適的堿包括堿金屬氫氧化物 (例如 1^0!1，似0!1，1(0!1，1^0!〇，堿土金屬氫氧化物(]\%(0!〇2,〇3(0!〇2,3以0!1) 2,83(0!〇2)，和 它們中一種或多種的混合物。苯酚可以與這些氫氧化物反應以形成酚鹽，其典型地具有在 水中比苯酚本身高的溶解度。特別期望的堿是NaOH，其是成本有效的，并且能夠與第二級分 中的苯酚反應以產生苯酚鈉。應注意的是，當氫氧化物用作堿時，由于大氣中存在的〇) 2與 氫氧化物的反應，含水組合物可能包含各種濃度的一種或多種相應的碳酸鹽、碳酸氫鹽或 碳酸鹽-氫氧化物絡合物。期望地，包含堿的含水組合物的pH為至少8，優(yōu)選地至少10。
[0110] 使第二級分與包含堿的含水組合物接觸產生了含有來自第二級分的至少部分苯 酚和/或其衍生物的水相和含有環(huán)己基苯并具有與第二級分相比減少濃度的苯酚的有機 相。期望地，有機相中的苯酸濃度范圍在CPh7ppm-CPh8ppm，基于有機相的總重量計，其中 CPh7 和 CPh8 可以獨立地為：0，10，20，30，40，50，100，150，200，250，條件是 CPh7〈CPh8。
[0111] 然后可以將有機相與水相分離，例如在重力下自發(fā)地，然后可以作為第三級分直 接或更優(yōu)選在水洗以除去有機相中夾帶的堿后再循環(huán)至氧化步驟。
[0112] 裂解反應
[0113] 如以上討論的，本方法還包括在酸催化劑存在下裂解至少一部分氧化反應產物混 合物中含有的環(huán)己基苯氫過氧化物以生產包含該酸催化劑、苯酚、環(huán)己酮、甲基環(huán)戊酮、環(huán) 己基苯和甲基環(huán)戊基苯的裂解產物混合物的步驟。如本文中使用的，"裂解"指使裂解反應 發(fā)生。在裂解反應中，至少一部分環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物以高選擇性分解成環(huán)己酮 和苯酚，此外，其它存在的氫過氧化物可分解形成以下討論的各種產物。作為特定實例，甲 基環(huán)戊基苯氫過氧化物可以裂解形成苯酚和甲基環(huán)戊酮。
[0114] 酸催化劑可以至少部分溶于裂解反應混合物，在至少185°C的溫度是穩(wěn)定的，并且 具有比環(huán)己基苯低的揮發(fā)性(較高標準沸點）。酸催化劑還可以至少部分溶于裂解產物混合 物。
[0115] 酸催化劑包括，但不限于，布朗斯臺德酸，路易斯酸，磺酸，高氯酸，磷酸，鹽酸，對 甲苯磺酸，氯化鋁，發(fā)煙硫酸，三氧化硫，氯化亞鐵，三氟化硼，二氧化硫，和三氧化硫。硫酸 是優(yōu)選的酸催化劑。
[0116] 裂解反應可以在包括至少20°C且不大于200°C，或至少40°C且不大于120°C的溫度 以及至少1且不大于370psig(至少7kPa，表壓且不大于2,550kPa，表壓），或至少14.5psig且 不大于145psig (至少lOOkPa，表壓且不大于1，000kPa，表壓）的裂解條件下發(fā)生，使得裂解 反應混合物在裂解反應期間完全或主要在液相中。
[0117]裂解反應混合物可以含有的酸催化劑濃度范圍在裂解反應混合物的總重量的 Caclppm-Cac2ppm 重量，其中Cacl和 Cac2 可以獨立地為：10，20，30，40，50，60，80，100，150， 200，250，300，350，400，450，500，600,700,800,900,1000,1500,2000,2500,3000,3500， 4000，4500，或甚至 5000，條件是 Cacl <Cac2。優(yōu)選地，Cacl 為 50，和 Cac2 為 200。
[0118] 氫過氧化物，例如環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物，以及方便地所有環(huán)己基-1-苯 基-1-氫過氧化物和其它氫過氧化物的轉化率在裂解反應中可以是非常高的，例如，至少 90.0 wt %，或至少95. Owt %，或至少98 . Owt %，或至少99. Owt %，或至少99.5wt %，或至少 99.9wt%，或甚至100wt%，該百分比轉化率基于給定氫過氧化物或所有存在于第一級分的 進行裂解反應的部分的氫過氧化物的重量。這是期望的，因為任何氫過氧化物，甚至環(huán)己 基-1-苯基-1-氫過氧化物，在裂解產物混合物和經處理的裂解產物混合物中變成污染物， 如以下討論的。當在裂解反應之外的不受控制的條件下分解時，或如果在蒸餾塔中的條件 下熱分解，氫過氧化物引起不需要的化學。
[0119] 環(huán)己基-1-苯基-1-氫過氧化物的裂解反應的主要產物為根據(jù)以下期望的反應-5 的苯酸和環(huán)己酮：
[0121]類似地，甲基環(huán)戊基-1-苯基-1-氫過氧化物可以進行以下裂解反應-6以產生苯酚 和甲基環(huán)戊酮：
[0122]
[0123] 期望地，每摩爾環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物產生一摩爾苯酚和一摩爾環(huán)己酮。然 而，由于副反應，裂解反應到苯酚的選擇性可以范圍在Sph 1 % -Sph2 %，到環(huán)己酮的選擇性 可以范圍在Schl%-Sch2%，其中5口111，5口112,5(*1，和5(*2可以獨立地為 :85,87,88,89,90， 91，92,93,94,95,96,97,98,99，或甚至99.5，條件是5?111〈5?112，和5(*1〈5(*2。
[0124] 除了裂解進料包含環(huán)己基苯氫過氧化物，環(huán)己基苯和直接來自氧化反應產物混合 物的其它組分，裂解反應混合物可進一步包含其它附加材料，例如裂解催化劑，溶劑，和裂 解反應的一種或多種產物，例如從裂解產物混合物或從下游分離步驟再循環(huán)的苯酚和環(huán)己 酮。因此，裂解反應器內的裂解反應混合物可包含基于裂解反應混合物的總重量計：（i)濃 度為CPh9wt %-CPhlOwt % 的苯酚，其中CPh9和CPhlO可以獨立地為：20，25，30，35，40，45， 50，55，60，65，70，75，或80，條件是CPh9〈CPhlO; (ii)濃度為Cchlwt%-Cch2wt% 的環(huán)己酮， 其中Cchl和Cch2可以獨立地為：20，25,30,35，40,45,50,55,60,65,70,75,或80,條件是 Cch 1〈Cch2;和（i i i)濃度為Cchb7wt % _Cchb8wt %的環(huán)己基苯，其中Cchb7和Cchb8可以獨立 地為：5,8,9，10，12，14，15，18,20,22,24,25,26,28,30,35,40,45,50,55,60,65,70，條件是 Cchb7〈Cchb8;和（iv)各種濃度的甲基環(huán)戊基苯和甲基環(huán)戊酮取決于是否在氧化前對環(huán)己 基苯進料進行了甲基環(huán)戊基苯分離和去除步驟。
[0125] 如本文中使用的，"污染物"或"污染物副產物"可包括裂解產物混合物或中和的裂 解產物混合物中任何不想要的烴或含氧烴組分，或它們的任何部分；即除了苯酚、環(huán)己酮和 環(huán)己基苯的任何物質。它們是不想要的，因為它們存在代表著由環(huán)己基苯期望的產物苯酚 和環(huán)己酮的收率降低，或它們導致苯酚、環(huán)己酮或未轉化的環(huán)己基苯的分離和提純中的困 難，或它們的一些組合。裂解產物混合物或中和的裂解產物混合物中的污染物，或它們的任 何部分可在本方法的任何步驟中產生，或可含于包含進行氧化的環(huán)己基苯的進料中。例如， 污染物可由于以下一個或多個原因存在于裂解產物混合物：（i)它包于環(huán)己基苯中（例如， 作為利用加氫烷基化或烷基化產生的副產物）；（ii)它在包含環(huán)己基苯的進料中，以及可能 地在來自（i)的可氧化的組分的氧化中產生;和/或（i i i)它在至少一部分來自（i i)的氧化 反應產物混合物的裂解反應中產生。
[0126] 用于進行裂解反應的反應器（即裂解反應器)可為本領域技術人員已知的任何類 型的反應器。例如，裂解反應器可為簡單的大型開口式容器，其以接近連續(xù)攪拌罐反應器模 式運行，或簡單的開口式長管，其以接近柱塞流反應器模式運行。裂解反應器可包含多個串 聯(lián)的反應器，每個進行一部分轉化率反應，任選地在不同模式在選擇為改善在適當轉化率 范圍的裂解反應不同條件下運行。裂解反應器可以為催化蒸餾單元。
[0127] 可操作裂解反應器以將一部分內容物通過冷卻設備并將經冷卻的部分返回到裂 解反應器，從而管理裂解反應的放熱?；蛘?，反應器可絕熱操作。在裂解反應器內操作的冷 卻盤管可以用于至少部分產生的熱。
[0128] 離開裂解反應器的裂解產物混合物可包含基于裂解產物混合物的總重量計：（i) 濃度為CPhl lwt %-CPhl2wt %的苯酚，其中CPhl 1和CPhl2可以獨立地為：20，25，30，35，40， 45，50，55，60，65，70，75，或80，條件是CPhl 1〈CPhl2; (ii)濃度為Cch3wt%-Cch4wt % 的環(huán)己 酮，其中 Cch3 和 Cch4 可以獨立地為：20,25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75，或80，條件是 Cch3〈Cch4;和（i i i)濃度為Cchb9wt % -CchblOwt %的環(huán)己基苯，其中Cchb9和Cchb 10可以獨 立地為：5,8,9，10，12，14，15，18,20,22,24,25,26,28,30,35,40,45,50,55,60,65,70，條件 是Cchb9〈CchblO;(i V)甲基環(huán)戊酮和甲基環(huán)戊基苯各種濃度的取決于是否在氧化前對環(huán)己 基苯進料進行了除去甲基環(huán)戊基苯的步驟。
[0129] 分離和提純
[0130] 如上討論的，裂解產物混合物可包含一種或多種雜質。在這里披露的實施方案中， 所述方法進一步包括使至少一部分雜質與酸性材料接觸以將至少一部分雜質轉化成經轉 化的雜質，從而生產改性的產物混合物。雜質處理方法的詳細說明可以參見例如國際公布 W02012/036822A1，其相關部分以其全部通過納入本申請。
[0131 ] 至少一部分裂解產物混合物可進行中和反應，其可包括所有或一些級分裂解產物 混合物，其直接產生而沒有進行任何分離。當液體酸例如硫酸用作裂解催化劑時，特別期望 的是，將裂解反應產物混合物通過堿中和，所述堿例如有機胺(例如甲胺、乙胺，二胺例如甲 二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺等），然后將混合物進行分離以防止設備被酸腐蝕。期 望地，由此形成的硫酸胺鹽的沸點高于環(huán)己基苯的沸點。
