三氯丙酮的提純工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化合物提純的技術(shù)領(lǐng)域，涉及到多氯丙酮的提純，具體涉及三氯丙酮的提純工藝，本工藝提純的三氯丙酮純度高，用于生產(chǎn)葉酸，可明顯提高葉酸產(chǎn)量。
【背景技術(shù)】
[0002]三氯丙酮作為葉酸粗品的主要原料，其穩(wěn)定的質(zhì)量是葉酸質(zhì)量的保證，但是國內(nèi)市面上的三氯丙酮含量大多為50%左右，質(zhì)量較高的三氯丙酮價格是普通的三氯丙酮的2倍多。在實際生產(chǎn)中，三氯丙酮通過水進行提取，將三氯丙酮中的高氯和低氯去除，這樣不但消耗大量的水，而且三氯丙酮水提液中仍含有一部分低氯，影響粗品反應。
[0003]2002年的相關(guān)文獻報道了有關(guān)高純度三氯丙酮的制備方法，其是通過結(jié)晶的方法制備的，但只說明使用一種特殊的溶劑結(jié)晶，文獻中的收率很低，只有45%，并且文獻中強調(diào)三氯丙酮待結(jié)晶的溶液中，三氯丙酮的含量必須大于50%，而不是針對所有的三氯丙酮粗品。
[0004]專利號為CN 101768066 B的專利公開了一種高純度三氯丙酮的制備方法，其中公開了 “將50%純度的三氯丙酮用烴類溶劑和極性溶劑進行一次重結(jié)晶，然后將經(jīng)過第一次重結(jié)晶的三氯丙酮再用烴類溶劑和脂肪酸酯進行第二次重結(jié)晶得到純度為98%的高純度三氯丙酮”，該專利通過兩次重結(jié)晶得到高純度的三氯丙酮，且第二次重結(jié)晶的溶劑為脂肪酸酯與烴類溶劑的混合溶劑，在進行重結(jié)晶的時候一旦將脂肪酸酯包裹到結(jié)晶內(nèi)部，不僅影響三氯丙酮的純度，而且三氯丙酮中包裹溶劑在后續(xù)進行葉酸生產(chǎn)時，嚴重影響葉酸的性質(zhì)，甚至破壞葉酸的結(jié)構(gòu)，脂肪酸酯作為溶劑進行三氯丙酮重結(jié)晶后，會在結(jié)晶表面殘留溶劑，從而帶入到后面的反應中去，產(chǎn)品的反應主要是在酸性條件和堿性條件下進行的，而脂肪酸酯在酸性和堿性條件下均發(fā)生水解，生成相應的脂肪酸或脂肪醇，從而對產(chǎn)品造成質(zhì)量風險。而其濾餅的洗滌屬于常規(guī)洗滌，將所有物料放出后，再在過濾器中進行過濾，此方法刺激性大，且易沾染灰塵，使濾餅被污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中三氯丙酮的純度低、現(xiàn)有的提純工藝易造成環(huán)境污染、產(chǎn)生的廢水多、提純效果差、濾餅洗滌易產(chǎn)生刺激性影響的技術(shù)問題，提供了一種三氯丙酮的提純工藝。
[0006]本發(fā)明為實現(xiàn)其目的采用的技術(shù)方案是:
[0007]三氯丙酮的提純工藝，本工藝中所用原料為純度為42% -53%的三氯丙酮粗品，將三氯丙酮粗品用水和石油醚的混合溶劑在反應釜中進行重結(jié)晶，過濾洗滌后，得到提純后的三氯丙酮，本工藝采用密閉洗滌的過濾方式在反應釜中直接進行洗滌，在反應釜底部放料口處設置濾網(wǎng)，待重結(jié)晶結(jié)束后，將濾液通過反應釜底部放料口排出至濾液儲罐內(nèi)，濾餅留在反應釜的濾網(wǎng)上，待濾液流盡后，向反應釜中加入石油醚進行濾餅洗滌，石油醚洗滌之后再進行一次水洗，洗滌后的濾液排到濾液儲罐內(nèi)，洗滌結(jié)束后，關(guān)閉反應釜底部放料口，得到提純后的三氯丙酮。
