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一種具有良好回彈性的硅水凝膠及其制備方法和應(yīng)用方法_2

文檔序號:9318880閱讀:來源:國知局
A)、甲基丙烯酸雙(三甲基硅烷氧基)丙酯、甲基丙烯酸五甲基二硅氧烷基酯中的任意 兩種組成。這些含硅單體都具有體型結(jié)構(gòu),且不含有二甲基硅氧烷重復(fù)單元。以(三甲基 甲硅氧烷基)-3-甲基丙烯酰氧基丙基硅烷(Tris)和甲基-二(三甲基硅氧烷基)-甲硅 烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯(SiMA)為例,畫一個高分子鏈段的示意,如下所示。
[0031]
[0032] 作為優(yōu)選方法,所述的親水單體為甲基丙烯酸2-羥乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、 N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基磺 酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-乙烯基噁唑啉、2-乙烯基-4, 4' -二烷基噁唑啉-5-酮,2-乙烯基 吡咯、4-乙烯基吡咯中的一種或任意組合。
[0033] 所述的交聯(lián)劑為甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙 烯酸酯、1. 4-己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯或者新戊二醇二丙烯酸酯。
[0034] 所述的引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基苯丙酮或者偶氮二異丁腈。本發(fā)明實(shí)施例的硅 水凝膠在共聚時可通過加入適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑,并利用諸如uv(紫外光),熱量或其組合等方 法發(fā)生固化以澆注成型。代表性的引發(fā)劑為自由基引發(fā)劑,其中代表性熱引發(fā)劑為偶氮類 化合物或者有機(jī)過氧化物,偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化乙酰、過氧 化月桂酰、過氧化二碳酸酯和其他市售熱引發(fā)劑及其類似物;代表性UV引發(fā)劑為在此領(lǐng)域 中已知的引發(fā)劑,諸如,二苯乙二酮甲醚;二苯乙二酮乙醚;Darocur系列1173、1164、2273、 1116、2959、3331等其他市售UV引發(fā)劑。
[0035] 如所屬領(lǐng)域一般技術(shù)人員所了解的,除上述聚合作用引發(fā)劑外,本發(fā)明的硅水凝 膠中任選也可以包括其他組分,例如,額外的著色劑、UV吸收劑和額外的加工助劑等,諸如 在隱形眼鏡技術(shù)中已知者。
[0036] 上述實(shí)施例硅水凝膠的制備方法,該制備方法包含以下過程:將含硅單體混合物、 親水單體、引發(fā)劑、溶劑和交聯(lián)劑混合攪拌2~12h,固化引發(fā)1~12h,制得硅水凝膠,將硅 水凝膠酒精抽提2~4h,隨后將硅水凝膠浸泡磷酸鹽緩沖溶液16~24h,磷酸鹽緩沖溶液 的PH值為6~8,從而制得最終的硅水凝膠。所述的硅水凝膠按照質(zhì)量分?jǐn)?shù),由以下組分組 成:
[0037] 含硅單體混合物25-50%; 親水單體: 45~70%; 引發(fā)劑:: 0.01~0.1%; 交聯(lián)劑:; 2~7%。
[0038] 所述的溶劑質(zhì)量占含硅單體混合物質(zhì)量的50~90%。所述的溶劑為戊醇、正己 醇、庚醇、辛醇、癸醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一種或任意組合。溶劑選擇具有增溶作用的 溶劑,不能選擇極性太低(10%以下)的溶劑和偏油性的溶劑。
[0039] 本實(shí)施例中,在引發(fā)劑的誘導(dǎo)下,首先會形成自由基,通過自由基聚合反應(yīng),含硅 單體與親水單體會發(fā)生反應(yīng),形成高分子鏈,由于含硅單體是疏水單體,會發(fā)生自聚合。這 樣就會在水凝膠中,形成親水性強(qiáng)的親水單體聚合而成親水高分子鏈和疏水性強(qiáng)的含硅單 體聚合而成的疏水高分子鏈。含硅單體如果是單一一種,那么由于是體型結(jié)構(gòu),會大大增高 含硅高分子鏈段的剛性,從而會降低最終所得水凝膠的回彈性;而兩種含硅單體共聚合時, 在同一個含硅高分子鏈上,會形成具有不同單元的高分子鏈,這種高分子鏈的韌性會大幅 提高,在交聯(lián)劑的作用,最終會與親水高分子鏈段形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),得到水凝膠。本實(shí)施例利 用到高分子共聚合的原理,將兩種不同的硅單體混合起來,使得在水凝膠中得到的高分子 鏈段具有不同的含硅片段,從而使這些高分子鏈具有了柔韌性。這種方式制備的硅水凝膠, 克服了單一硅單體制備的水凝膠剛性過強(qiáng)的缺點(diǎn),使得水凝膠回彈性大幅優(yōu)化。