[0132] 然后中和的裂解反應產物混合物可以通過例如蒸餾的方法分離。在一個實例中， 在裂解反應器后的第一蒸餾塔中，重質級分包含在塔底部獲得的胺鹽，側線級分包含在中 段獲得的環(huán)己基苯，以及上部級分包含環(huán)己酮、苯酚、甲基環(huán)戊酮和至少一些獲得的甲基環(huán) 戊基苯。由于環(huán)己基苯、MCPB2順式、MCPB3和MCPB1的沸點接近，如上所述，一些或全部這些 甲基環(huán)戊基苯異構體可包含于環(huán)己基苯側線級分中。對于MCPB2反式，因為它往往具有與苯 酚強的親和性，它的至少一部分將在包含苯酚和環(huán)己酮的上部級分中變成污染物。
[0133] 然后分離的環(huán)己基苯級分可以被處理和/或純化，然后輸送到氧化步驟。由于從裂 解產物混合物分離的環(huán)己基苯可含有苯酚和/或烯烴例如環(huán)己烯基苯，該材料可進行用包 含堿的含水組合物的處理，所述堿如上述對于氧化的第二級分，和/或進行氫化步驟，如例 如W02011/100013A1中披露的那樣，其全部內容在此通過引用納入本申請。此外，取決于環(huán) 己基苯級分中的甲基環(huán)戊基苯的濃度，在循環(huán)到氧化步驟前可或可不進行甲基環(huán)戊基苯去 除。
[0134] 包含苯酚、環(huán)己酮、甲基環(huán)戊酮和甲基環(huán)戊基苯的級分可以通過簡單蒸餾進一步 分離，從而獲得主要包含環(huán)己酮和甲基環(huán)戊酮的上部級分和主要包含苯酚，一些環(huán)己酮以 及一些甲基環(huán)戊基苯(和可能的一些環(huán)己基苯）的下部料流。環(huán)己酮不能從苯完全分離，這 是因為它們兩者之間形成了共沸物。因此，上部級分可以在另外的塔中進一步蒸餾以在底 部的附近獲得純的環(huán)己酮產物，和在頂部附近的主要包含甲基環(huán)戊酮的雜質級分，該雜質 級分可以根據(jù)需要進一步純化，然后用作有用的工業(yè)材料。下部級分可以通過使用萃取溶 劑（例如二醇類例如乙二醇，丙二醇，二乙二醇，三乙二醇等）的萃取蒸餾步驟進一步分離， 這描述于，例如共同轉讓的共同未決專利申請W02013/165656A1和W02013/165659,它們的 內容通過引用全部納入本申請?？梢垣@得包含環(huán)己酮的上部級分和包含苯酚、萃取溶劑和 甲基環(huán)戊基苯的下部級分。在后續(xù)蒸餾塔中，然后可以分離下部級分以獲得包含苯酚產物 的上部級分和包含萃取溶劑的下部級分。取決于在上游步驟中，例如在氧化前甲基環(huán)戊基 苯去除程度，甲基環(huán)戊基苯、特別是MCPB2反式的濃度在由此獲得的苯酚產物中可能仍然是 高的。為了進一步降低來自苯酚產物的甲基環(huán)戊基苯的濃度，如需要，可進行額外的萃取蒸 餾步驟，其中萃取溶劑的料流(例如，上文提到的用于包含苯酚和環(huán)己酮的混合物的萃取蒸 餾的二醇，其可相同或不同）可以注入蒸餾塔的中段，從而打斷MCPB2反式/苯酚不理想混合 物(例如，共沸物），從而獲得包含純苯酚的上部級分和包含甲基環(huán)戊基苯(特別是MCPB2反 式)和萃取溶劑的下部級分。甲基環(huán)戊基苯/溶劑混合物可進行進一步分離以獲得純的甲基 環(huán)戊基苯(特別是MPCB2反式)產物，其可以用于特種化學中。
[0135] 環(huán)己酮和苯酚的用途
[0136] 通過本文披露的方法產生的環(huán)己酮可用作例如工業(yè)溶劑，氧化反應中的活化劑， 以及用于生產己二酸、環(huán)己酮樹脂、環(huán)己酮肟、己內酰胺，和尼龍，例如尼龍-6和尼龍_6,6。
[0137] 通過本文披露的方法產生的苯酚可用于例如生產酚醛樹脂，雙酚Α，ε_己內酰胺， 己二酸，和/或增塑劑。
[0138] 根據(jù)附圖的描述
[0139] 圖1是顯示由苯加氫烷基化開始的制備苯酚和環(huán)己酮的方法/系統(tǒng)1001的示意流 程圖。在該方法中，來自主氫氣供應料流1003的氫氣子料流1003a與來自主苯供應料流1005 的苯子料流1005a混合，然后供應到加氫烷基化反應器1007中，在那里混合物接觸包含MCM-22族分子篩和貴金屬氫化組分的加氫烷基化催化劑1008的固定床。殘余氫氣料流1009從底 部附近離開加氫烷基化反應器1007。然后將包含殘余苯、環(huán)己基苯、甲基環(huán)戊基苯、環(huán)己烷、 DiCHB以及可能的TriCHB和其它組分的加氫烷基化反應產物混合物1011供入蒸餾塔1013， 在那里在頂部附近獲得了包含苯和環(huán)己烷的C6料流，在底部附近獲得了包含DiCHB、TriCHB 等的重質料流1017,并在中部獲得了包含環(huán)己基苯和甲基環(huán)戊基苯的C12料流1016X6料流 可以分離以獲得苯料流，其可以循環(huán)到苯源1005,以及環(huán)己烷料流，其可以送到脫氫反應器 (未示出），在那里它被轉化成苯和氫氣，它們可以分別被循環(huán)到苯源1005和氫氣源1003。然 后將重質料流1017與苯子料流1005b-起供入烷基轉移化反應器1019,在那里至少一部分 DiCHB和TriCHB被轉化成環(huán)己基苯。然后將包含環(huán)己基苯、苯、DiCHB和TriCHB的烷基轉移化 反應產物混合物料流1023供入蒸餾塔1031，在那里在頂部附近獲得了包含殘余苯的C6料流 1033,其可被循環(huán)到苯源1005,在底部附近獲得了包含C18和其它重質組分的重質料流 1035,其可被部分地循環(huán)回烷基轉移化反應器1019,以及在中部附近獲得了包含環(huán)己基苯 和甲基環(huán)戊基苯的C12料流1037。
[0140] 將來自蒸餾塔1031的C12料流1037、來自蒸餾塔1013的C12料流1016以及循環(huán)C12 料流1081(下述循環(huán)C12料流1059和1077的組合)合并并與來自氫氣源1003的氫氣子料流 1003b-起輸送到氫化反應器1041。在反應器1041中，存在于來自各種源的C12料流中的至 少一部分烯烴以及可能的某些化合物與氫氣在接觸包含貴金屬氫化組分的固定催化劑床 1042時反應。包含殘余氫氣的側線料流1043可離開反應器1041并在清潔后循環(huán)到氫氣源 1003。然后將主要由環(huán)己基苯和甲基環(huán)戊基苯組成的氫化C12料流1044供入蒸餾塔1045,在 那里獲得了主要包含甲基環(huán)戊基苯的上部料流1047,并獲得了主要包含提純環(huán)己基苯的下 部料流1048。然而，應注意的是，一些甲基環(huán)戊基苯異構體，例如MCPB2順式和MCPB3，可以存 在于料流1048中，這是由于它們的沸點與環(huán)己基苯接近。然而，MCPB2反式大部分并且優(yōu)選 基本上完全與料流1048分離，并且大部分并且優(yōu)選完全包含于料流1047中。
[0141] 然后將提純的環(huán)己基苯料流1048供入氧化反應器1051，在那里它在作為氧化催化 劑的NHPI存在下接觸通過反應器底部供應的空氣料流1049。用過的空氣料流1053從頂部離 開氧化反應器1051。然后將包含環(huán)己基苯氫過氧化物、環(huán)己基苯、甲基環(huán)戊基苯和甲基環(huán)戊 基苯氫過氧化物的所得氧化反應產物混合物1055輸送到環(huán)己基苯氫過氧化物濃縮器1057， 在那里從上部獲得了主要包含環(huán)己基苯(和可能的少量甲基環(huán)戊基苯）的上部料流1059,并 且在其底部附近獲得了包含甲基環(huán)戊基苯氫過氧化物、甲基環(huán)戊基苯濃度高于1055中的環(huán) 己基苯氫過氧化物、和濃度為低于1055中的環(huán)己基苯的下部料流106。然后，上部料流1059， 也稱為循環(huán)環(huán)己基苯料流，可以通過例如洗滌來提純，然后作為部分的料流1081循環(huán)到上 述氫化反應器1041。
[0142] 然后將包含環(huán)己基苯氫過氧化物和濃度高于料流1055中的甲基環(huán)戊基苯氫過氧 化物的下部料流1061供入裂解反應器1063,在那里它與硫酸料流1065混合，進行裂解反應， 并作為包含硫酸、苯酚、環(huán)己酮、甲基環(huán)戊酮、環(huán)己基苯、甲基環(huán)戊基苯和烯烴的裂解反應產 物混合物1067離開裂解反應器1063,然后該產物混合物被分成循環(huán)料流1067a和產物料流 1067b。然后將循環(huán)料流1067a循環(huán)回裂解反應器1063,該循環(huán)料流1067a也用作裂解進料 1061的稀釋劑。
[0143] 然后從儲罐1069向裂解產物料流1067b注射二胺料流1071，該二胺料流與硫酸反 應形成鹽。然后將由此中和的產物料流1072供入蒸餾塔1073,在那里在底部附近獲得了包 含重質物質例如二胺硫酸鹽的下部料流1075,在頂部附近獲得了包含苯酚、環(huán)己酮、甲基環(huán) 戊酮、甲基環(huán)戊基苯以及可能的低濃度的環(huán)己基苯的上部料流1079,并獲得了包含環(huán)己基 苯、甲基環(huán)戊基苯和烯烴例如環(huán)己烯基苯的中部料流1077。如以上討論的，雖然甲基環(huán)戊基 苯和環(huán)己基苯的各種異構體具有相同經驗化學式，但它們具有十分不同的標準沸點，并且 它們在化學反應和物理蒸餾操作中的行為不同。例如，已經令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，MCPB2反式具 有比MCPB2順式低得多的沸點，以及MCPB2反式往往污染苯酚料流，雖然這兩種化合物(苯酚 和MCTB2反式)具有十分不同的標準沸點。不意圖被特定理論束縛，據(jù)信，這是由于在MCPB2 反式與苯酚之間形成了共沸物。另一方面，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，MCPB1、MCPB2順式和MCPB3沒有 與苯酚形成共沸物。因此，包含苯酚的上部料流1079往往包含濃度比MCPB2順式和MCPB3高 的MCPB2反式，而中部料流1077可以除了環(huán)己基苯外還包含MCPB1、MCPB3、MCPB2順式和 MCPB2反式。然后，被視為環(huán)己基苯循環(huán)料流的中部料流1077可以與其它環(huán)己基苯循環(huán)料流 1059(上述)合并，并與環(huán)己基苯料流1016和1037和氫氣料流1007b-起供應到氫化反應器 1042,在那里至少部分，優(yōu)選全部其中含有的烯烴被轉化成相應的烷烴。
[0144] 然后將包含苯酚、環(huán)己酮、甲基環(huán)戊酮、甲基環(huán)戊基苯(特別是MCPB2反式）的上部 料流1079供入蒸餾塔1083,在那里在頂部附近獲得了包含環(huán)己酮和甲基環(huán)戊酮的上部料流 1085,并在底部附近獲得了包含苯酚、環(huán)己酮和甲基環(huán)戊基苯（和可能的低濃度的環(huán)己基 苯）的下部料流1087。苯酚和環(huán)己酮在標準條件下形成了包含約28wt%環(huán)己酮和72wt%苯 酚的共沸物。因此，不使用萃取溶劑的簡單蒸餾操作不能完全分離環(huán)己酮和苯酚的混合物。 然后將上部料流1085供入蒸餾塔1084,在那里在底部附近獲得了主要由提純的環(huán)己酮組成 的下部料流1088,并在頂部附近獲得了包含甲基環(huán)戊酮的上部料流1086。然后可將上部料 流1086進一步提純以獲得純的甲基環(huán)戊酮產物，其可以例如用作有價值的溶劑。下部甲基 環(huán)戊酮料流1088可根據(jù)最終應用的純度要求來通過另外的化學和/或物理手段進一步提 純。
