，氣相產(chǎn)物經(jīng)干燥、壓縮得到產(chǎn)物1，3，3，3_四氟丙烯，堿液溫度為35?80°C，優(yōu)選后，堿液溫度為45?60°C，堿液濃度為10?30 %，優(yōu)選后，堿液濃度為15?20 %，15?20 %的堿液濃度，不僅可以使得反應(yīng)效率高，而且反應(yīng)后的產(chǎn)物收率也高。
[0029]單質(zhì)碘與五氟化碘投料通常會選擇理論摩爾比，但實際生產(chǎn)中，單質(zhì)碘中的微量水分會使部分五氟化碘(IF5)分解失效，降低其有效成分。因此適當(dāng)提高五氟化碘(IF5)用量能提高產(chǎn)品的收率。單質(zhì)碘與五氟化碘的投料質(zhì)量比為1:0.4?0.5為宜，優(yōu)選1:0.44?
0.48ο
[0030]反應(yīng)過程中，催化劑與五氟化碘(IF5)反應(yīng)生成催化效果較高的復(fù)雜催化體系，使反應(yīng)更易進行，催化劑使用量較少，一般為單質(zhì)碘用量的1?5%，優(yōu)選2?3%。一次性加入，可以多次重復(fù)使用。相比于其它工藝，在高效催化劑存在下，反應(yīng)溫度更低，零下都可以反應(yīng)。一般選擇-15?35°C為宜，優(yōu)選5?25°C。溫度過高容易發(fā)生深度副反應(yīng)，生成長鏈烷基碘。溫度過低，物料粘度過大，降低反應(yīng)速率，同時容易造成攪拌問題。
[0031]反應(yīng)過程中，壓力的控制較為重要。壓力過高，反應(yīng)中的大量放熱難以移走，造成釜溫不宜控制。反應(yīng)壓力過低，降低反應(yīng)速率，延長反應(yīng)時間，降低生產(chǎn)效率。壓力選擇0.1?0.6MPa為宜，優(yōu)選0.2?0.4MPa。
[0032]從反應(yīng)釜蒸出的1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷，通入盛有堿液的反應(yīng)器中進行反應(yīng)，堿液的濃度高，溫度低，堿液粘度大，反應(yīng)不易進行;堿液的濃度低，溫度高，反應(yīng)太快，堿液消耗快。因此堿液濃度選擇為10?30 %，優(yōu)選15?20 % ；溫度選擇為35?80°C，優(yōu)選45?60?C。
[0033]以下通過實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，但本發(fā)明并不限于所述的實施例。
[0034]實施例1:
[0035]在10L臥式反應(yīng)釜中，投入8kg單質(zhì)碘、200gSb，碘化鈉50g，氮氣置換合格后，攪拌下加入4.0kg五氟化碘的(IF5)，反應(yīng)溫度15°C，連續(xù)或間歇通入三氟丙烯，反應(yīng)壓力ο.3MPa。待壓力穩(wěn)定時，停止進三氟丙烯。將反應(yīng)釜升溫蒸出1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷，經(jīng)過濃度15%，溫度451堿液，干燥、泠凝、收集得到1，3，3，3-四氟丙烯產(chǎn)品，純度99.5%，收率 98.2%。
[0036]實施例2:
[0037]在10L臥式反應(yīng)釜中，投入8kg單質(zhì)碘、200gSb，碘化鈉50g，氮氣置換合格后，攪拌下加入3.2kg五氟化碘的(IF5)，反應(yīng)溫度5°C，連續(xù)或間歇通入三氟丙烯，反應(yīng)壓力0.3MPa。待壓力穩(wěn)定時，停止進三氟丙烯。將反應(yīng)釜升溫蒸出1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷，經(jīng)過濃度20%，溫度45°C堿液，干燥、泠凝、收集得到1，3，3，3_四氟丙烯產(chǎn)品，純度99.4%，收率97.3%。
[0038]實施例3:
[0039]在10L臥式反應(yīng)釜中，投入8kg單質(zhì)碘、267gSb，碘化鉀133g，氮氣置換合格后，攪拌下加入3.2kg五氟化碘的(IF5)，反應(yīng)溫度35°C，連續(xù)或間歇通入三氟丙烯，反應(yīng)壓力
0.2MPa。待壓力穩(wěn)定時，停止進三氟丙烯。將反應(yīng)釜升溫蒸出1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷，經(jīng)過濃度10%，溫度451堿液，干燥、泠凝、收集得到1，3，3，3-四氟丙烯產(chǎn)品，純度99.1%，收率 97.3%。
[0040]實施例4:
[0041 ]在10L臥式反應(yīng)釜中，投入8kg單質(zhì)碘、40g Sb，碘化鈉40g，氮氣置換合格后，攪拌下加入3.5kg五氟化碘的(IF5)，反應(yīng)溫度-15°C，連續(xù)或間歇通入三氟丙烯，反應(yīng)壓力
0.4MPa。待壓力穩(wěn)定時，停止進三氟丙烯。將反應(yīng)釜升溫蒸出1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷，經(jīng)過濃度30%，溫度801堿液，干燥、泠凝、收集得到1，3，3，3-四氟丙烯產(chǎn)品，純度98.8%，收率 96.9%。
[0042]實施例5:
[0043]在10L臥式反應(yīng)釜中，投入8kg單質(zhì)碘、107gSb，碘化鉀43g，氮氣置換合格后，攪拌下加入3.5kg五氟化碘的(IF5)，反應(yīng)溫度0°C，連續(xù)或間歇通入三氟丙烯，反應(yīng)壓力0.6MPa。待壓力穩(wěn)定時，停止進三氟丙烯。將反應(yīng)釜升溫蒸出1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷，經(jīng)過濃度20%，溫度60°C堿液，干燥、泠凝、收集得到1，3，3，3_四氟丙烯產(chǎn)品，純度99.5%，收率97.8%。
