9.82(dd，J= 37.0 和 23.0, 1P異構(gòu)體 1) ，51. 26 (dd,J= 32. 8 和 24. 5, 1P異構(gòu)體 2)，58. 12 (d,J= 30. 0, 2P異構(gòu)體 3)，66. 68 (dd,J =32. 8 和 26. 0,IP異構(gòu)體 2)，74. 77 (t, 30. 0,IP異構(gòu)體 3).
[0172] [ (2-(二苯基膦基）乙胺）[2, 2' -雙（二苯基膦基）-1，1' -二萘]Ru(特戊酸根）2]
[0173] 31PNMR: 27.61 (d，J = 31.8, 1P異構(gòu)體 1)，29.56 (d，J= 31.6, 1P異構(gòu)體 2) ，31. 62 (d,J= 27. 9,IP異構(gòu)體 2)，33. 57 (d,J= 27. 9,IP異構(gòu)體 1)，38. 00 (dd,J= 31. 6 和 27. 9,IP異構(gòu)體 2)，40. 50 (dd,J= 31. 8 和 27. 9,IP異構(gòu)體 1) ?
[0174] [(2_(二苯基膦基）乙胺）[(氧雙（2, 1-亞苯基））雙（二苯基膦）]Ru(特戊酸 根）2]
[0175] 31PNMR:34.97(dd,J= 29.2 和 24.2, 1P異構(gòu)體l)，40.54(dd,J= 36.3 和 29.2, 1P 異構(gòu)體 1)，45. 01 (寬s，IP異構(gòu)體 2)，47. 65 (dd，J= 36. 3 和 24. 2,IP異構(gòu)體 1)，50. 64 (d，J =32. 0,IP異構(gòu)體 2)，73. 28 (d,J= 32. 0,IP異構(gòu)體 2).
[0176] [(2_(二苯基膦基）乙胺）[1，1'-雙（二苯基膦基）二茂鐵]Ru(特戊酸根）2]
[0177] 3中匪1?:45.62((1(1，了 = 34.6和28.6，1?異構(gòu)體1)，48.25((1(1，了 = 28.6和24.5，1? 異構(gòu)體 1)，50. 56 (d,J= 31. 7, 1P異構(gòu)體 2)，55. 39 (dd,J= 34. 6 和 24. 5, 1P異構(gòu)體 1) ，64. 23 (寬s，1P異構(gòu)體 2)，73. 30 (d，J= 32. 4, 1P異構(gòu)體 2) ?
[0178] [(2_(二叔丁基膦基）乙胺）[1，4_雙（二苯基膦基）丁烷]Ru(特戊酸根）2]
[0179] 3中應(yīng)1?:17.14(寬8，1?異構(gòu)體1)，22.21(寬8，1?異構(gòu)體2)，49.96((1，了 = 41.2，1? 異構(gòu)體2)，59. 41 (非常寬s，2P異構(gòu)體1)，66. 34 (d，J= 41. 2, 1P異構(gòu)體2).
[0180] [(2-(二苯基膦基）苯基）甲胺）[9,9_二甲基_4,5_雙（二苯基膦基）氧雜蒽] Ru(特戊酸根）2]
[0181] 31PNMR:27. 00(ddJ= 11. 8 和 7. 2, 1P異構(gòu)體 1)，40, 54(t,J= 16. 0, 1P異構(gòu)體 2) ，44. 89 (dd,J= 37. 6 和 7. 2,IP異構(gòu)體 1)，53. 72 (d,J= 31. 0, 2P異構(gòu)體 3)，55. 54 (dd,J =38. 8 和 16. 0,IP異構(gòu)體 2)，66. 28(dd,J= 37. 6 和 11. 8,IP異構(gòu)體 1)，74. 84(t,J= 31. 0,IP異構(gòu)體 3), 75. 99 (dd,J= 38. 8 和 16. 0,IP異構(gòu)體 2) ?
[0182] [(3_(二苯基膦基）丙-1-胺）[9, 9-二甲基-4, 5-雙（二苯基膦基）氧雜蒽] Ru(特戊酸根）2]
[0183] 31PNMR: 55.22 (d，J= 30.4, 2P異構(gòu)體 1)，56.41 (d，J= 29.8, 2P異構(gòu)體 2)，57. 20 (t,J= 30. 4,IP異構(gòu)體 1)，61. 98 (t,J= 29. 8,IP異構(gòu)體 2) ?