[0145] 然后將離開塔1083的包含苯酚、環(huán)己酮和甲基環(huán)戊基苯的下部料流1087與來自儲 罐1089的二甘醇(DEG)料流一起供入萃取塔1091，在那里在頂部附近獲得了包含純的環(huán)己 酮的上部料流1093,并在底部附近獲得了包含苯酚、甲基環(huán)戊基苯(和可能的低濃度的環(huán)己 基苯）以及DEG和基本上不含環(huán)己酮的下部料流1094。然后將料流1094供入蒸餾塔1095,在 那里在頂部附近獲得了包含苯酚和甲基環(huán)戊基苯的上部料流1097,并在底部附近獲得了主 要由DEG組成的底部料流1099。然后將粗苯酚料流1097與來自儲罐1089供入蒸餾塔中段的 萃取溶劑DEG料流一起供入萃取蒸餾塔1101，在那里在該塔頂部附近獲得了主要由提純的 苯酚組成的上部料流1103,并在底部附近獲得了包含甲基環(huán)戊基苯(主要為MCPB2反式）和 DEG的下部料流1105。苯酚料流1103可根據(jù)最終應用的純度要求來通過另外的化學和/或物 理手段進一步提純。然后將下部料流1105供入蒸餾塔1107,在那里在頂部附近獲得了包含 甲基環(huán)戊基苯(主要為MCPB2反式）的上部料流1109，并獲得了包含DEG的下部料流1111。主 要包含DEG的下部料流1099和1111可根據(jù)需要提純，然后循環(huán)到儲罐1089。料流1109可在需 要時進一步提純，從而獲取提純的甲基環(huán)戊基苯（主要為MCPB2反式），其可以用于其它應 用，例如生產甲基環(huán)戊酮和苯酚。
[0146] 在以上圖1所示的實例中，由于存在蒸餾塔1045,絕大部分(優(yōu)選基本上全部）甲基 環(huán)戊基苯，特別是MCPB2反式，被從供入氧化反應器1051的環(huán)己基苯去除了。因此，如果有的 話的，少量甲基環(huán)戊基苯氫過氧化物在氧化反應器1051中產生。因此，非常低濃度的甲基環(huán) 戊酮和甲基環(huán)戊基苯存在于裂解反應產物混合物1067b中。因此，環(huán)己酮料流1085可包含非 常低濃度的甲基環(huán)戊酮，并可由此作為純的環(huán)己酮產物銷售用于己內酯生產，而無需甲基 環(huán)戊酮去除蒸餾塔1084。最起碼，甲基環(huán)戊基苯去除蒸餾塔1045可以降低甲基環(huán)戊酮去除 塔1084的尺寸和能量消耗，和/或改進環(huán)己酮產物的品質和品質一貫性。類似地，苯酚料流 1097可包含非常低濃度的甲基環(huán)戊基苯(特別是MCPB2反式），因此可作為純的苯酚產物銷 售用于雙酚-A生產，無需甲基環(huán)戊基苯去除塔1101和1107。最起碼，甲基環(huán)戊基苯去除蒸餾 塔1045的存在可以降低甲基環(huán)戊基苯去除塔1101和1107的尺寸和能量消耗，和/或改進苯 酚產物的品質和品質一貫性。
[0147] 作為對圖1中所示方法和系統(tǒng)的替代方式，囊括了一種或多種以下改變：
[0148] (a)可選擇不包括甲基環(huán)戊基苯去除塔1045,以及因此，包括相對較大的甲基環(huán)戊 酮去除塔1084和苯酚提純塔1101和1107。這樣的方式將使得生產相對較大的甲基環(huán)戊酮和 甲基環(huán)戊基苯(主要為MCPB2反式)的料流，其可以被提純和用作有價值的材料，例如特種溶 劑。
[0149] (b)來自環(huán)己基苯氫過氧化物濃縮器1057的循環(huán)環(huán)己基苯料流1059,在任選的提 純后，可繞過甲基環(huán)戊基苯去除塔1045,而直接供入氧化反應器1051。這樣的改變將產生顯 著降低的塔1045的載荷。然而，這將提高氧化反應器中甲基環(huán)戊基苯的濃度，特別是高沸點 的異構體例如MCPB1、MCPB2順式和MCPB3，它們可包含于料流1048中，如以上討論的，以及因 此料流1085中較高濃度的甲基環(huán)戊酮，因此需要塔1084具有相對較大的尺寸。取決于環(huán)己 基苯和/或甲基環(huán)戊基苯異構體之間是否在氧化反應器1051和裂解反應器1063中發(fā)生轉 化/異構化，可需要或不需要不同尺寸的用于甲基環(huán)戊基苯去除目的的苯酚提純塔1101和 1107〇
[0150] (c)來自分離塔1073的循環(huán)環(huán)己基苯料流1077在任選的提純和獨立的氫化后，可 繞過氫化塔1042和甲基環(huán)戊基苯去除塔1045,而直接供入氧化反應器1051。類似地，這樣的 改變將顯著降低塔1045的載荷。然而，它將提高氧化反應器中甲基環(huán)戊基苯的濃度，特別是 高沸點異構體，例如MCPB1、MCPB2順式和MCPB3,以及因此在料流1085中較高濃度的甲基環(huán) 戊酮，因此需要相對較大尺寸的塔1084。取決于在環(huán)己基苯和/或甲基環(huán)戊基苯異構體之間 是否在氧化反應器1051中發(fā)生轉化/異構化，可需要或不需要裂解反應器1063和氫化步驟、 用于甲基環(huán)戊基苯去除目的的不同尺寸的苯酚提純塔1101和1107。
[0151] 雖然已通過參考特定實施方案對本發(fā)明進行了描述和說明，但本領域普通技術人 員將領會，本發(fā)明還包括沒有必然在此展示的變化。因此，為確定本發(fā)明的真實范圍，應僅 參考所附權利要求。
[0152] 本文引用的所有文獻的內容通過引用全部納入本申請。
[0153] 本發(fā)明包括以下非限制性方面和/或實施方案的一個或多個。應注意，雖然相同符 號可在以下不同段落中用于代表不同變量，但它們各自的含義在它們出現(xiàn)的同一段落中獨 立地定義。例如，變量C1和C2在描述實施方案E4和E5的段落中使用。然而，它們的含義在它 們出現(xiàn)的同一段落中獨立地定義。
[0154] E1.制備苯酚和/或環(huán)己酮的方法，包括：
[0155] (I)提供包含環(huán)己基苯和甲基環(huán)戊基苯的第一混合物；
[0156] (II)從第一混合物除去至少一部分甲基環(huán)戊基苯以獲得包含環(huán)己基苯的第二混 合物；
[0157] (III)在氧化反應器中在氧化條件下氧化第二混合物中至少一部分環(huán)己基苯以獲 得包含環(huán)己基苯氫過氧化物和環(huán)己基苯的第三混合物;和
[0158] (IV)在裂解反應器在裂解反應條件下使裂解進料反應以獲得包含環(huán)己基苯、苯酚 和環(huán)己酮的裂解產物混合物。
[0159] E2. E1的方法，其中所述第一混合物包含濃度為范圍在100ppm-5. Owt %的甲基環(huán) 戊基苯，基于第一混合物總重量。
[0160] E3.E1或E2的方法，其中所述第一混合物包含濃度為范圍在100ppm-4.5wt%的反 式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，基于第一混合物總重量。
[0161] E4.前述任一項實施方案的方法，其中所述第二混合物包含濃度為范圍在Clppm-C2ppm的甲基環(huán)戊基苯，基于總重量第二混合物，其中Cl和C2可以獨立地為：0，0.001， 0.002,0.003,0.004,0.005,0.006,0.007,0.008,0.009,0.010,0.020,0.030,0.040， 0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90， 1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300， 400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，條件是 Cl〈C2。
[0162] E5.前述任一項實施方案的方法，其中所述第二混合物包含濃度為范圍在Clppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，基于總重量第二混合物，其中Cl和C2可以獨立地為： 0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030， 0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80， 0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200， 300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl〈C2。
[0163] Ε6.前述任一項實施方案的方法，其中所述第一混合物包含濃度為C(M(PB) 1的甲 基環(huán)戊基苯，表示為基于第一混合物總重量的甲基環(huán)戊基苯的重量百分比，以及第二混合 物包含濃度為C(MCPB)2的甲基環(huán)戊基苯，表示為基于第二混合物總重量的甲基環(huán)戊基苯的 重量百分比，以及則彡以]\?^8)1/(：(]\0^)2彡1?2，其中1?1和1?2獨立地為 ：1.2，1.4，1.5，1.6， 1.8,2,4,5,6,8，10,20,40,50,60,80，100,200,400,600,600,800,1000,條件是 R1〈R2。
[0164] E7.前述任一項實施方案的方法，其中所述第一混合物包含濃度為C(MCPB2反式）1 的MCPB2反式，表示為基于第一混合物總重量的MCPB2反式的重量百分比，以及第二混合物 包含濃度為C(MCPB2反式)2的MCPB2反式，表示為基于第二混合物總重量的甲基環(huán)戊基苯的 重量百分比，以及1?1彡以10^反式2)1/(：(10^反式2)2彡1?2，其中1?1和1?2獨立地為 ：1.2， 1·4，1·5，1·6，1·8,2,4,5,6,8，10,20,40,50,60,80，100,200,400,600,600,800，1000,條件 是R1〈R2。
[0165] E8.前述任一項實施方案的方法，其中所述第一混合物包含濃度為C(MCPB2順式）1 的MCPB2順式，表示為基于第一混合物總重量的MCPB2順式的重量百分比，以及第二混合物 包含濃度為C(MCPB2順式)2的MCPB2順式，表示為基于第二混合物總重量的甲基環(huán)戊基苯的 重量百分比，以及rl彡C(MCro2順式）1/C(MCPB2順式）2彡r2,其中rl和r2獨立地為：1.0， 1·1，1·2，1·3，1·4，1·5，1·6，1·7，1·8，1·9,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,條件是 rl<r2〇
