一種苯醚甲環(huán)唑提純制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及苯醚甲環(huán)唑制備技術(shù)，特別是一種苯醚甲環(huán)唑提純制備方法。其按以下步驟進行：第一步用氯化鋅將苯醚甲環(huán)唑粗品在甲苯、甲醇混合溶劑中制成苯醚甲環(huán)唑鋅鹽；第二步將所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽在甲苯溶劑中用液堿還原，在減壓條件下脫去所述甲苯溶劑，得到苯醚甲環(huán)唑半成品物料，第三步用異丙醇對所述的苯醚甲環(huán)唑半成品物料進行重結(jié)晶，得到白色結(jié)晶固體苯醚甲環(huán)唑。其目的是為了設(shè)計一種顏色純正、含量高的苯醚甲環(huán)唑提純制備方法。與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有原料易得，反應(yīng)條件溫和，操作簡單方便，順反異構(gòu)體比例高，結(jié)晶時間短等優(yōu)點。
【專利說明】
一種苯醚甲環(huán)唑提純制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及苯醚甲環(huán)唑制備技術(shù)，特別是一種苯醚甲環(huán)唑提純制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯醚甲環(huán)唑是一種廣譜高效的殺菌劑，主要抑制病菌細胞麥角留醇的生物合 成，從而破壞細胞膜結(jié)構(gòu)與功能，主要用于果樹、蔬菜、小麥、馬鈴薯、豆類、瓜類等作 物，對蔬菜和瓜果等多種真菌性病害具有很好的保護和治療作用。其化學(xué)名稱為：順， 反-3-氯-4-[4-甲基-2- (1H-1，2,4-三唑-1-基甲基）-1，3-二氧戊烷-2-基]苯基4-氯 苯基醚，其分子結(jié)構(gòu)為
[0003]
[0004]目前，按照現(xiàn)有技術(shù)路線，合成所得苯醚甲環(huán)唑因有13%~15%的異構(gòu)體，產(chǎn)品 含量在80%~83%之間。要得到含量95%以上的苯醚甲環(huán)唑成品，常見的提純方法有： 先高真空蒸餾后再結(jié)晶法和先用硝酸或無機酸及其它有機酸成鹽后用堿中和再結(jié)晶法兩 種。由于苯醚甲環(huán)唑的沸點太高，蒸餾對真空設(shè)備的要求很高，容易分解，因而蒸餾收率不 高；而采用濃硝酸成鹽法（現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)最常用的方法），由于濃硝酸的強氧化性使硝酸鹽顏 色變棕黃色，硝酸鹽經(jīng)后處理再結(jié)晶得到的產(chǎn)品是灰色，而不是白色，產(chǎn)品必須經(jīng)活性炭脫 色。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是設(shè)計一種顏色純正、含量高的苯醚甲環(huán)唑提純制備方法。
[0006] 為了達到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)解決方案：一種苯醚甲環(huán)唑提純制備方 法，其特征在于其按以下步驟進行：
[0007] 第一步：用氯化鋅將苯醚甲環(huán)唑粗品在甲苯、甲醇混合溶劑中制成苯醚甲環(huán)唑鋅 鹽，其成鹽反應(yīng)方程式如下：
[0008]
[0009] 第二步：將所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽在甲苯溶劑中用液堿還原，在減壓條件下脫去所 述甲苯溶劑，得到苯醚甲環(huán)唑半成品物料，其還原反應(yīng)方程式如下：
[0010]
toon] 第三步：用異丙醇對所述的苯醚甲環(huán)唑半成品物料進行重結(jié)晶，得到白色結(jié)晶固 體苯醚甲環(huán)唑。
[0012] 本發(fā)明為了能夠達到批量生產(chǎn)，對上述技術(shù)方案進行進一步設(shè)置：所述苯醚甲環(huán) 唑鋅鹽的制備按以下步驟進行：（1)在3000L反應(yīng)釜A中，投入840kg所述苯醚甲環(huán)唑粗品， 130kg所述氯化鋅，1260kg所述甲苯，210kg所述甲醇，升溫到70°C左右回流反應(yīng)4小時，然 后降溫到18-22°C，保溫1-1. 5小時；（2)保溫畢，放料壓濾得白色苯醚甲環(huán)唑鋅鹽；將壓濾 后的苯醚甲環(huán)唑鋅鹽裝袋，稱重740-750kg ;
