一段時間，例如3小時，W干燥熱塑性聚氨醋。然后將所述熱塑性聚氨醋投入注 塑成型機或擠出機中W使熱塑性聚氨醋烙化。所述溫度優(yōu)選設定為160°C至280°C，更優(yōu)選 180°C至250°C且甚至更優(yōu)選180°C至220°C。將所述異氯酸醋預聚物優(yōu)選預熱至溫度為40°C 至90°C，更優(yōu)選50°C至80°C，然后將其添加至注塑成型機或擠出機中W與烙化的熱塑性聚 氨醋混合。應當認識到，所述PMDI和/或增塑劑W上述任意方式引入。
[0229] W下的實施例旨在說明本發(fā)明，而不限制本發(fā)明。
[0230] 實施例1
[0231] 制備平均官能度為2.2且數(shù)均分子量為化g/mol的聚醋多元醇。
[0232] 將657.8邑（4.51111〇1)己二酸、477.5邑（5.31111〇1)2-甲基-1，3-丙二醇和26.8邑 (0.2mol)S徑甲基丙烷，在配有機械攬拌器、溫度計和蒸饋頭的2升Ξ頸燒瓶中在225°C-230°C下攬拌。在蒸饋速度顯著降低并且混合物變得澄清后，蒸饋在減壓（33k化)下繼續(xù)進 行直至根據(jù)ASTM D-1045檢測的酸值小于0.3mg KOH/g。
[0233] W下的實施例2-8用于制備異氯酸醋預聚物及其組合物。
[0234] 實施例2(對比實施例）
[02巧]將2000g數(shù)均分子量為2kg/mol的聚醋二醇一一由己二酸、2-甲基-1,3-丙二醇和 1 ,4-下二醇獲得，所述2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-下二醇的質量比為1:1(W Lupraphen? 6610/1購自BASF)--于機械攬拌下添加至5〇〇g二苯基甲燒-4，4 ' -二異氯 酸醋中，并將所得的反應混合物的溫度控制在50°C至65°C。在加入所有的聚醋二醇之后，將 反應混合物在70°C下另外反應3小時。
[0236] 實施例3(對比實施例）
[0237] 將12.1gS徑甲基丙烷和735.5gL:Uprapheil敏6610/1混合，然后將該混合物于 機械攬拌下添加至252.4g二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋中，并將該反應混合物的溫度控制 在50°C至65°C。在加入所有的多元醇之后，使反應混合物的溫度在70°C下保持另外3小時。
[0238] 實施例4(對比實施例）
[0239] 將600g根據(jù)實施例1制備的多元醇于機械攬拌下添加至346g二苯基甲燒-4，4 ' -二 異氯酸醋中，并將該反應混合物的溫度控制在50°C至65°C。在加入所有的多元醇之后，使反 應混合物的溫度在70°C下保持另外3小時。
[0240] 實施例5(發(fā)明實施例）
[0241] 將519g二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋和157.7gl ,2-環(huán)己燒二簇酸二異壬醋混合， 在機械攬拌下，向該混合物中加入905.9g根據(jù)實施例1制備的多元醇。將該反應混合物的溫 度控制在50°C至65°C。在加入所有的多元醇之后，使反應混合物的溫度在70°C下保持另外3 小時。
[0242] 實施例6(發(fā)明實施例）
[0243] 在60°C下，將500g根據(jù)實施例5制備的異氯酸醋預聚物組合物與167g PMDKBASF， Luprana 化遊 M20S)混合。
[0244] 實施例7 (發(fā)明實施例）
[0245] 在60°C下，將500g根據(jù)實施例5制備的異氯酸醋預聚物組合物與250g多亞甲基多 苯基多異氯酸醋(BASF，Lupranate愈M20S)混合。
[0246] 實施例8(發(fā)明實施例）
[0247] 在60°C下，將500g根據(jù)實施例5制備的異氯酸醋預聚物組合物與500g官能度為約 2.7的多亞甲基多苯基多異氯酸醋(BASFLupran:ate:@ M20S)混合。
[0248] 表1異氯酸醋預聚物/預聚物組合物的粘度
[0249]
[0250] 由表1中可明顯看出，增塑劑降低了異氯酸醋預聚物組合物的粘度，并且粘度通過 額外的 PMDI (BASF，Lupranate? M20S)而進一步降低。
[0巧1] 實施例9-15
[0252] 在運些實施例中，烙紡彈性纖維通過W下的方法制備：
[0253] (1)將熱塑性聚氨醋在單螺桿擠出機中于190°C或所示的溫度下烙化，所述熱塑性 聚氨醋為例如BASF TPU如BASFElaS化11a打夠2280A10，其由4，4'-MDI、1，4-下二醇、數(shù)均分 子量為lOOOg/mol的聚四亞甲基酸乙二醇和Lupraphen⑩6610/1制備；