[0166] E9.前述任一項實施方案的方法，其中所述第三混合物包含濃度為范圍在Clppm-C2ppm的甲基環(huán)戊基苯，基于總重量第二混合物，其中Cl和C2可以獨立地為：0，0.001， 0.002,0.003,0.004,0.005,0.006,0.007,0.008,0.009,0.010,0.020,0.030,0.040， 0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90， 1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300， 400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl〈C2。
[0167] E10.前述任一項實施方案的方法，其中所述第三混合物包含濃度為范圍在Clppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，基于總重量第二混合物，其中Cl和C2可以獨立地為： 0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030， 0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80， 0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200， 300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl〈C2。
[0168] Ell.前述任一項實施方案的方法，其中所述裂解產物混合物包含濃度為范圍在 Clppm-C2ppm的甲基環(huán)戊基苯，基于裂解產物混合物的總重量，其中C1和C2可以獨立地為： 0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030， 0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80， 0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200， 300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl〈C2。
[0169] E12.前述任一項實施方案的方法，其中所述裂解產物混合物包含濃度為范圍在 Clppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，基于裂解產物混合物的總重量，其中C1和C2可 以獨立地為：0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20,0.30,0.40,0.50， 0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70， 80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl〈 C2〇
[0170] E13.前述任一項實施方案的方法，其中所述第一混合物包含濃度為至少Clwt %的 環(huán)己基苯，基于第一混合物總重量，其中C1可以為：90.0,91.0,92.0,93.0,94.0,95.0， 96.0，97.0，98.0，99.0，99.1，99.2,99.3,99.4,99.5,99.6,99.7，99.8,99.9。
[0171] E14.前述任一項實施方案的方法，其中所述第二混合物包含濃度為至少Clwt%的 環(huán)己基苯，基于第一混合物總重量，其中C1可以為：90.0,91.0,92.0,93.0,94.0,95.0， 96.0，97.0，98.0，99.0，99.1，99.2,99.3,99.4,99.5,99.6,99.7，99.8,99.9。
[0172] E14a.前述任一項實施方案的方法，其中所述第一混合物包含烯烴，以及所述方法 進一步包括步驟(1)和（II)之間的步驟(Ic):
[0173] (I c)使第一混合物在包含氫化金屬的氫化催化劑的存在下進行氫化。
[0174] E15.前述任一項實施方案的方法，其中步驟(1)包括：
[0175] (la)使苯與氫氣在加氫烷基化催化劑存在下在加氫烷基化條件下接觸以獲得加 氫烷基化產物混合物;和
[0176] (lb)將該加氫烷基化產物混合物分離以獲得作為第一混合物的包含環(huán)己基苯和 甲基環(huán)戊基苯的級分。
[0177] E16.前述任一項實施方案的方法，其中步驟(II)包括蒸餾第一混合物。
[0178] E17.前述任一項實施方案的方法，其中步驟（III)包括使反應介質在氧化反應器 中與以下式(FC-I)、（FC-II)或(FC-III)表示的氧氣在氧化催化劑存在下接觸：
[0180] 其中：
[0181] A表示在環(huán)結構中任選地包含氮、硫或氧，和任選地被烷基、烯基、鹵素、或含N-、 S-、或0的基團或其它基團取代的環(huán)；
[0182] X表示氫、氧自由基、羥基或鹵素；
[0183] R1，在各出現(xiàn)處相同或不同，獨立地表示鹵素，含N-、S_、或0的基團，或直鏈或支化 環(huán)狀烷基或具有1-20個碳原子的環(huán)狀烷基，其任選地被烷基、烯基、鹵素、或含N-、S_、或0的 基團或其它基團取代;和
[0184] m為0、1 或2。
[0185] E18. E17的方法，其中所述氧化催化劑由以下式(FC-IV)表示：
[0187] 其中：
[0188] R2,在各出現(xiàn)處相同或不同，獨立地為表示鹵素，含N-、S_、或0的基團，或直鏈或支 化環(huán)狀烷基或具有1-20個碳原子的環(huán)狀烷基;和
[0189] η為〇，1，2,3，或4。
[0190] Ε19.前述任一項實施方案的方法，其中所述第三混合物包含濃度為范圍在 Clwt%_C2wt%的環(huán)己基苯氫過氧化物，基于總重量第三混合物，其中C1和C2可以獨立地 為：5.0,6.0,8.0，10.0，15.0,20.0,25.0,30.0,35.0,40.0,45.0,50.0,55.0,60.0，條件是 Cl<C2〇
[0191 ] E20.前述任一項實施方案的方法，其中步驟(IV)包括：
[0192] (IV. 1)將至少一部分環(huán)己基苯從第三混合物分離。
[0193] E21.E20的方法，其中所述裂解進料包含濃度為范圍在Clwt%_C2wt%的環(huán)己基 苯，基于裂解進料的總重量，其中C1和C2可以獨立地為：10，15,20,25,30,35,40,45,50,60， 65,70,條件是 C1〈C2。
[0194] E22.E21的方法，其中所述裂解進料包含濃度為范圍在Clwt%_C2wt%的環(huán)己基 苯，基于裂解進料的總重量，其中C1和C2可以獨立地為:20,25,30,35,40,45,50,55,60，條 件是C1〈C2。
[0195] E23.前述任一項實施方案的方法，其中所述第三混合物包含濃度為C(CHBox)的環(huán) 己基苯，以基于總重量第三混合物的環(huán)己基苯的重量百分比表達，以及裂解進料包含濃度 為C(CHBcf)的環(huán)己基苯，以基于裂解進料的總重量的環(huán)己基苯的重量百分比表達，其中rl 彡 C(CHBox)/C(CHBcf)$r2,其中rl和 r2 可以獨立地為1 ·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,2·5， 3·0,3·5,4·0,4·5,5·0,條件是 rl〈r2。
[0196] E24.前述任一項實施方案的方法，進一步包含以下步驟：
[0197] (Ilia)獲得包含至少Clwt%環(huán)己基苯的第四混合物，其中C1可以為80.0,85.0， 90·0,92·0,94·0,95·0,96·0,98·0,99·0,99·5,99·8,99·9,以及包含濃度高于第三混合物 的環(huán)己基苯氫過氧化物的第五混合物;和
[0198] (Illb)將第五混合物進料到裂解反應器。
[0199] E25.E24的方法，其中至少一部分第四混合物循環(huán)到步驟（I)作為至少一部分第一 混合物。
[0200] E26. E25的方法，其中所有第一混合物得自第四混合物。
[0201 ] E27.前述任一項實施方案的方法，進一步包括：
[0202] (V)分離裂解產物混合物以獲得環(huán)己基苯級分、苯酚級分和環(huán)己酮級分。
[0203] E28. E27的方法，其中所述苯酚級分包含濃度為范圍在Clppm-C2ppm的甲基環(huán)戊基 苯，基于苯酚級分的總重量，其中C1和C2可以獨立地為:0.05,0.08,0.10,0.20,0.30,0.40， 0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,4·0,5·0,6·0,8·0，10,20,40,50,60,80，100,200， 400，500，600，800，1000，條件是Cl〈C2，以及該方法進一步包括：
[0204] (VI)從苯酚級分除去至少一部分甲基環(huán)戊基苯。
[0205] E29.E28的方法，其中所述苯酚級分包含濃度為范圍在Clppm-C2ppm的反式-1-甲 基-2-苯基環(huán)戊烷，基于苯酚級分的總重量，其中C1和C2可以獨立地為：0.05，0.08，0.10， 0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,4·0,5·0,6·0,8·0，10,20,40,50， 60，80，100，200，400，500，600，800，1000，條件是 Cl〈C2。
[0206] E30.E28的方法，其中在步驟（VI)中，獲得了提純的苯酚產物包含濃度為低于 Clppm的甲基環(huán)戊基苯，基于提純的苯酚產物總重量，其中C1可以為：1.0,0.9,0.8,0.7， 0·6,0·5,0·4,0·3,0·2,0·1〇
[0207] Ε31.Ε30的方法，其中所述提純苯酚產物包含濃度為低于Clppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，基于提純的苯酚產物的總重量，其中C1可以為：1.0,0.9,0.8,0.7,0.6,0.5， 0.4,0.3,0.2,0.1,0.09,0.08,0.07,0.06,0.05,0.04,0.03,0.02,0.01〇 [0208] E32.前述E28-E31中任一項實施方案的方法，其中步驟(VI)包括：
[0209] (Via)在萃取溶劑存在下蒸餾苯酚級分以獲得包含甲基環(huán)戊基苯和基本不含萃取 溶劑的級分，以及包含苯酚和萃取溶劑的混合物的級分;和
[0210] (VIb)蒸餾第二級分以獲得基本不含甲基環(huán)戊基苯的提純的苯酚的級分。
[0211] E33.E32的方法，其中所述提純的苯酚的級分包含濃度為低于Clppm的甲基環(huán)戊基 苯，基于提純的苯酚產物的總重量，其中C1可以為：1.0,0.9,0.8,0.7,0.6,0.5,0.4,0.3， 0.2,0.1〇
[0212] E34.E33的方法，其中所述提純的苯酚的級分包含濃度為低于Clppm的反式-1-甲 基-2-苯基環(huán)戊烷，基于提純的苯酚產物的總重量，其中C1可以為：1.0,0.9,0.8,0.7,0.6， 0.5,0.4,0.3,0.2,0.1,0.09,0.08,0.07,0.06,0.05,0.04,0.03,0.02,0.01〇