[0184] [(2-(二苯基膦基）乙胺）[1，2-雙（二苯基膦基）乙烷]Ru(苯甲酸根）2]
[0185] 31PNMR: 43. 75 (dd,J= 309. 8 和 25. 6,IP反式異構(gòu)體），59. 50 (dd,J= 25. 6 和 20. 9,IP反式異構(gòu)體），61. 36 (dd，J= 310. 7 和 20. 9,IP反式異構(gòu)體）.
[0186] 13CNMR(反式異構(gòu)體）：28. 36(dd,J= 28. 8 和 12. 6,CH2), 29. 36(ddd,J= 28. 0, 15. 7 和 4. 1，CH2)，33. 85 (dd,J= 21. 6 和 3. 2,CH2)，42. 08 (dd,J= 8. 2 和 4. 7,CH 2)，127. 35 (s，CH)，128. 00 (d，J= 8.9,CH) ,128.23 (d，J= 8.5,CH) ,128.29 (d，J= 8. 5,CH),129. 02 (s,CH),129. 29 (d,J= 1.8,CH),129. 34 (d,J= 1.7,CH),129. 57 (d,J= 1. 5,CH), 129. 65 (s,CH), 133. 07 (d,J= 9. 5,CH), 133. 52 (d,J= 9. 9,CH), 133. 72 (d,J =10.1，CH)，135.17(dd，J= 34.3 和 3.6，C)，135.95 (dd，J= 33.8 和 2. 8,C), 137. 72 (s,C), 140. 60 (d,J= 37. 1,C), 176. 67 (s,C).
[0187] [(2_(二苯基膦基）乙胺）[1，2_雙（二苯基膦基）乙烷]Ru(l_金剛烷甲酸根）2]
[0188] 31PNMR:44. 08(dd,J= 318. 1 和 27. 9,IP反式異構(gòu)體），58. 69(dd,J= 318. 1 和 20. 6,IP反式異構(gòu)體），59. 22 (dd，J= 27. 9和20. 6,IP反式異構(gòu)體）.
[0189] 13〇匪1?(反式異構(gòu)體）：28.17((1(1，了 = 28.5和12.6,〇12)，29.19(8,〇1)，30.41( ddd,J= 27. 2, 15. 5 和 4. 2,CH2)，33. 06 (dd,J= 20. 8 和 3. 5,CH2)，42. 08 (dd,J= 4. 8 和 4. 1,CH2),37. 36 (s,CH2),40. 38 (s,CH2),41. 47 (t,J= 6. 7,CH2),41. 93 (s,C),127. 74 (d,J =8. 9,CH),128. 24 (t,J= 8. 6,CH),129. 08 (d,J= 1. 4,CH),129. 18 (d,J= 3. 0,CH) , 129. 43 (d,J= 1. 6,CH) , 1 33. 23 (d,J= 9. 5,CH) , 133. 67 (d,J= 10. 0,CH)，134. 08 (d,J= 9. 8,CH)，135. 96 (dd,J= 33. 4 和 3. 6,C)，136. 23 (dd,J= 33. 6 和 3. 2,C),141. 49 (d,J= 37. 0,C),187. 03 (s,C).
[0190] [ (2-(二苯基膦基）乙胺）[9, 9-二甲基-4, 5-雙（二苯基膦基）氧雜蒽]Ru(l-金 剛烷甲酸根）2]
[0191] 31PNMR:23. 97(dd, 27. 6 和 24. 0, 1P異構(gòu)體 1)，37. 57(dd,J= 38. 1 和 27. 6, 1P 異構(gòu)體 1)，47. 12(寬t，J= 25.5,IP異構(gòu)體 2)，49.55(dd，J= 38. 1 和 24.0,IP異構(gòu)體 1)，51. 24 (dd,J= 32. 4 和 24. 5,IP異構(gòu)體 2)，58. 11 (d,J= 30. 2, 2P異構(gòu)體 3)，66. 68 (dd,J =32. 4 和 26. 5,IP異構(gòu)體 2)，74. 76 (t, 30. 2,IP異構(gòu)體 3).
[0192] [ (2-(二苯基膦基）乙胺）[1，2-雙（二苯基膦基）乙烷]Ru(異丁酸根）2]
[0193] 3中匪1?:43.41((1(1，了 = 313.5和24.1，1?反式異構(gòu)體），60.18((1(1，了 = 24.1和 21. 6, 1P反式異構(gòu)體），6L42 (dd，J= 313. 5和2L6, 1P反式異構(gòu)體）?
