一種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及改性水性醇酸樹脂技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在醇酸樹脂中，由于其分子鏈上酯鍵在弱堿性條件下較易水解，使醇酸樹脂貯存穩(wěn)定性下降，并且涂膜存在易泛黃的缺點(diǎn)，使醇酸樹脂的應(yīng)用受到一定限制；且醇酸樹脂干燥慢，固化時(shí)間長(zhǎng)，耐候性較差。為了提高醇酸樹脂的性能，可以用丙烯酸類單體通過加聚反應(yīng)對(duì)醇酸樹脂改性，改性后的樹脂具有優(yōu)異的保光保色性，儲(chǔ)存穩(wěn)定性好，但目前合成的改性醇酸樹脂附著力、硬度及耐腐蝕性還滿足不了需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明提出了一種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂及其制備方法，附著力好，硬度及耐腐蝕性能極為優(yōu)異，且制備方法簡(jiǎn)單。
[0004]本發(fā)明提出的一種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂，其原料按重量份包括:丙烯酸烯酸羥乙酯15-25份，碳酸丙烯酯20-30份，甲基丙烯酸正丁酯15-20份，甲基丙烯酸10-16份，菜籽油酸80-100份，脫水蓖麻油20-30份，2，2-偶氮二 (甲基丁腈)0.1-0.15份，二乙二醇15-24份，木糖醇2-8份，三羥甲基丙烷5-10份，偏苯三酸酐15-25份，琥珀酸酐5-10份，鄰苯二甲酸酐5-12份，4-甲基-6-叔丁基苯酚1-2份，丙二醇甲醚5_15份，丙二醇甲醚醋酸酯10-16份，三乙胺2-5份，二甲基乙醇胺2-8份，200#溶劑油10-18份，間二甲苯10-16份，水5-10份。
[0005]優(yōu)選地，丙烯酸烯酸羥乙酯、碳酸丙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸的重量比為 20-23:24-26:16-18:12-14。
[0006]優(yōu)選地，菜籽油酸與脫水蓖麻油的重量比為84-88:24-26。
[0007]優(yōu)選地，二乙二醇、木糖醇及三羥甲基丙烷的重量比為16-20:4-6:6_8。
[0008]優(yōu)選地，偏苯三酸酐、琥珀酸酐及鄰苯二甲酸酐的重量比為18-20:6-8:6_10。
[0009]優(yōu)選地，其原料按重量份包括:丙烯酸烯酸羥乙酯20-23份，碳酸丙烯酯24-26份，甲基丙烯酸正丁酯16-18份，甲基丙烯酸12-14份，菜籽油酸84-88份，脫水蓖麻油24-26份，2，2-偶氮二(甲基丁腈)0.12-0.14份，二乙二醇16-20份，木糖醇4-6份，三羥甲基丙烷6-8份，偏苯三酸酐18-20份，琥珀酸酐6-8份，鄰苯二甲酸酐6_10份，4-甲基-6-叔丁基苯酚1.2-1.5份，丙二醇甲醚8-10份，丙二醇甲醚醋酸酯12-14份，三乙胺3-4.5份，二甲基乙醇胺4-5份，200#溶劑油12-14份，間二甲苯14-15份，水6_8份。
[0010]本發(fā)明還提出的一種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂的制備方法，包括如下步驟:
[0011]S1、將菜籽油酸、脫水蓖麻油、二乙二醇、三羥甲基丙烷、琥珀酸酐、偏苯三酸酐、木糖醇、4-甲基-6-叔丁基苯酚、200#溶劑油加入反應(yīng)瓶中，其中反應(yīng)瓶?jī)?nèi)設(shè)有分水器，反應(yīng)瓶?jī)?nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)物料從室溫加熱至150-165°C，保溫30-40min，繼續(xù)升溫至178-185 °C，保溫20-35min，升溫至192-196 °C，加入鄰苯二甲酸酐攪拌至物料酸值為32-45mgK0H/g；
[0012]S2、向SI得到的物料降溫至室溫，加入2，2-偶氮二(甲基丁腈)、丙烯酸烯酸羥乙酯、碳酸丙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯以及甲基丙烯酸混合均勻；加入間二甲苯，在攪拌過程中升溫，待溫度達(dá)到110-114°(:時(shí)保溫60-10011^11 ；
[0013]S3、蒸除溶劑，降溫至90-95°C，加入丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯攪拌均勻，降溫至80-86°C，加入三乙胺、二甲基乙醇胺攪拌20-35min，繼續(xù)加水?dāng)嚢?0_35min，過濾，冷卻得到附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂。
[0014]優(yōu)選地，在SI中，將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)物料從室溫加熱至156-160°C，保溫32_36min，繼續(xù)升溫至180-183 °C，保溫26-30min，升溫至193-195 °C，加入鄰苯二甲酸酐攪拌至物料酸值為 36-40mgK0H/go
[0015]優(yōu)選地，在S2中，加入間二甲苯，在攪拌過程中升溫，待溫度達(dá)到112-113°C時(shí)保溫60-100min。
[0016]優(yōu)選地，在S3中，蒸除溶劑，降溫至92-94°C，加入丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯攪拌均勻，降溫至82-84°C，加入三乙胺、二甲基乙醇胺攪拌26-30min，繼續(xù)加水?dāng)嚢?6-30min，過濾，冷卻得到附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂。