[0213] E35. E32-E34中任一項的方法，其中所述萃取溶劑包括二醇。
[0214] E36. E35的方法，其中所述萃取溶劑包括二甘醇。
[0215] E37.E27-E36中任一項的方法，其中所述環(huán)己酮級分包含濃度為范圍在50ppb-5.Owt%的甲基環(huán)戊酮，基于環(huán)己酮級分的總重量，以及所述方法進一步包括：
[0216] (VII)從環(huán)己酮級分除去至少一部分甲基環(huán)戊酮以獲得提純的環(huán)己酮產物。
[0217] E38.E37的方法，其中所述提純的環(huán)己酮產物包含濃度為低于Clppm的甲基環(huán)戊 酮，基于提純的環(huán)己酮產物的總重量，其中C1可以為50,40,30,20，10,8,6,5,4,3,2，1。
[0218] E39.制備苯酚和/或環(huán)己酮的方法，包括：
[0219] (A)使苯與氫氣在加氫烷基化催化劑的存在下在加氫烷基化條件下接觸以獲得包 含環(huán)己基苯的加氫烷基化產物混合物；
[0220] (B)將至少一部分環(huán)己基苯在氧化反應器中在氧化條件下氧化以獲得包含環(huán)己基 苯氫過氧化物和環(huán)己基苯的氧化產物混合物；
[0221] (C)在裂解反應器中在裂解條件下裂解至少一部分環(huán)己基苯氫過氧化物以獲得包 含環(huán)己基苯、苯酚和環(huán)己酮的裂解產物混合物；
[0222] (D)分離裂解產物混合物以獲得環(huán)己基苯級分、包含甲基環(huán)戊基苯的苯酚級分以 及環(huán)己酮級分;和
[0223] (E)從苯酚級分除去至少一部分甲基環(huán)戊基苯。
[0224] E40. E39的方法，其中步驟(E)包含：
[0225] (E1)在萃取溶劑存在下蒸餾苯酚級分以獲得包含甲基環(huán)戊基苯和基本不含萃取 溶劑的級分，以及包含苯酚和萃取溶劑的混合物的級分;和
[0226] (E2)蒸餾第二級分以獲得基本不含甲基環(huán)戊基苯的提純的苯酚的級分。
[0227] E41 .E40的方法，其中所述提純的苯酚的級分包含濃度為低于Clppm的甲基環(huán)戊基 苯，基于提純的苯酚產物的總重量，其中C1可以為：1.0,0.9,0.8,0.7,0.6,0.5,0.4,0.3， 0.2,0.1〇
[0228] E42.E41的方法，其中所述提純的苯酚的級分包含濃度為低于Clppm的反式-1-甲 基-2-苯基環(huán)戊烷，基于提純的苯酚產物的總重量，其中C1可以為：1.0,0.9,0.8,0.7,0.6， 0.5,0.4,0.3,0.2,0.1,0.09,0.08,0.07,0.06,0.05,0.04,0.03,0.02,0.01〇
[0229] E43.E41或E42的方法，其中所述萃取溶劑包括二醇。
[0230] E44. E43的方法，其中所述萃取溶劑包括二甘醇。
[0231] E45.前述E39-E44中任一項實施方案的方法，其中所述環(huán)己酮級分包含甲基環(huán)戊 酮，以及該方法進一步包括：
[0232] (F)從環(huán)己酮級分除去至少一部分甲基環(huán)戊酮以獲得提純的環(huán)己酮產物。
[0233] E46.前述E39-E45中任一項實施方案的方法，進一步包括：
[0234] (G)將步驟(D)中獲得的環(huán)己基苯級分中的至少一部分環(huán)己基苯進料到步驟(B)中 的氧化反應器。
[0235] E47.前述E39-E46中任一項實施方案的方法，進一步包括：
[0236] (H)使步驟(D)中獲得的環(huán)己基苯級分進行氫化。
[0237] E48.E46或E47的方法，其中步驟(D)中獲得的環(huán)己基苯級分中的環(huán)己基苯包含甲 基環(huán)戊基苯，以及步驟(G)包括：
[0238] (G1)從步驟(D)中獲得的環(huán)己基苯級分除去至少一部分甲基環(huán)戊基苯以獲得提純 的環(huán)己基苯級分;和
[0239] (G2)將至少一部分提純的環(huán)己基苯級分進料到步驟(B)中的氧化反應器。
[0240] E49.前述E39-E48中任一項實施方案的方法，進一步包括：
[0241] (B1)從氧化產物混合物獲得基本不含環(huán)己基苯氫過氧化物(包含的環(huán)己基苯氫過 氧化物濃度不高于 Clppm，其中C1可以為：5000，4000，3000，2000，1000，900，800，700，600， 500,400,300,200，100,90,80,70,60,50,40,30,20，10,9,8,7,6,5,4,3,2，或1)和環(huán)己基苯 氫過氧化物級分的循環(huán)環(huán)己基苯級分；
[0242] (B2)將該循環(huán)環(huán)己基苯級分中的至少一部分環(huán)己基苯進料到步驟(B)中的氧化反 應器;和
[0243] (B3)將該環(huán)己基苯氫過氧化物級分中的至少一部分環(huán)己基苯氫過氧化物進料到 步驟(C)中的裂解反應器。
[0244] E50.E49的方法，其中所述循環(huán)環(huán)己基苯級分包含甲基環(huán)戊基苯，并且步驟(B2)包 括：
[0245] (B2a)從循環(huán)環(huán)己基苯級分除去至少一部分甲基環(huán)戊基苯以獲得提純的循環(huán)環(huán)己 基苯級分;和
[0246] (B2b)將至少一部分提純的循環(huán)環(huán)己基苯級分進料到步驟(B)中的氧化反應器。
[0247] E51.前述E39-E50中任一項實施方案的方法，其中所述加氫烷基化產物混合物包 含甲基環(huán)戊基苯濃度為范圍在100ppm-5.0wt%，基于加氫烷基化產物混合物的總重量。
[0248] E52.前述E39-E51中任一項實施方案的方法，其中所述加氫烷基化產物混合物進 一步包含甲基環(huán)戊基苯，以及該方法進一步包括：
[0249] (A1)分離加氫烷基化產物混合物以獲得提純的環(huán)己基苯級分;和
[0250] (A2)將提純的環(huán)己基苯級分中的至少一部分環(huán)己基苯進料到步驟(B)中的氧化反 應器。
[0251] E53.E52的方法，其中步驟(A2)中獲得的提純的環(huán)己基苯級分包含濃度為范圍在 Clppm-C2ppm的甲基環(huán)戊基苯，基于總重量提純的環(huán)己基苯級分，其中C1和C2可以獨立地 為：0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030， 0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80， 0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200， 300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，條件是 Cl〈C2。
[0252] E54.E52或E53的方法，其中步驟(A2)獲得的提純的環(huán)己基苯級分包含濃度為范圍 在Clppm-C2ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，基于總重量提純的環(huán)己基苯級分，其中C1和 C2 可以獨立地為：0,0·001，0·002,0·003,0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20,0.30,0.40,0.50， 0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70， 80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，條件是 Cl〈 C2〇
[0253] E55.苯酚組合物，其包含苯酚濃度為C(苯酚)wt %和濃度為C(MCro)ppm的甲基環(huán) 戊基苯，其中：
[0254] 所述百分比和ppm基于苯酚組合物的總重量；
[0255] C(苯酚）彡 C1;
[0256] C1 可以為 95·00,96·00,97·00,98·00,99·00,99·20,99·40,99·50,99·80,99·90， 99.92,99.94,99.95,99.96,99.98,99.99;
[0257] C2 彡 C(MCPB)$C3;和
[0258] C2和C3可以獨立地為：0.001，0· 002，0.003，0·004,0· 005，0·006,0· 007，0.008， 0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30， 0.40,0.50,0.60,0.70,0.80,0.90,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0,10,20,30， 40,50，條件是02〈〇3。
[0259] Ε56.Ε55 的組合物，其中 0.010 彡 C(MCPB)彡 20。
[0260] E57.E55或E56的組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃度為C(MCPB2順式)ppm 的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊 烷，以及滿足以下條件和（iii)中至少之一：
[0261] (〇(：1彡(：(]\?^82順式）彡〇2，其中(：1和〇2可以獨立地為0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,45,條件是 C1〈C2;
[0262] (^)03彡以]\〇^2反式）彡(：4，其中03和(：4可以獨立地為：0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,條件是 C3〈C4;和
[0263] (丨^)05彡(：(]\0^2順式）+(：(]\0^2反式）彡06，其中05和06可以獨立地為：0.001， 0.002,0.003,0.004,0.005,0.006,0.007,0.008,0.009,0.010,0.020,0.030,0.040， 0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90， 1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,條件是 C5〈C6。
[0264] E58.前述E55-E57中任一項實施方案的苯酚組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含 (a)濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式)ppm 的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，以及C(MCPB2反式)>C(MCPB2順式）。