[0254] (2)將由實施例2-8獲得的預聚物或預聚物組合物添加至來自步驟（1)的烙化的 TPU中，并將它們混合W形成烙體；
[0255] (3)使烙體經過在200°C或所示的溫度下加熱的噴絲頭擠出，W獲得烙紡彈性纖 維。
[0256] (4)在纖維上噴涂整理油，所述整理油為硅油；
[0257] (5)通過線速度為500m/min的漉子將纖維卷起；
[0258] (6)為了更好的可比性，將纖維在80°C下儲存15h。
[0259] 實施例9(對比實施例）
[0260] 880gElast〇llan:液2280A10和120g來自實施例2的異氯酸醋預聚物，噴絲頭溫度 為 200°C。
[0261] 實施例10(發(fā)明實施例）
[0262] 880gElast〇lliUl⑥2280A10和120g來自實施例3的異氯酸醋預聚物，噴絲頭溫度 為210°C。
[0263] 實施例11(發(fā)明實施例）
[0264] 880gElas化Han⑩2280A10和120g來自實施例4的異氯酸醋預聚物，噴絲頭溫度為 209°C。
[0265] 實施例12(發(fā)明實施例）
[0266] 870gElastollail愈2280A10和130g來自實施例5的異氯酸醋預聚物，噴絲頭溫度 為 205°C。
[0267] 實施例13(發(fā)明實施例）
[0%引 940g制astoUan⑩2280A10和60g來自實施例6的異氯酸醋預聚物，噴絲頭溫度為 198°C。
[0269] 實施例14(發(fā)明實施例）
[0270] 940g Elastollan⑩2280A10和60g來自實施例7的異氯酸醋預聚物，噴絲頭溫度為 20化。
[0271] 實施例15(發(fā)明實施例）
[0272] 940gElast如lart啜2280A10和60g來自實施例8的異氯酸醋預聚物，噴絲頭溫度為 20化。
[0273] 實施例16(對比實施例）
[0274] -種可從市場購得的20D烙紡彈性纖維，由江蘇南黃海工業(yè)貿易有限公司 (Ji曰ngsu Nanhu曰ngh曰i Industry commerce Co.,Ltd)制造。
[0275] 表2工藝條件和纖維產品的特性
[0276]
[0277] ~~a噴絲頭溫度可因烙紡裝置的式樣而變化。
[0278] bkofier烙融溫度指的是在將纖維置于kofler臺的熱金屬片上1分鐘之后，所述纖 維由固體轉變?yōu)橐后w的溫度。
[0279] 巧-2指的是使用來自實施例2的異氯酸醋預聚物的實施例9。
[0280] 由表2中可明顯看出，與由TPU和官能度=2的異氯酸醋預聚物制備的纖維相比，含 有如本發(fā)明所要求的異氯酸醋預聚物組合物的纖維(實施例10至15)顯示出改善的耐高溫 性。與市售的烙紡彈性纖維相比，所公開的纖維也顯示出改善的耐高溫性。
【主權項】
1. 一種異氰酸酯預聚物組合物，包含： 異氰酸酯預聚物； 具有如下所示的化學結構的多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PMDI)增塑劑，其中所述預聚物的平均異氰酸酯官能度為2.1至3。2. 根據(jù)權利要求1所述的異氰酸酯預聚物組合物，其中所述異氰酸酯預聚物為(a)異氰 酸酯和(b)對異氰酸酯呈反應性并且數(shù)均分子量在0.5kg/mol至lOkg/mol范圍內的化合物 的反應產物。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的異氰酸酯預聚物組合物，其中所述異氰酸酯預聚物為二苯 基甲烷4，4'_二異氰酸酯、和/或二苯基甲烷2,2'-二異氰酸酯、和/或二苯基甲烷2，4'_二異 氰酸酯(MDI)與基于己二酸、2-甲基-1，3-丙二醇和/或三羥甲基丙烷的聚酯多元醇的反應 產物，所述聚酯多元醇與所述二異氰酸酯的摩爾比為1:1至1:3,優(yōu)選1:1.5至1:2.5,更優(yōu)選 1:2〇4. 根據(jù)權利要求1至3中任一項所述的異氰酸酯預聚物組合物，其中所述異氰酸酯預聚 物為二苯基甲烷4,4'_二異氰酸酯與基于己二酸、2-甲基-1，3-丙二醇和/或三羥甲基丙烷 的聚酯多元醇的反應產物，其中所述2-甲基-1，3-丙二醇與三羥甲基丙烷之比應使聚酯多 元醇的平均官能度>2,優(yōu)選為2.1至3,更優(yōu)選為2.1至2.7,最優(yōu)選為2.2至2.5。5. 根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的異氰酸酯預聚物組合物，其中PMDI的平均官能度 為2至6，優(yōu)選2至4，更優(yōu)選2.5至3。6. 