[0044]實施例6:
[0045]在10L臥式反應(yīng)釜中，投入8kg單質(zhì)碘、83gSb，碘化鈉67g，氮氣置換合格后，攪拌下加入3.8kg五氟化碘的(IF5)，反應(yīng)溫度10°C，連續(xù)或間歇通入三氟丙烯，反應(yīng)壓力0.2MPa。待壓力穩(wěn)定時，停止進三氟丙烯。將反應(yīng)釜升溫蒸出1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷，經(jīng)過濃度25 %，溫度35°C堿液，干燥、泠凝、收集得到1，3，3，3-四氟丙烯產(chǎn)品，純度99.5 %，收率 97.4%。
[0046]以上僅為本發(fā)明的具體實施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā)明為基礎(chǔ)，為實現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出地簡單變化、等同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護范圍之中。
【主權(quán)項】
1.一種1，3，3，3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)在反應(yīng)器中加入單質(zhì)碘、五氟化碘和催化劑的混合物，控制反應(yīng)溫度，通入三氟丙烯，待系統(tǒng)壓力穩(wěn)定時，停止反應(yīng)，得到1，3，3，3_四氟-2-碘-丙烷，所述混合物中單質(zhì)碘與五氟化碘的質(zhì)量比為1:0.4?0.5，單質(zhì)碘與催化劑的質(zhì)量比為1:0.01?0.05，反應(yīng)溫度為-15?35°C，反應(yīng)壓力為0.1?0.6MPa; (2)將釜內(nèi)物料1，3，3，3-四氟-2-碘-丙烷蒸出，通入盛有堿液的反應(yīng)器中進行反應(yīng)，氣相產(chǎn)物經(jīng)干燥、壓縮得到產(chǎn)物1,3,3,3-四氟丙烯，所述堿液溫度為35?80°C。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:在所述步驟(1)中，所述催化劑為銻與碘化鉀或銻與碘化鈉的混合物，所述銻與所述碘化鉀或所述銻與所述碘化鈉的質(zhì)量比為1:0.1?1。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種1，3，3，3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:所述銻與所述碘化鉀或所述鋪與所述碘化鈉的質(zhì)量比1:0.4?0.8。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:在所述步驟(1)中，所述單質(zhì)碘與所述五氟化碘的質(zhì)量比為1: 0.44?0.48。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:在所述步驟(1)中，所述單質(zhì)碘與所述催化劑的質(zhì)量比為1: 0.02?0.03。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:在所述步驟(1)中，所述反應(yīng)溫度為5?25°C。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:在所述步驟(1)中，所述反應(yīng)壓力為0.2?0.4MPa。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:在所述步驟(2)中，所述堿液濃度為10?30%。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述一種1，3，3，3-四氟丙烯的合成方法，其特征在于:所述堿液濃度為15?20%。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種1，3，3，3_四氟丙烯的合成方法，其特征在于:在所述步驟(2)中，所述堿液溫度為45?60°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法，包括以下步驟：(1)在反應(yīng)器中加入單質(zhì)碘、五氟化碘和催化劑的混合物，控制反應(yīng)溫度，通入三氟丙烯，待系統(tǒng)壓力穩(wěn)定時，停止反應(yīng)，得到1,3,3,3-四氟-2-碘-丙烷，單質(zhì)碘與五氟化碘的質(zhì)量比為1：0.4～0.5，單質(zhì)碘與催化劑的質(zhì)量比為1：0.01～0.05，反應(yīng)溫度為-15～35℃，反應(yīng)壓力為0.1～0.6MPa；(2)將釜內(nèi)物料1,3,3,3-四氟-2-碘-丙烷蒸出，通入盛有堿液的反應(yīng)器中常壓進行反應(yīng)，氣相產(chǎn)物經(jīng)干燥、壓縮得到產(chǎn)物1,3,3,3-四氟丙烯，所述的反應(yīng)溫度為35～80℃。本發(fā)明具有設(shè)備簡單，操作安全性高，產(chǎn)品純度高等優(yōu)點。
【IPC分類】C07C17/25, C07C21/18
【公開號】CN105481638
【申請?zhí)枴緾N201510801535
【發(fā)明人】耿為利, 周強, 王宗令, 吳慶, 呂秉達(dá), 徐鋒
【申請人】巨化集團技術(shù)中心
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年11月19日