[0040] 上述實(shí)施例硅水凝膠的應(yīng)用方法,該硅水凝膠用于制作角膜接觸鏡或人工晶體。 該硅水凝膠按照質(zhì)量分?jǐn)?shù),由以下組分組成:
[0041] 含硅單體混合物:2&~50%; 親水單體: 45~70%; 引發(fā)劑: 0.01~0.1%;
[0042] 交聯(lián)劑: 2~7%。
[0043] 單體混合物的聚合作用可在對應(yīng)于所要角膜接觸鏡形狀的旋轉(zhuǎn)模具或固定模具 中進(jìn)行。其中,模具的選擇既可以是高分子材料,又可以是無機(jī)材料。必要時,以此獲得的 角膜接觸鏡可進(jìn)一步經(jīng)受機(jī)械修整。也可以在適當(dāng)?shù)哪>呋蛉萜髦羞M(jìn)行聚合作用以得到呈 鈕扣形、盤形或桿形的眼鏡材料,其接著可經(jīng)由車床、激光切割或拋光等處理以得到具有索 要形狀的角膜接觸鏡。
[0044] 本發(fā)明實(shí)施例的硅水凝膠具有良好的回彈性、透氧性、可見光透過率和斷裂拉伸 強(qiáng)度等功效,因此非常適合作為眼用物件,特別是角膜接觸鏡或人工晶體。經(jīng)紫外分光光度 計(jì)測試,透光率大于95%。
[0045] 下面通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明實(shí)施例的硅水凝膠具有良好的回彈性、透氧性、可見光 透過率和斷裂拉伸強(qiáng)度等功效。
[0046] 實(shí)施例1
[0047] 將(三甲基甲硅氧烷基)_3_甲基丙烯酰氧基丙基硅烷0.7050g、甲基丙烯酸雙 (三甲基硅烷氧基)丙酯0.3000g、N,N-二甲基丙烯酰胺0.4g、甲基丙烯酸2-羥乙酯1. 12g、 N-乙烯基吡咯烷酮1. 2116g、2-羥基-2-甲基苯丙酮0. 0020g、甲基丙烯酸烯丙酯0. 2010g 和正己醇0. 5025g混合攪拌2h,固化引發(fā)2h,制得硅水凝膠,將硅水凝膠酒精抽提3h,隨后 將硅水凝膠浸泡磷酸鹽緩沖溶液16h,磷酸鹽緩沖溶液的PH值為6,從而制得最終的硅水凝 膠。
[0048] 實(shí)施例2
[0049] 將(三甲基甲硅氧烷基)-3-甲基丙烯酰氧基丙基硅烷0. 50046g、甲基丙烯酸五甲 基二硅氧烷基酯0. 5g、N,N-二甲丙烯酰胺0. 414g、甲基丙烯酸2-羥乙酯1. 2000g、N-乙烯 基吡咯烷酮1. 2g、偶氮二異丁腈0. 0004g、甲基丙烯酸烯丙酯0. 2010g和正己醇0. 6028g混 合攪拌l〇h,固化引發(fā)8h,制得硅水凝膠,將硅水凝膠酒精抽提2h,隨后將硅水凝膠浸泡磷 酸鹽緩沖溶液18h,磷酸鹽緩沖溶液的PH值為8,從而制得最終的硅水凝膠。
[0050] 實(shí)施例3
[0051] 將甲基丙烯酸雙(三甲基硅烷氧基)丙酯1.2g、甲基-二(三甲基硅氧烷基)_甲 硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯0.81g、N,N-二甲基丙烯酰胺0.2g、甲基丙烯酸2-羥乙酯 0. 6g、N-乙烯基吡咯烷酮0. 5g、乙烯基磺酸鈉0. 6276g、2-羥基-2-甲基苯丙酮0. 0020g、甲 基丙烯酸烯丙酯〇. 0804g和正己醇1. 4070g混合攪拌6h,固化引發(fā)5h,制得硅水凝膠,將硅 水凝膠酒精抽提2. 5h,隨后將硅水凝膠浸泡磷酸鹽緩沖溶液20h,磷酸鹽緩沖溶液的PH值 為7,從而制得最終的硅水凝膠。
[0052] 實(shí)施例4 :
[0053] 將甲基丙烯酸五甲基二硅氧烷基酯1. 2g、甲基-二(三甲基硅氧烷基)_甲硅烷基 丙基甲基丙烯酸甘油酯0. 8060g、甲基丙烯酰胺0. 04g、N-異丙基丙烯酰胺0. 36g、甲基丙烯 酸2-羥乙酯1. 2g、N-乙烯基吡咯烷酮0. 2092g、2-羥基-2甲基苯丙酮0. 0040g、四甘醇二 丙烯酸酯〇. 2010g和乙酸丁酯1. 4042g混合攪拌12h,固化引發(fā)12h,制得硅水凝膠,將硅水 凝膠酒精抽提3. 5h,隨后將硅水凝膠浸泡磷酸鹽緩沖溶液22h,磷酸鹽緩沖溶液的PH值為 7. 2,從而制得最終的硅水凝膠。
[0054] 實(shí)施例5 :
[0055] 將(三甲基甲硅氧烷基)_3_甲基丙烯酰氧基丙基硅烷0.4g、甲基-二(三甲基硅 氧烷基)_甲硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯0. 8g、甲基丙烯酰胺0. 4g、甲基丙烯酸2-羥乙 酯2g、N-乙烯基P比略燒酮0. 4g、偶氮二異丁腈0. 0040g、甲基丙稀酸稀丙酯0. 0160g和0. 8g 乙酸乙酯?;旌蠑嚢?h,固化引發(fā)12h,制得硅水凝膠,將硅水凝膠酒精抽提2. 5h
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