根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的異氰酸酯預聚物組合物，其中PMDI選自 Lupranate? M2〇s、M2〇R 及其混合物。7. 根據(jù)權利要求1至6中任一項所述的異氰酸酯預聚物組合物，其中所述預聚物的平均 異氰酸酯官能度為2.1至2.7，最優(yōu)選2.2至2.5。8. -種制備根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的異氰酸酯預聚物組合物的方法，包括將 異氰酸酯預聚物、PMDI和任選的增塑劑混合。9. 根據(jù)權利要求8所述的制備異氰酸酯預聚物組合物的方法，其中將PMDI和/或增塑劑 與異氰酸酯預聚物的原料混合，或者，如果增塑劑存在于所述預聚物組合物中，則首先將異 氰酸酯預聚物與增塑劑混合，然后再與PMDI混合。10. -種交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物，其基本上包含以下組分的反應產物： 熱塑性聚氨酯； 根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的異氰酸酯預聚物組合物；以及任選地 附加的物質。11. 根據(jù)權利要求10所述的交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物，其為纖維的形式。12. -種制備根據(jù)權利要求10或11所述的交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物的方法，包括使 以下組分反應： 熱塑性聚氨酯； 根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的異氰酸酯預聚物組合物；以及任選地 附加的物質。13. 根據(jù)權利要求12所述的制備交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物的方法，其中將PMDHP/^ 增塑劑添加至熱塑性聚氨酯、異氰酸酯預聚物和/或異氰酸酯預聚物和熱塑性聚氨酯的混 合物中。14. 根據(jù)權利要求12或13所述的制備交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物的方法，其中將PMDI 和/或增塑劑與異氰酸酯預聚物的原料混合，或者，如果增塑劑存在于所述組合物中，則首 先將異氰酸酯預聚物與增塑劑混合，然后再與PMDI混合。15. -種制備根據(jù)權利要求10或11所述的交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物的方法，包括以 下步驟： (1) 將熱塑性聚氨酯在擠出機中于180°C至220°C的溫度下熔化； (2) 向熔化的熱塑性聚氨酯中加入根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的異氰酸酯預聚物 組合物，并將所得的混合物混合以形成熔體；以及 (3) 使熔體經過在190°C至230°C下加熱的噴絲頭擠出，以獲得熔紡彈性纖維。16. 根據(jù)權利要求15所述的制備交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物的方法，還包括以下的后 續(xù)步驟： (4) 在纖維上噴涂整理油，優(yōu)選地所述整理油可以為礦物油和/或硅油； (5) 通過線速度為100至100〇111/1]1；[11的輯子將纖維卷起；以及 (6) 將纖維在80°C下儲存至少15h。 17. PMDI和/或增塑劑在制備異氰酸酯預聚物組合物或交聯(lián)的熱塑性聚氨酯中的用途。
【專利摘要】公開了一種異氰酸酯預聚物組合物和一種交聯(lián)的熱塑性聚氨酯組合物，優(yōu)選為纖維的形式。還公開了制備所述預聚物組合物和交聯(lián)的熱塑性聚氨酯的方法。異氰酸酯預聚物組合物和交聯(lián)的熱塑性聚氨酯都顯示出改善的特性。
【IPC分類】C08G18/76, C08G18/12, D01F6/70, C08L75/08, C08G18/42, C08K5/00
【公開號】CN105531296
【申請?zhí)枴緾N201480050847
【發(fā)明人】B-E·陳, W·莊, 尹德薈, E·山本, 鈴木康之
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2014年7月15日
【公告號】EP3022244A1, US20160145376, WO2015007731A1