[0265] E59.前述E55-E58中任一項實施方案的苯酚組合物，其中rl$C(MCPB2反式）/C (MCPB2 順式）彡 r2，其中r 1 和r2 可以獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0， 6.0,7.0,8.0,9.0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700,800， 900，1000,條件是 rl〈r2。
[0266] E60.前述E55-E59中任一項實施方案的苯酚組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含 (a)濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的 反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（c)濃度為C(MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷； 和(d)濃度為C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件 和（i i i)中至少之一：
[0267] (i)C(MCPB2順式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB3順式)+C(MCPB3反式）；
[0268] (ii)rl$C(MCPB2 反式)/(C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式））彡r2,其中rl和 r2 可以獨 立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60， 70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是rl〈r2;和
[0269] (iii)r3 彡（C(MCPB2 順式）+C(MCPB2 反式））/(C(MCPB3 順式）+C(MCPB3 反式））彡r4， 其中 r3 和 r4 可以獨立地為：1.2，1.4,1.5,1.6,1.8,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0， 10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700,800,900，1000，條件是『3〈 r4〇
[0270] E61.前述E55-E60中任一項實施方案的苯酚組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含 (a)濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的 反式 _1_甲基_2_苯基環(huán)戊燒；（c)濃度為C(MCPB1 )ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊燒;和滿足以下 條件(：0、（1：0、（：^：0和(：^)中至少之一：
[0271] (i)C(MCPB2 順式)+C(MCPB2 反式)>C(MCPB1);
[0272] (ii)C(MCPB2 反式）>C(MCPB1);
[0273] (iii)rl$C(MCPB2 反式）/C(MCPBl)$r2,其中rl和r2 可以獨立地為：1 ·2，1.4， 1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是r 1 <r2;和
[0274] (iv)r3 彡（C(MCPB2 順式）+(ΧΜ(ΡΒ2 反式））/(以]\0^1)彡14，其中13和14可以獨立 地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60， 70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是 r3〈r4。
[0275] E62.前述實施方案E55-E61的組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含（a)濃度為C (MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲 基-2-苯基環(huán)戊烷;和(c)濃度為C(MCroi)ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷；（d)濃度為C(MCPB3 順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷;和(e)濃度為C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件(i)、（ii)和(iii)中至少之一：
[0276] (i)C(MCPB2 順式)+C(MCPB2 反式)>C(MCPB1)+C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式）；
[0277] (ii)rl$C(MCPB2 反式)/(C(MCPBl)+C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式））彡r2,其中rl 和 r2 可以獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是r 1 <r2;和
[0278] (1^化3彡（<：(]\?^82順式）+(：(]\0^2反式））/((：(]\10^1)+(：(]\0^3順式)+(：(]\?^83反 式））彡r4,其中r3 和 r4 可以獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0， 8.0,9.0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700,800,900，1000， 條件是r3〈r4。
[0279] E63.前述E55-E62中任一項實施方案的苯酚組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含 濃度為C(MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷和濃度為C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件和（iii)中至少之一：
[0280] (〇(：1彡(：（]\?^83順式）彡〇2，其中(：1和〇2可以獨立地為0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,條件是 C1〈C2;
[0281] (^)03彡(：(]\〇^3反式）彡〇4，其中〇3和〇4可以獨立地為0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,條件是 C3〈C4;和
[0282] (iii)C5彡C(MCPB3順式）+C(MCPB3反式）彡C6,其中C5和C6可以獨立地為0.001， 0.002,0.003,0.004,0.005,0.006,0.007,0.008,0.009,0.010,0.020,0.030,0.040， 0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90， 1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,條件是 C5〈C6。
[0283] E64.前述E55-E63中任一項實施方案的苯酚組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含 濃度為C(MCPBl)ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷，以及C1彡C(MCPBl)彡C2,其中C1和C2可以獨 立地為0.001，0· 002，0· 003，0.004,0.005，0.006，0.007，0·008,0·009,0· 010，0· 020， 0·030,0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70， 0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,條件是 C1〈C1。
[0284] E65.苯酚組合物，其包含濃度為C(苯酚）的苯酚和濃度為C(MCPB2反式）的反式-1- 甲基-2-苯基環(huán)戊烷，其中比例C(苯酚)/C(MCPB2反式）等于比例C(苯酚Az)/C(MCPB2反式 Az)，其中C(苯酸Az)和C(MCPB2反式Az)為苯酚與反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷之間的二元共 沸物中的苯酚和MCPB2反式的各自的濃度。
[0285] E66.苯酚組合物，其由苯酚與反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷之間的二元共沸物組 成。
[0286] E67.環(huán)己基苯組合物，其包含濃度為C(CHB)wt%的環(huán)己基苯和濃度為C(MCPB)ppm 的甲基環(huán)戊基苯，其中所述百分比和ppm基于苯酚組合物的總重量；
[0287] C(CHB)彡C1;
[0288] C1 可以為 95·00,96·00,97·00,98·00,99·00,99·20,99·40,99·50,99·80,99·90， 99.92,99.94,99.95,99.96,99.98,99.99;
[0289] C2 彡 C(MCPB)$C3;和
[0290] C2和C3可以獨立地為：0.001，0· 002，0.003，0·004,0· 005，0·006,0· 007，0.008， 0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30， 0.40,0.50,0.60,0.70,0.80,0.90,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0,10,20,30， 40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700,800,900，1000,2000,3000,4000， 4500,5000,條件是 C1〈C2。
[0291] E68.E67的環(huán)己基苯組合物，其中0.010彡C(MCPB)彡1000。