[0194] 13CNMR(反式異構(gòu)體）：20. 00 (s，CH3)，20.41 (s，CH3)，28.31 (dd，J= 28.5 和 12. 6,CH2) ,30.74 (ddd,J= 26.39,15.8 和 4.0,CH2)，33.33 (dd，J= 20.8 和 3.1，CH2 )，37.82(s，CH)，41.72(dd，J= 8.2 和 4.4，CH2)，127.71(d，J= 8.7，CH)，128.00(d，J =8. 6,CH),128. 33 (d,J= 8. 5,CH),129. 10 (d,J= 1.5,CH),129. 17 (d,J= 1. 4,CH),129. 54 (d,J= 1.4,CH),1 33. 03 (d,J= 9. 6,CH),133. 43 (d,J= 10.2，CH)，133.74(d，J= 9.6，CH)，135.58(dd，J= 31.0 和 2.8，C)，135.61(d，J= 33. 7,C)，136. 10 (dd,J= 33. 8 和 3. 0,C)，141. 35 (d，J= 37. 9,C)，186. 25 (s，C)?
[0195] [(2_(二苯基膦基）乙胺）[1，2-雙（二苯基膦基）乙烷]Ru(3, 3-二甲基丁酸 根）2]
[0196]31PNMR:43. 06(dd,J= 317. 2 和 26. 1，1P反式異構(gòu)體），60. 38(dd,J= 26. 1 和 20. 8, 1P反式異構(gòu)體），62. 28 (dd，J= 317. 2 和 20. 8, 1P反式異構(gòu)體）.
[0197] 13CNMR(反式異構(gòu)體）：28.49 (dd，J= 29. 3 和 12.2,CH2), 29.97 (s，CH3), 30.21(s ,C)，30. 76 (ddd,J= 27. 6, 15. 8 和 3. 6,CH2)，32. 96 (dd,J= 21. 0 和 3. 3,CH2)，，41. 49 (dd,J =9.2 和 4.8，CH2)，52.73 (s，CH2)，127.54 (d，J= 8.9，CH)，127.99 (d，J= 8. 6,CH)，128. 34 (d，J= 8. 5,CH)，129. 15 (寬s，CH)，129. 45 (d，J= 1. 6,CH)，133. 13 (d，J =9. 8,CH)，133. 57 (d，J= 10. 1，CH)，133. 81 (d，J= 9. 7,CH)，135. 38 (dd，J= 33. 0 和 3. 0,C)，135. 76 (dd，J= 33. 2 和 3. 7,C)，141. 34 (d，J= 37. 6,C)，181. 61 (s，C) ?
[0198] [(2_(二苯基膦基）乙胺）[1，2-雙（二苯基膦基）乙烷]Ru(2, 2-二甲基丁酸 根）2]
[0199] 31PNMR:44.ll(dd,J= 317. 6 和 26. 1，1P反式異構(gòu)體），57. 59(dd,J= 317. 6 和 20. 6, 1P反式異構(gòu)體），59. 23 (dd，J= 26. 1和20. 6, 1P反式異構(gòu)體）.
[0200] 13CNMR(反式異構(gòu)體）：8. 97 (s，CH3)，24. 73 (s，CH3)，25. 18 (s，CH3)，28. 27(dd ，J= 28. 4 和 13. 1，CH2)，30. 40 (ddd，J= 27. 1，14. 9 和 4. 0,CH2)，32. 97 (dd，J= 21. 2 和 3.4,CH2)，33.35 (s，CH2)，41.57 (dd，J= 7.8 和 4.7,CH2)，43.00 (s，C) ,127.78 (d，J =8. 8,CH), 128. 10 (d, J = 8. 5,CH), 128. 29 (d,J = 8. 6,CH),129. 02 (d, J = 1. 4,CH),129. 15 (d,J = 1. 8,CH),129. 34 (d,J = 1. 5,CH),133. 14 (d, J = 9.5，CH)，133.59(d，J= 10.2，CH)，134.00(d，J= 9.8，CH)，136.09(dd，J= 33.7 和 3. 5,C)，136. 24 (dd，J= 33. 6 和 3. 2,C)，141. 65 (d，J= 37. 1，C)，187. 29. (s，C) ?
[0201] [(2-(二苯基膦基）乙胺）[1，2-雙（二苯基膦基）乙烷]Ru(環(huán)己烷甲酸根）2]
[0202] 31PNMR:43. 37(dd,J= 315. 4 和 25. 2,IP反式異構(gòu)體），60. 12(dd,J= 25. 2 和 21. 5,IP反式異構(gòu)體），61. 78 (dd，J= 315. 4 和 21. 5,IP反式異構(gòu)體）?
