一種β-芳氧基乙醇的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種β?芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步驟：S1、在反應容器中加入酚類、酚類重量10倍的二甲基甲酰胺和摩爾量為100?150%的氫氧化鈉得到第一預料；S2、將所述S1中的第一預料攪拌25?35分鐘，并且將反應容器加熱蒸發(fā)，讓第一預料中的二甲基甲酰胺蒸發(fā)去除1/6?1/2得到第二預料；S3、在第二預料中再加入摩爾量為1?1.5的碳酸乙烯酯；S4、將S3中的第二預料加熱至90?110℃，加熱時間為2?4小時；S5、將S4中的第二預料溫度降至40?60℃，并加入酚摩爾量5?8倍的水進行水解1?2小時得到第三預料。本發(fā)明的方法相比傳統(tǒng)的制作方法方法具有操作簡單，產(chǎn)品收率高，所需反應溫度低，成本低等優(yōu)點，十分有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】
一種卜芳氧基乙醇的合成方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及芳氧基乙醇合成技術領域，尤其涉及一種芳氧基乙醇的合成方 法。
【背景技術】
[0002] 碳酸乙烯酯(EC)與苯酚及其衍生物的反應是制備芳氧基乙醇的一種有效方法， 通過該反應可以合成藥物中間體、水性涂料和油漆、功能聚碳酸酯單體、燃油添加劑，以及 用于聚合物的改性，用作合成聚合物時的固定劑等。該反應能用來代替活潑性強、毒性高、 反應易暴不安全、產(chǎn)物不易控制的環(huán)氧乙烷作羥乙基化試劑，且反應過程中環(huán)境污染小，是 一種清潔的化工生產(chǎn)工藝。
[0003] EC與苯酚及其典型衍生物反應的反應方程見式：
該反應最早是由日本學者Kimura Osamu等人在專利JP:3 255 044中提出的。從反應式 可以看出反應體系中加入堿可以與反應生成的二氧化碳結合，促進反應平衡的移動。Teruo Yoshino等人在文獻Bull Chem Soci Japa，1973,46(2):553_556中以苯酸、對甲氧基苯酸、 對甲基苯酸、2-萘酚、2,4_二硝基苯酚為原料合成了相應的芳氧基乙醇，反應條件分別為 LiH/Et4NI/NaOCH3，150。(：（收率88 ? 5%)，Et4NBr，160。(：（收率81 ? 0%)，Et4NBr，170。(：（收率 80 ? 0%)，Et4NBr/Na2C03，130 °C (收率98 ? 0%)，Et4NI，140 °C (收率73 ? 0%)。Colonna等人在文獻 Journal of Applied Polymer Science，131(5)，39820中報道了以苯酸為原料合成芳氧 基乙醇，反應溫度200°C，收率TS^/c^XingJan-Jun等人在Chinese Journal of Chemistry， 19(2)，164-169中以愈創(chuàng)木酚為原料，以四丁基碘化銨為催化劑合成了相應的芳氧基乙 醇，收率為88%。
[0004] 根據(jù)上述文獻分析本發(fā)明現(xiàn)已認識到現(xiàn)有技術存在以下缺點： (1) 文獻所述反應收率較低，一般低于90%; (2) 反應溫度較高，一般在150°C以上，且需要四丁基鹵化銨等相轉移催化劑； 進一步研究發(fā)現(xiàn)，酚與EC的反應實際為兩步反應：

實驗證明，我們發(fā)現(xiàn)在第一步反應生成的水對反應起副作用，會延長反應的時間和提 高反應溫度，而第二步必須要加入適量的水，且在適宜的溫度下才能水解完全。
[0005] 為此，我們們提出一種芳氧基乙醇的合成方法。