[0292] E69. E67或E68的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃度為C(MCPB2 順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件(i)、（ii)和(iii)中至少之一：
[0293] (〇(：1彡(：(]\0^2順式）彡〇2，其中(：1和〇2可以獨立地為：0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600， 700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl <C2;
[0294] (^)03彡以]\〇^2反式）彡(：4，其中03和(：4可以獨立地為：0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600， 700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 C3〈C4;和
[0295] (丨^)05彡(：(]\0^2順式）+(：(]\0^2反式）彡06，其中05和06可以獨立地為：0.001， 0.002,0.003,0.004,0.005,0.006,0.007,0.008,0.009,0.010,0.020,0.030,0.040， 0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90， 1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300， 400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 C5〈C6。
[0296] E70.前述E67-E69中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯 包含(a)濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式） ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，以及C(MCPB2反式)>C(MCPB2順式）。
[0297] E71.前述實施方案E67-E70的環(huán)己基苯組合物，其中1.5彡C(MCPB2反式)/C(MCPB2 順式X1000。
[0298] E72.前述E67-E71中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯 包含(a)濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式） ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，以及C(MCPB2反式)〈C(MCPB2順式）。
[0299] E73.前述實施方案E67、E68、E69和E72的環(huán)己基苯組合物，其中rl$C(MCPB2順 式)/C(MCPB2 反式）彡 r2，其中r 1 和r2 可以獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0， 5.0,6.0,7.0,8.0,9.0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700， 800，900,1000,條件是 rl〈r2。
[0300] E74.前述E67-E73中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯 包含(a)濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1 -甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式） ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（c)濃度為C(MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán) 戊烷；和（d)濃度為C(MCPB3反式）ppm的反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件 (；〇、（；[；0、（；[；[；0和（；^)中至少之一 ：
[0301] (i)C(MCPB2順式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB3順式)+C(MCPB3反式）；
[0302] (ii)rl$C(MCPB2 反式)/(C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式））彡r2,其中rl和 r2 可以獨 立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60， 70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是rl〈r2;
[0303] (iii)r3 彡(ΧΜ(ΡΒ2 順式）/(C(MCPB3 順式）+(ΧΜ(ΡΒ3 反式））彡r3,其中 r3 和 r4 可以 獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50， 60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是 r3〈r4;和
[0304] (iv)r5 彡（C(MCPB2 順式）+C(MCPB2 反式））/(C(MCPB3 順式）+C(MCPB3 反式））彡r6， 其中 r5 和 r6 可以獨立地為：1.2，1.4,1.5,1.6,1.8,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0， 10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700,800,900，1000，條件是沾〈 r6〇
[0305] E75.前述E67-E74中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯 包含(a)濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1 -甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式） ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷;和(c)濃度為C(MCPB1 )ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷;和 滿足以下條件和(iv)中至少之一：
[0306] (i)C(MCPB2順式)+C(MCPB2反式）>C(MCPB1);
[0307] (ii)C(MCPB2 反式）>C(MCPB1);
[0308] (iii)rl$C(MCPB2 反式）/C(MCPBl)$r2,其中rl和r2 可以獨立地為：1 ·2，1.4， 1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是r 1 <r2;和
[0309] (iv)r3 彡（C(MCPB2 順式）+(ΧΜ(ΡΒ2 反式））/(以]\0^1)彡14，其中13和14可以獨立 地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60， 70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是 r3〈r4。
[0310] E76.前述實施方案E67-E75的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃 度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；和（c)濃度為C(MCPBl)ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷；（d)濃度為C (MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷;和(e)濃度為C(M(PB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件（i)和（i i)至少之一：
[0311] (i)C(MCPB2 順式)+C(MCPB2 反式）>C(MCPB1)+C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式）；
[0312] (ii)rl$C(MCPB2 反式)/(C(MCPBl)+C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式））彡r2,其中rl 和 r2 可以獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，條件是r 1 <r2;和
[0313] (iii)r3 彡（C(MCPB2 順式）+C(MCPB2 反式））/(C(MCPBl)+C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反 式））彡r4,其中r3 和 r4 可以獨立地為：1·2，1·4，1·5，1·6，1·8,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0， 8.0,9.0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600,700,800,900，1000， 條件是r3〈r4。
[0314] E77.前述E67-E76中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯 包含濃度為C(MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷和濃度為C(MCPB3反式)ppm的 反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件和（iii)中至少之一：
[0315] (〇(：1彡(：(]\0^3順式）彡〇2，其中(：1和〇2可以獨立地為：0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600， 700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl <C2;