[0203]13CNMR(反式異構(gòu)體）：26. 54 (s,CH2)，26. 66 (s,CH2)，26. 87 (s,CH2)，28. 37(d d，J= 29.1 和 12.4,CH2)，30.19 (s，CH2)，30.70 (s，CH2)，30.81 (ddd，J= 32.0,15.9 和 4. 2,CH2)，33. 32 (dd，J= 20. 8 和 3. 2,CH2)，41. 66 (dd，J= 7. 7 和 4. 6,CH2)，48. 18 (s，CH ),127. 63 (d,J = 8. 8, CH),128. 00 (d,J= 8. 7,CH),128. 27 (d,J= 8. 7,CH), 129. 08 (d,J =1. 4,CH), 129. 17 (d, J = 1. 3,CH), 129. 53 (d,J = 1.4,CH),133. 08 (d, J = 9.5，CH)，133.48(d，J= 10.2，CH)，133.84(d，J= 9.8，CH)，135.65(dd，J= 34.0 和 3. 2,C)，135. 98 (dd，J= 33. 8 和 3. 0,C)，141. 29 (d，J= 37. 5,C)，185. 48. (s，C)?
[0204] [(2-(二苯基膦基）乙胺）[1，2-雙（二苯基膦基）乙烷]Ru(環(huán)丙烷甲酸根）2]
[0205] 31PNMR:43. 16(dd,J= 313. 6 和 25. 2,IP反式異構(gòu)體），60. 67(dd,J= 25. 2 和 22. 0,IP反式異構(gòu)體），62. 64 (dd，J= 313. 6 和 22. 0,IP反式異構(gòu)體）?
[0206] 13CNMR(反式異構(gòu)體）：5. 99(s,CH2), 16. 38(s,CH), 28. 22(dd,J= 29. 3 和 12.3,CH2), 30.57 (ddd，J= 32.3,16.1 和 4.3,CH2), 33.64 (dd，J= 21.0 和 3.3，CH2)，41.86(dd，J= 8.8 和 5.0,CH2) ,127.61 (d，J= 8.9,CH) ,127.91 (d，J =8. 8,CH),128. 29 (d,J= 8. 6,CH),129. 15 (d,J= 1.2,CH),129. 48 (d,J= 1. 8,CH),133. 07 (d,J= 9. 6,CH),1 33. 59 (d,J= 8. 4,CH),133. 68 (d,J= 8. 4,CH),135. 25 (dd,J= 33. 2 和 3. 8,C),136. 16 (dd,J= 33. 6 和 3. 1,C),141. 11 (d,J= 37. 6,C), 183. 09. (s,C).
[0207] 實(shí)施例2
[0208]伸用本發(fā)_的方法講行的醛的催化氫化：比較例伸用各種現(xiàn)有摶術(shù)催化劑
[0209] ?釕前體的性質(zhì)對3, 7-二甲基辛-6-烯醛（香茅醛）選擇性氫化中的催化活性的 影響
[0210] 一般工序：將3,7_二甲基辛-6-烯醛（15.4g，0.lmol)、異丙醇 (15. 4g, 100wt. % )、舒絡(luò)合物（0?Olmmol.，0?Olmol. % )和（當(dāng)需要時(shí)）作為添加劑的tB u0K(112mg,lmmol.，lmol. %，100eq. /Ru)全部裝入到配備有機(jī)械攪拌裝置的60ml高壓爸 中。在攪拌下使用氮（3次5bar)和氫（3次5bar)吹掃密封的高壓爸，然后加壓至30bar 氫。然后加熱至90°C并且將氫壓維持在30bar數(shù)小時(shí)。在完成反應(yīng)或24小時(shí)之后，將高壓 釜冷卻至25°C。然后減壓并且使用氮（3次5bar)吹掃，然后將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶 中，在真空下除去溶劑。然后閃蒸粗產(chǎn)物以確定在反應(yīng)過程中形成的殘留物量，并且基于蒸 餾產(chǎn)物的GC純度計(jì)算收率。
[0211]
[0213] * :現(xiàn)有技術(shù)的且不是式（1)的催化劑
[0214] 1)單位：小時(shí)
[0215] 2)起始醛的轉(zhuǎn)化率，單位：％ (GC)
[0216] 3)獲得的伯醇的分離收率（mol. % )
[0217]En:乙二胺（NN)
[0218] dppe:1，2-雙（二苯基膦基）乙烷（PP)
[0219] dpp