[0017]本發(fā)明中，通過采用菜籽油酸、脫水蓖麻油、偏苯三酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、二乙二醇、木糖醇、三羥甲基丙烷共同作用合成醇酸樹脂，并合理控制上述組分的含量處于一定范圍，制品附著力、硬度、耐腐蝕性能極為優(yōu)異，而在合成過程中，醇連接上醇酸樹月旨，裸露出極性羥基基團(tuán)，活性羥基基團(tuán)的保留可以和原料中其他活性基團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)形成堅(jiān)硬的漆膜而進(jìn)一步提高防腐性能，且羥基為極性基團(tuán)且極性較大，可以和涂覆底材產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合力，附著力極為優(yōu)異；進(jìn)一步加入丙烯酸烯酸羥乙酯、碳酸丙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸，并采用加入2，2-偶氮二(甲基丁腈)進(jìn)行聚合，得到的制品的黏度好、耐腐蝕性能極為優(yōu)異；其中丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三乙胺、二甲基乙醇胺協(xié)同作用，不僅可制品內(nèi)外的干燥速度達(dá)到高度統(tǒng)一，且制品耐腐蝕性及附著力進(jìn)一步增強(qiáng)，制品制備方法簡(jiǎn)單，便于實(shí)際操作。
【附圖說明】
[0018]圖1為本發(fā)明提出的一種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂的制備工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0019]如圖1所示，圖1為本發(fā)明提出的一種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂的制備工藝流程圖。
[0020]下面，通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0021]實(shí)施例1
[0022]—種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂，其原料按重量份包括:丙烯酸烯酸羥乙酯15份，碳酸丙烯酯30份，甲基丙烯酸正丁酯15份，甲基丙烯酸16份，菜籽油酸80份，脫水蓖麻油30份，2，2-偶氮二(甲基丁腈)0.1份，二乙二醇24份，木糖醇2份，三羥甲基丙烷10份，偏苯三酸酐15份，琥珀酸酐10份，鄰苯二甲酸酐5份，4-甲基-6-叔丁基苯酚2份，丙二醇甲醚5份，丙二醇甲醚醋酸酯16份，三乙胺2份，二甲基乙醇胺8份，200#溶劑油10份，間二甲苯16份，水5份。
[0023]實(shí)施例2
[0024]—種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂，其原料按重量份包括:丙烯酸烯酸羥乙酯25份，碳酸丙烯酯20份，甲基丙烯酸正丁酯20份，甲基丙烯酸10份，菜籽油酸100份，脫水蓖麻油20份，2，2-偶氮二(甲基丁腈)0.15份，二乙二醇15份，木糖醇8份，三羥甲基丙烷5份，偏苯三酸酐25份，琥珀酸酐5份，鄰苯二甲酸酐12份，4-甲基-6-叔丁基苯酚I份，丙二醇甲醚15份，丙二醇甲醚醋酸酯10份，三乙胺5份，二甲基乙醇胺2份，200#溶劑油18份，間二甲苯10份，水10份。
[0025]實(shí)施例3
[0026]—種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂，其原料按重量份包括:丙烯酸烯酸羥乙酯20份，碳酸丙烯酯26份，甲基丙烯酸正丁酯16份，甲基丙烯酸14份，菜籽油酸84份，脫水蓖麻油26份，2，2-偶氮二(甲基丁腈)0.12份，二乙二醇20份，木糖醇4份，三羥甲基丙烷8份，偏苯三酸酐18份，琥珀酸酐8份，鄰苯二甲酸酐6份，4-甲基-6-叔丁基苯酚1.5份，丙二醇甲醚8份，丙二醇甲醚醋酸酯14份，三乙胺3份，二甲基乙醇胺5份，200#溶劑油12份，間二甲苯15份，水6份。
[0027]參照?qǐng)D1，所述附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂的制備方法，包括如下步驟:
[0028]S1、將菜籽油酸、脫水蓖麻油、二乙二醇、三羥甲基丙烷、琥珀酸酐、偏苯三酸酐、木糖醇、4-甲基-6-叔丁基苯酚、200#溶劑油加入反應(yīng)瓶中，其中反應(yīng)瓶?jī)?nèi)設(shè)有分水器，反應(yīng)瓶?jī)?nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)物料從室溫加熱至165°C，保溫30min，繼續(xù)升溫至185°C，保溫20min，升溫至196°C，加入鄰苯二甲酸酐攪拌至物料酸值為32mgK0H/g ；
[0029]S2、向SI得到的物料降溫至室溫，加入2，2-偶氮二(甲基丁腈)、丙烯酸烯酸羥乙酯、碳酸丙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯以及甲基丙烯酸混合均勻；加入間二甲苯，在攪拌過程中升溫，待溫度達(dá)到114°C時(shí)保溫60min ；
[0030]S3、蒸除溶劑，降溫至95°C，加入丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯攪拌均勻，降溫至80°C，加入三乙胺、二甲基乙醇胺攪拌35min，繼續(xù)加水?dāng)嚢?0min，過濾，冷卻得到附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂。
[0031]實(shí)施例4
[0032]—種附著力強(qiáng)硬度好耐腐蝕改性醇酸樹脂，