[0316] (^)03彡(：(]\〇^3反式）彡(：4，其中〇3和(：4可以獨立地為：0.001，0.002,0.003， 0·004,0·005,0·006,0·007,0·008,0·009,0·010,0·020,0·030,0·040,0·050,0·060， 0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90，1·0,2·0,3·0， 4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300,400,500,600， 700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 C3〈C4;和
[0317](丨^)〇5彡(：(]\0^3順式)+(：(]\0^3反式）彡06，其中05和06可以獨立地為 ：0.001， 0.002,0.003,0.004,0.005,0.006,0.007,0.008,0.009,0.010,0.020,0.030,0.040， 0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70,0·80,0·90， 1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100,200,300， 400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 C5〈C6。
[0318] E78.前述E67-E77中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯 包含濃度為C(MCPBl)ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷，以及CKC(MCroi)彡C2,其中C1和C2可 以獨立地為：0.001，〇· 002，0· 003，0· 004，0· 005，0· 006，0· 007，0· 008，0· 009，0· 010，0· 020， 0·030,0·040,0·050,0·060,0·070,0·080,0·090,0·10,0·20,0·30,0·40,0·50,0·60,0·70， 0·80,0·90，1·0,2·0,3·0,4·0,5·0,6·0,7·0,8·0,9·0，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，條件是 Cl〈C2。
[0319] E79.前述E67-E78中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，進一步包含濃度為不大 于Clppm的苯酚，表示為基于環(huán)己基苯組合物總重量的苯酚重量百分比，其中C1可以為:50， 40,30,20，10,8,6,5,4,2，1〇
[0320] E80.前述E67-E79中任一項實施方案的環(huán)己基苯組合物，進一步包含濃度為不大 于Clppm的環(huán)己烯基苯，基于所述環(huán)己基苯組合物的總重量計以環(huán)己烯基苯的重量百分比 表達，其中 Cl 可以為:50,40,30,20，10,8,6,5,4,2，1。
【主權項】
1. 環(huán)己基苯組合物，包含濃度為C(CHB)wt%的環(huán)己基苯和濃度為C(MCPB)PPm的甲基環(huán) 戊基苯，其中所述百分比和ppm基于所述環(huán)己基苯組合物的總重量計，C(CHB)多95.00,以及 0.001彡C(MCPB)彡5000。2. 權利要求1所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃度為C(MCPB2 順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件(i)、（ii)和(iii)中至少之一： 〇)0.001彡(：(]\0^2順式）彡4500; (^)0.001彡(：(]\0^2反式）彡45〇0;和 (^1)0.001?：(]\0^2順式)+(：(]\0^2反式）彡4500。3. 權利要求1或權利要求2所述的環(huán)己基苯組合物，其中0.010<C(MCPBK1000。4. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃 度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反 式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，以及C(MCPB2反式)>C(MCPB2順式）。5. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中1.5彡C(MCPB2反式)/C(MCro2 順式X1000。6. 前述權利要求1-3中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a) 濃度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷和(b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反 式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷，以及C(MCPB2反式）<C(MCPB2順式）。7. 前述權利要求1、2、3和6中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中1.5<C(MCPB2順式)/ C(MCPB2 反式）彡 1000。8. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃 度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（c)濃度為C(MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷;和(d) 濃度為C(MCPB3反式）ppm的反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件（i)、（ii)、 (；[；[；〇和（；^)中至少之一： (i) C(MCPB2 順式)+C(MCPB2 反式)>C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式）； (ii) 1 · 5彡C(MCPB2 反式)/(C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式））彡 1000; (iii) 1 · 5彡C(MCPB2 順式)/(C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式））彡 1000;和 ("）1.5<(<：(]\0^2順式)+(：(]\0^2反式））/((：(]\0^3順式)+(：(]\0^3反式））<1000。9. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃 度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷;和（c)濃度為C(MCPB1 )ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷;和滿足以下條 件（：0、（1：0、（：^：0和（：^)中至少之一： (i) C(MCPB2 順式)+C(MCPB2 反式）>C(MCPB1); (ii) C(MCPB2 反式）>C(MCPB1); (iii) I ·5彡C(MCPB2反式)/C(MCPBl)彡 1000;和 ("）1.5彡（<：(]\0^2順式)+(：(]\0^2反式））/((：(]\0^1)彡1000。10. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含(a)濃 度為C(MCPB2順式)ppm的順式-1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（b)濃度為C(MCPB2反式)ppm的反式- 1-甲基-2-苯基環(huán)戊烷；（C)濃度為C(MCPBl)PPm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷；（d)濃度為C (MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷;和(e)濃度為C(M(PB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件和（iii)中至少之一： (i) C(MCPB2 順式)+C(MCPB2 反式）>C(MCPB1)+C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式）； (ii) 1 · 5彡C(MCPB2 反式)/(C(MCPBl )+C(MCPB3 順式)+C(MCPB3 反式））彡 1000;和 (1^)1.5彡（<：(]\?^82順式）+(：(]\?^82反式））八(：(]\?^81)+(：(]\?^83順式）+(：(]\?^83反 式））<1000〇11. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含濃度 為C(MCPB3順式)ppm的順式-1-甲基-3-苯基環(huán)戊烷和濃度為C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲 基-3-苯基環(huán)戊烷，以及滿足以下條件和（iii)中至少之一： 〇)0.001彡(：(]\0^3順式）彡4500; (^)0.001彡(：(]\0^3反式）彡45〇0;和 (^1)0.001?：(]\0^3順式)+(：(]\0^3反式）彡4500。12. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，其中所述甲基環(huán)戊基苯包含濃度 為C(MCPB1 )ppm的1-甲基-1-苯基環(huán)戊烷，以及0.001彡C(MCPB1)彡4500。13. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，進一步包含苯酚，其濃度為不大于 50ppm，基于所述環(huán)己基苯組合物的總重量計以苯酚的重量表示。14. 前述權利要求中任一項所述的環(huán)己基苯組合物，進一步包含環(huán)己烯基苯，其濃度為 不大于50ppm，基于所述環(huán)己基苯組合物的總重量計以環(huán)己烯基苯的重量表達。
【文檔編號】C07C7/04GK105899477SQ201480068918
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2014年11月14日
【發(fā)明人】J·D·戴維斯, A·J·波徹爾, J·F·W·韋伯, J·J·沃茨, C·L·貝克
【申請人】?？松梨诨瘜W專利公司