[0013] 所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料的制備按以下步驟進行：（1)打開真空，將1200Kg所 述甲苯抽入3000L反應(yīng)釜B中，然后打開人孔蓋，把稱好的所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽投入，開攪 拌升溫30-40°C ; (2)把420kg30%的所述液堿抽入高位槽，加入所述反應(yīng)釜B中，約2小時 左右加完，在30-40°C保溫反應(yīng)2小時，保溫畢，停攪拌靜置1小時，分去下層堿水，再加入 600kg水攪拌1小時，靜置0. 5小時，分去水層，再加入400kg水，加入3kg鹽酸，攪拌0. 5小 時，靜置〇. 5小時，分去水層，得到含有甲苯液的苯醚甲環(huán)唑；把所述含有甲苯液的苯醚甲 環(huán)唑轉(zhuǎn)入2000L脫溶釜C中，減壓脫去所述甲苯，在115-120°C保溫2小時，降溫到75-80°C， 得到苯醚甲環(huán)唑半成品物料，然后把所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料轉(zhuǎn)入1500L結(jié)晶釜D中；
[0014] 所述苯醚甲環(huán)唑成品的精制按以下步驟進行：待所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料轉(zhuǎn)入 所述結(jié)晶釜D完畢，把高位槽中的600kg所述異丙醇加入所述結(jié)晶釜D中，升溫到70~80°C 回流1小時，通冷卻水降溫到30-40°C，再用冷凍鹽水降溫到-5-0°C，結(jié)晶12小時，放料離 心，去烘干，得到苯醚甲環(huán)唑成品545-550kg，含量97%以上。
【具體實施方式】
[0015] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
[0016] 本實施例的提純制備方法按以下步驟進行：
[0017] 第一步，制備苯醚甲環(huán)唑鋅鹽：用氯化鋅將苯醚甲環(huán)唑粗品在甲苯、甲醇混合溶劑 中制成苯醚甲環(huán)唑鋅鹽，其成鹽反應(yīng)方程式如下：
[0018]
[0019] 所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽的制備按以下步驟進行：（1)在3000L反應(yīng)釜A中，投入 840kg所述苯醚甲環(huán)唑粗品，130kg所述氯化鋅，1260kg所述甲苯，210kg所述甲醇，升溫到 70°C左右回流反應(yīng)4小時，然后降溫到18-22°C，保溫1-1. 5小時；（2)保溫畢，放料壓濾得 白色苯醚甲環(huán)唑鋅鹽；將壓濾后的苯醚甲環(huán)唑鋅鹽裝袋，稱重740-750kg ;
[0020] 第二步，制備苯醚甲環(huán)唑半成品物料：將所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽在甲苯溶劑中用液 堿還原，在減壓條件下脫去所述甲苯溶劑，得到苯醚甲環(huán)唑半成品物料，其還原反應(yīng)方程式 如下：
[0021]
[0022] 所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料的制備按以下步驟進行：（1)打開真空，將1200Kg所 述甲苯抽入3000L反應(yīng)釜B中，然后打開人孔蓋，把稱好的所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽投入，開攪 拌升溫30-40°C ; (2)把420kg30%的所述液堿抽入高位槽，加入所述反應(yīng)釜B中，約2小時 左右加完，在30-40°C保溫反應(yīng)2小時，保溫畢，停攪拌靜置1小時，分去下層堿水，再加入 600kg水攪拌1小時，靜置0. 5小時，分去水層，再加入400kg水，加入3kg鹽酸，攪拌0. 5小 時，靜置〇. 5小時，分去水層，得到含有甲苯液的苯醚甲環(huán)唑；把所述含有甲苯液的苯醚甲 環(huán)唑轉(zhuǎn)入2000L脫溶釜C中，減壓脫去所述甲苯，在115-120°C保溫2小時，降溫到75-80°C， 得到苯醚甲環(huán)唑半成品物料，然后把所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料轉(zhuǎn)入1500L結(jié)晶釜D中；
[0023] 第三步，苯醚甲環(huán)唑成品精制：用異丙醇對所述的苯醚甲環(huán)唑半成品物料進行重 結(jié)晶，得到白色結(jié)晶固體苯醚甲環(huán)唑。