【發(fā)明內容】

[0006] 發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術中存在的缺點，而提出的一種芳氧基乙醇的合成方 法。
[0007] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了如下技術方案： 一種芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步驟： 51、 在反應容器中加入酚類、酚類重量10倍的二甲基甲酰胺和摩爾量為100-150%的氫 氧化鈉得到第一預料； 52、 將所述S1中的第一預料攪拌25-35分鐘，并且將反應容器加熱蒸發(fā)，讓第一預料中 的二甲基甲酰胺蒸發(fā)去除1/6-1/2得到第二預料； 53、 在第二預料中再加入摩爾量為1-1.5倍的碳酸乙烯酯； 54、 將S3中的第二預料加熱至90-1KTC，加熱時間為2-4小時； 55、 將S4中的第二預料溫度降至40-60 °C，并加入酚摩爾量5-8倍的水進行水解1-2小時 得到第三預料； 56、 將第三預料依次經(jīng)過萃取、洗滌、濃縮，從而得到芳氧基乙醇粗品，再將芳氧基 乙醇粗品進行柱分離得到芳氧基乙醇純品。
[0008] 優(yōu)選的，所述S2和S5中均通過攪拌器進行攪拌，在所述S2中蒸除二甲基甲酰胺的 目的是為了除去反應中生成的水，蒸出量為1/3。
[0009] 優(yōu)選的，在S1中所述的酚類具有Ar-〇H結構，其中所加的酚類為苯酚、取代苯酸、萘 酚、取代萘酚、多酚中的一種。
[0010] 優(yōu)選的，所述S2中所加入的二甲基甲酰胺重量為酚類的10倍。
[0011] 本發(fā)明提出的一種芳氧基乙醇的合成方法，在實際運用過程中，以酚和碳酸乙 烯酯(EC)為原料，經(jīng)縮合和水解兩個步驟高收率地合成了一系列芳氧基乙醇，收率均可 達到98.5%以上。本發(fā)明的方法相比傳統(tǒng)的合成方法具有操作簡單，產(chǎn)品收率高，所需反應 溫度低，成本低等優(yōu)點，十分有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0012] 下面結合具體實施例來對本發(fā)明做進一步說明。
[0013] 實施例1 一種芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步驟： 51、 在反應容器中加入愈創(chuàng)木酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩爾量為120%的氫氧 化鈉得到第一預料； 52、 將所述S1中的第一預料攪拌25分鐘，并且將反應容器加熱蒸發(fā)，讓第一預料中的二 甲基甲酰胺蒸發(fā)去除1/6得到第二預料； 53、 在第二預料中再加入摩爾量為1倍的碳酸乙烯酯； 54、 將S3中的第二預料加熱至91°C，加熱時間為2.1小時； 55、 將S4中的第二預料溫度降至40°C，并加入酚摩爾量5.2倍的水進行水解1小時得到 第三預料； 56、 將第三預料依次經(jīng)過萃取、洗滌、濃縮，從而得到芳氧基乙醇粗品，再將芳氧基 乙醇粗品進行柱分離得到0-(2_甲氧基苯氧基）乙醇純品，收率為99.3%。
[0014] 實施例2 一種芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步驟： 51、 在反應容器中加入苯酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩爾量為150%的氫氧化鈉 得到第一預料； 52、 將所述S1中的第一預料攪拌28分鐘，并且將反應容器加熱蒸發(fā)，讓第一預料中的二 甲基甲酰胺蒸發(fā)去除1/4得到第二預料； 53、 在第二預料中再加入摩爾量為1.2倍的碳酸乙烯酯； 54、 將S3中的第二預料加熱至95 °C，加熱時間為2.5小時； 55、 將S4中的第二預料溫度降至45°C，并加入酚摩爾量6倍的水進行水解1.2小時得到 第三預料； 56、 將第三預料依次經(jīng)過萃取、洗滌、濃縮，從而得到芳氧基乙醇粗品，再將芳氧基 乙醇粗品進行柱分離得到苯氧基乙醇純品，收率為98.9%。
[0015] 實施例3 一種芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步驟： 51、 在反應容器中加入a-萘酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩爾量為100%的氫氧化 鈉得到第一預料； 52、 將所述S1中的第一預料攪拌30分鐘，并且將反應容器加熱蒸發(fā)，讓第一預料中的二 甲基甲酰胺蒸發(fā)去除1/3得到第二預料； 53、 在第二預料中再加入摩爾量為1.3倍的碳酸乙烯酯； 54、 將S3中的第二預料加熱至100°C，加熱時間為3小時； 55、 將S4中的第二預料溫度降至50°C，并加入酚摩爾量7倍的水進行水解1.5小時得到 第三預料； 56、 將第三預料依次經(jīng)過萃取、洗滌、濃縮，從而得到芳氧基乙醇粗品，再將芳氧基 乙醇粗品進行柱分離得到0_(a-萘氧基）乙醇純品，收率98.5%。
[0016] 實施例4 一種芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步驟： S1、在反應容器中加入間苯二酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩爾量為300%的氫氧 化鈉得到第一預料； 52、 將所述S1中的第一預料攪拌33分鐘，并且將反應容器加熱蒸發(fā)，讓第一預料中的二 甲基甲酰胺蒸發(fā)去除1/2得到第二預料； 53、 在第二預料中再加入摩爾量為2.8倍的碳酸乙烯酯； 54、 將S3中的第二預料加熱至108°C，加熱時間為3.8小時； 55、 將S4中的第二預料溫度降至56 °C，并加入酚摩爾量12倍的水進行水解1.9小時得到 第三預料； 56、 將第三預料依次經(jīng)過萃取、洗滌、濃縮，從而得到芳氧基乙醇粗品，再將芳氧基 乙醇粗品進行柱分離得到1，3_二(2-羥基乙氧基)苯純品，收率為99.2%。
[0017]以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實施方式】，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術領域的技術人員在本發(fā)明揭露的技術范圍內，根據(jù)本發(fā)明的技術方案及其 發(fā)明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種β-芳氧基乙醇的合成方法，其特征在于，包括如下步驟： 51、 在反應容器中加入酚類、酚類重量10倍的二甲基甲酰胺和摩爾量為100-150%的氫 氧化鈉得到第一預料； 52、 將所述S1中的第一預料攪拌25-35分鐘，并且將反應容器加熱蒸發(fā)，讓第一預料中 的二甲基甲酰胺蒸發(fā)去除1/6-1/2得到第二預料； 53、 在第二預料中再加入摩爾量為1-1.5倍的碳酸乙烯酯； 54、 將S3中的第二預料加熱至90-110°C，加熱時間為2-4小時； 55、 將S4中的第二預料溫度降至40-60 °C，并加入酚摩爾量5-8倍的水進行水解1-2小時 得到第三預料； 56、 將第三預料依次經(jīng)過萃取、洗滌、濃縮，從而得到β-芳氧基乙醇粗品，再將β-芳氧基 乙醇粗品進行柱分離得到β-芳氧基乙醇純品。2. 根據(jù)權利要求1所述的一種β_芳氧基乙醇的合成方法，其特征在于，所述S2中蒸除二 甲基甲酰胺的目的是為了除去反應中生成的水，蒸出量為1/6-1/2。3. 根據(jù)權利要求1所述的一種β_芳氧基乙醇的合成方法，其特征在于，在S1中所述的酚 類具有Ar-OH結構，其中所加的酚類為苯酚、取代苯酚、萘酚、取代萘酚、多酚中的一種。
【文檔編號】C07C43/23GK105820041SQ201610299661
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年5月9日
【發(fā)明人】張玲鈺, 李修剛, 楊文忠, 魏永忠, 呂慧敏, 石崇杰, 楊航周
【申請人】銅仁學院