[0008]將體積比為(4.5-5.5): (0.8-1.2): (2-9)的三氯丙酮粗品、水和石油醚加入到反應釜中，于常溫下混合攪拌10-30min，然后將混合溶液降溫至0°C，并于0°C條件下攪拌
1.5-2.5h，進行重結(jié)晶。
[0009]所述三氯丙酮粗品、水和石油醚的體積比為(4.8-5.2): (0.9-1.1): (4-6)。
[0010]所述三氯丙酮粗品、水和石油醚的體積比為5:1:5。
[0011]采用零下8-12°C的冷鹽水將混合溶液降溫至0°C。降低結(jié)晶料液溫度，用于提高溶液過飽和度，使結(jié)晶盡量多的析出，提高結(jié)晶產(chǎn)率，發(fā)明人經(jīng)過長期的創(chuàng)造性研究、歷經(jīng)無數(shù)次失敗，最終確定通過采用零下8-12°C的冷鹽水進行降溫，既可以提高溶液飽和度、擴大晶體析出，又保證了結(jié)晶過程不會因為溫度的變化，影響結(jié)晶質(zhì)量，避免溶劑和其他雜質(zhì)包裹到晶體內(nèi)部破壞結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
[0012]將三氯丙酮粗品、水和石油醚加入到反應釜中，于常溫下混合攪拌18-22min。
[0013]將混合溶液降溫至0°C，并于0°C條件下攪拌1.8-2.2h。
[0014]待重結(jié)晶結(jié)束后，向反應釜內(nèi)加壓至0.1-0.2MPa。
[0015]所述的提純后的三氯丙酮為三氯丙酮濕品，將得到三氯丙酮濕品用水溶解，直接制備成三氯丙酮水溶液。
[0016]將過濾液儲罐內(nèi)的濾液靜置分層，取上清液于蒸餾罐中進行蒸餾，餾出物冷凝收集。
[0017]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明的三氯丙酮的提純工藝，在重結(jié)晶結(jié)束之后，不采用將反應釜中的物料放出進行洗滌，而是全程在反應釜中進行，反應釜通過各個閥門的控制實現(xiàn)密閉狀態(tài)，采用密閉洗滌的過濾方式，大大降低了人員與物料的接觸，減少了對人體的傷害，降低了對環(huán)境的污染，提供了安全健康的生產(chǎn)環(huán)境。
[0018]本發(fā)明還直接將三氯丙酮配置成了三氯丙酮水溶液，使得三氯丙酮可以更方便的應用到生產(chǎn)中，現(xiàn)有技術(shù)中采用氯丙酮結(jié)晶有在30°C以上的溫度下自己慢慢溶解成液體，這樣的話，三氯丙酮提純、結(jié)晶、過濾得到的晶體的儲存和使用在實際的生產(chǎn)中就不好實現(xiàn)，但采用水溶解的方式不但對產(chǎn)品質(zhì)量沒有任何影響，且采用本發(fā)明的提純工藝，得到的三氯丙酮，雜質(zhì)含量極少，通過氣相色譜檢測含量大于95%。
[0019]本發(fā)明僅經(jīng)過一次重結(jié)晶，采用冷鹽水降溫更溫和，而本發(fā)明重結(jié)晶效果的實現(xiàn)必須嚴格控制三氯丙酮、石油醚和水的體積比，溶劑加入量大，結(jié)晶過程析出的晶體就少，產(chǎn)品的結(jié)晶率降低，成本增加；溶劑加入量小，結(jié)晶過程會出現(xiàn)料液固液比重大，結(jié)晶料液稠，結(jié)晶晶型差，導致結(jié)晶內(nèi)部包裹雜質(zhì)，不好分離，影響三氯丙酮結(jié)晶質(zhì)量，進而影響主產(chǎn)品質(zhì)量；只有將三氯丙酮粗品、水和石油醚的體積比控制在(4.5-5.5): (0.8-1.2): (2-9)這個范圍內(nèi)，提純工藝得到的三氯丙酮的純度才會高，三氯丙酮的質(zhì)量高。