[0024] 所述苯醚甲環(huán)唑成品的精制按以下步驟進行：待所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料轉(zhuǎn)入 所述結(jié)晶釜D完畢，把高位槽中的600kg所述異丙醇加入所述結(jié)晶釜D中，升溫到70~80°C 回流1小時，通冷卻水降溫到30-40°C，再用冷凍鹽水降溫到-5-0°C，結(jié)晶12小時，放料離 心，去烘干，得到苯醚甲環(huán)唑成品545-550kg，含量97%以上。
[0025] 綜上所述，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點：
[0026] 1、用氯化鋅成鹽法，原料易得，反應(yīng)條件溫和，操作簡單方便。
[0027] 2、由于苯醚甲環(huán)唑異構(gòu)體雜質(zhì)的堿性比苯醚甲環(huán)唑堿性小，苯醚甲環(huán)唑異構(gòu)體雜 質(zhì)不易與氯化鋅成鹽，所以苯醚甲環(huán)唑鋅鹽中異構(gòu)體雜質(zhì)很少，制得的產(chǎn)品含量高、收率 高、顏色白，不需要活性炭脫色。
[0028] 3、用氯化鋅成鹽法所得產(chǎn)品的順反異構(gòu)體比例為0. 7-1. 0(與蒸餾法相當），而用 硝酸成鹽法所得產(chǎn)品的順反異構(gòu)體比例僅為〇. 3-0. 6。
[0029] 4、結(jié)晶過程中不需要加入結(jié)晶助劑，采用單一溶劑，而且結(jié)晶時間短。
【主權(quán)項】
1. 一種苯醚甲環(huán)唑提純制備方法，其特征在于其按以下步驟進行： 第一步：用氯化鋅將苯醚甲環(huán)唑粗品在甲苯、甲醇混合溶劑中制成苯醚甲環(huán)唑鋅鹽，其 成鹽反應(yīng)方程式如下：第二步：將所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽在甲苯溶劑中用液堿還原，在減壓條件下脫去所述甲 苯溶劑，得到苯醚甲環(huán)唑半成品物料，其還原反應(yīng)方程式如下：第三步：用異丙醇對所述的苯醚甲環(huán)唑半成品物料進行重結(jié)晶，得到白色結(jié)晶固體苯 醚甲環(huán)唑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種苯醚甲環(huán)唑提純制備方法，其特征在于： 所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽的制備按以下步驟進行：（1)在3000L反應(yīng)釜A中，投入840kg所 述苯醚甲環(huán)唑粗品，130kg所述氯化鋅，1260kg所述甲苯，210kg所述甲醇，升溫到70°C左右 回流反應(yīng)4小時，然后降溫到18-22°C，保溫1-1. 5小時；（2)保溫畢，放料壓濾得白色苯醚 甲環(huán)唑鋅鹽；將壓濾后的苯醚甲環(huán)唑鋅鹽裝袋，稱重740-750kg ; 所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料的制備按以下步驟進行：（1)打開真空，將1200Kg所述甲 苯抽入3000L反應(yīng)釜B中，然后打開人孔蓋，把稱好的所述苯醚甲環(huán)唑鋅鹽投入，開攪拌升 溫30-40°C ; (2)把420kg30%的所述液堿抽入高位槽，加入所述反應(yīng)釜B中，約2小時左右 加完，在30-40°C保溫反應(yīng)2小時，保溫畢，停攪拌靜置1小時，分去下層堿水，再加入600kg 水攪拌1小時，靜置〇. 5小時，分去水層，再加入400kg水，加入3kg鹽酸，攪拌0. 5小時，靜 置0. 5小時，分去水層，得到含有甲苯液的苯醚甲環(huán)唑；把所述含有甲苯液的苯醚甲環(huán)唑轉(zhuǎn) 入2000L脫溶釜C中，減壓脫去所述甲苯，在115-120°C保溫2小時，降溫到75-80°C，得到 苯醚甲環(huán)唑半成品物料，然后把所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料轉(zhuǎn)入1500L結(jié)晶釜D中； 所述苯醚甲環(huán)唑成品的精制按以下步驟進行：待所述苯醚甲環(huán)唑半成品物料轉(zhuǎn)入所述 結(jié)晶釜D完畢，把高位槽中的600kg所述異丙醇加入所述結(jié)晶釜D中，升溫到70~80°C回 流1小時，通冷卻水降溫到30-40°C，再用冷凍鹽水降溫到-5-0°C，結(jié)晶12小時，放料離心， 去烘干，得到苯醚甲環(huán)唑成品545-550kg，含量97%以上。
【文檔編號】C07D405/06GK105884749SQ201410734200
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2014年11月29日
【發(fā)明人】陳共華, 潘光飛, 陳華
【申請人】浙江禾本科技有限公司