【具體實施方式】
[0020]本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中三氯丙酮的純度低、現(xiàn)有的提純工藝易造成環(huán)境污染、產(chǎn)生的廢水多、提純效果差、濾餅洗滌易產(chǎn)生刺激性影響的技術(shù)問題，提供了一種三氯丙酮的提純工藝，本發(fā)明全程在密閉的條件下進行洗滌過濾，通過控制反應釜上的各個閥門來實現(xiàn)物料、濾液等的排出和溶劑、水、壓力等的加入，下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
[0021]實施例1
[0022]取250ml的燒瓶作為反應釜，在反應釜底部放料口處設置濾網(wǎng)，將50ml濃度為52%的三氯丙酮粗品、1ml水、50ml石油醚加入到燒瓶中，常溫下在反應釜中攪拌20min，然后通冷鹽水緩慢降溫至0°C，并在0°C條件下攪拌2h，待重結(jié)晶結(jié)束后，將反應釜加壓至
0.1MPa，將濾液通過反應釜底部放料口排出至濾液儲罐內(nèi)，待濾液流盡后，向反應釜中加入石油醚進行濾餅洗滌，然后再進行一次水洗，洗滌后的濾液排到濾液儲罐內(nèi)，洗滌結(jié)束后，關(guān)閉反應釜底部放料口，得到三氯丙酮濕品，將三氯丙酮濕品用水溶解，得到三氯丙酮水溶液，檢測三氯丙酮的GC含量為95 %，收率為87 %。
[0023]濾液儲罐中的濾液靜置分層，分液，將下層的濾液輸送至廢液儲罐中，上清液輸送至蒸餾罐中用蒸汽加熱蒸餾，餾出物經(jīng)冷凝器冷凝，回收得到有機溶劑。
[0024]實施例2
[0025]取250ml的燒瓶作為反應釜，在反應釜底部放料口處設置濾網(wǎng)，將50ml濃度為50%的三氯丙酮粗品、12ml水、90ml石油醚加入到燒瓶中，常溫下在反應釜中攪拌23min，然后通冷鹽水緩慢降溫至0°C，并在0°C條件下攪拌2.3h，待重結(jié)晶結(jié)束后，將反應釜加壓至0.12MPa，將濾液通過反應釜底部放料口排出至濾液儲罐內(nèi)，待濾液流盡后，向反應釜中加入石油醚進行濾餅洗滌，然后再進行一次水洗，洗滌后的濾液排到濾液儲罐內(nèi)，洗滌結(jié)束后，關(guān)閉反應釜底部放料口，得到三氯丙酮濕品，將三氯丙酮濕品用水溶解，得到三氯丙酮水溶液，檢測三氯丙酮的GC含量為93%，收率為89%。
[0026]濾液儲罐中的濾液靜置分層，分液，將下層的濾液輸送至廢液儲罐中，上清液輸送至蒸餾罐中用蒸汽加熱蒸餾，餾出物經(jīng)冷凝器冷凝，回收得到有機溶劑。
[0027]實施例3
[0028]取250ml的燒瓶作為反應釜，在反應釜底部放料口處設置濾網(wǎng)，將50ml濃度為50%的三氯丙酮粗品、1ml水、20ml石油醚加入到燒瓶中，常溫下在反應釜中攪拌17min，然后通冷鹽水緩慢降溫至0°C，并在0°C條件下攪拌1.6h，待重結(jié)晶結(jié)束后，將反應釜加壓至0.14MPa，將濾液通過反應釜底部放料口排出至濾液儲罐內(nèi)，待濾液流盡后，向反應釜中加入石油醚進行濾餅洗滌，然后再進行一次水洗，洗滌后的濾液排到濾液儲罐內(nèi)，洗滌結(jié)束后，關(guān)閉反應釜底部放料口，得到三氯丙酮濕品，將三氯丙酮濕品用水溶解，得到三氯丙酮水溶液，檢測三氯丙酮的GC含量為97%，收率為89.9%。