分別為八、八、8、(：、(：，產(chǎn)生了較大差異。另一方面，突起密度0(30)與皂化處理前的貼附評 價(jià)的結(jié)果之間觀察到了相關(guān)性。在突起密度D (30)為20000個(gè)/mm2以上的實(shí)驗(yàn)I-A~I-K 中，皂化處理前的貼附評價(jià)均為A。在突起密度D(30)在16000個(gè)/mm2以上且小于20000 個(gè)/mm 2的范圍內(nèi)的實(shí)驗(yàn)1-0中，皂化處理前的貼附評價(jià)為B。在突起密度D(30)為10000 個(gè)/mm2以上且小于16000個(gè)/mm 2的范圍內(nèi)的實(shí)驗(yàn)1-M、1-N、I-PU-Q中，皂化處理前的貼附 評價(jià)分別為C、B、C、C。并且，在突起密度D (30)小于10000個(gè)/mm2的實(shí)驗(yàn)I-L中，皂化處 理前的貼附評價(jià)為D。
[0152] 并且，突起密度Dk(30)與皂化處理后的貼附評價(jià)的結(jié)果之間觀察到了相關(guān)性。在 突起密度Dk(30)為20000個(gè)/mm 2以上的實(shí)驗(yàn)1-D、1-E、1-G~I-K中，皂化處理后的貼附 評價(jià)均為A。在突起密度Dk (30)在10000個(gè)/mm2以上且小于20000個(gè)/mm2的范圍內(nèi)的實(shí) 驗(yàn)1-B、I-CU-F中，皂化處理后的貼附評價(jià)為B。在突起密度Dk (30)為小于10000個(gè)/mm2 的實(shí)驗(yàn)I-AU-L~I-Q中，皂化處理后的貼附評價(jià)為D。
[0153] 并且，在除固形物以外設(shè)為相同條件的實(shí)驗(yàn)1-N、1-P、1_Q中，在使用薄膜彈性模 量較低的固形物B和C的實(shí)驗(yàn)I-PU-Q中，皂化處理前的貼附評價(jià)為C，為比使用固形物A 的實(shí)驗(yàn)I-N的貼附評價(jià)B更低的評價(jià)。另一方面，在同樣將固形物以外保持相同條件而提 高突起密度D (30)的實(shí)驗(yàn)1-G、1-J、I-K中，在使用固形物B和C的實(shí)驗(yàn)1-J、I-K中，貼附評 價(jià)為A，為與使用固形物A的實(shí)驗(yàn)I-G的貼附評價(jià)A相同的結(jié)果。由此可知：與使用固形物 A的薄膜相比，使用彈性模量較低的固形物B和C的薄膜通過提高突起密度D (30)而得到的 減少貼附的效果更大。
[0154] 并且，對于分別在實(shí)施例1-D、1-J、I-K中制造的厚度為20 μ m、40 μ m的各薄膜10， 確認(rèn)分別在第1皂化條件下的皂化處理前后是否因卷取成卷狀而產(chǎn)生凹部、折皺及粘連 (卷取性），結(jié)果均未產(chǎn)生凹部、折皺及粘連（卷取性良好）。并且，其中，對厚度為40 μ m的 各薄膜10進(jìn)行透明涂布之后確認(rèn)卷取成卷狀的卷取性，結(jié)果卷取性均良好。
[0155] 在此，透明涂布是指在上述薄膜的表面進(jìn)行涂布來設(shè)置透明硬涂層。作為透明硬 涂層，優(yōu)選使用光化射線固化性樹脂或熱固化樹脂。光化射線固化性樹脂是指以通過紫外 線和電子射線等光化射線的照射發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化的樹脂為主成分的層。作為光化射線 固化性樹脂，有紫外線固化性樹脂和電子射線固化性樹脂等，也可以為通過紫外線和電子 射線等以外的光化射線的照射而固化的樹脂。作為紫外線固化性樹脂，例如可以舉出紫外 線固化型丙烯酸聚氨酯系樹脂、紫外線固化型聚酯丙烯酸酯系樹脂、紫外線固化型環(huán)氧丙 烯酸酯系樹脂等。
[0156] [實(shí)施例2]
[0157] 在本發(fā)明的實(shí)施例2中，使用上述固形物A，將微粒14的一次粒徑rl和其添加量 設(shè)為變量來制造7種薄膜10,并確認(rèn)對減少貼附有效的突起高度H。7種薄膜中隨機(jī)選擇在 上述貼附評價(jià)的方法中貼附面積的比例S為0%~50%的薄膜。
[0158] 對于該7種薄膜10,分別求出高度為IOnm以上的突起的密度（突起密度D(IO) [單位：個(gè)/mm 2])、高度為20nm以上的突起的密度（突起密度D (20)[單位：個(gè)/mm2])、高度 為30nm以上的突起的密度（突起密度D(30)[單位：個(gè)/mm 2])、高度為40nm以上的突起的 密度（突起密度D (40)[單位：個(gè)/mm2])、高度為50nm以上的突起的密度（突起密度D (50) [單位：個(gè)/_2])。這些突起的密度均通過如下求出：將與各個(gè)突起的高度相對應(yīng)的亮度設(shè) 定為閾值來對上面說明的AFM圖像進(jìn)行二值化處理，對明亮度的塊數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)并按每Imm 2 進(jìn)行換算。
[0159] 關(guān)于該7種薄膜10,在橫軸取突起密度D(IO)、縱軸取貼附面積的比例S的曲線圖 中進(jìn)行標(biāo)繪，結(jié)果得到了圖10所示的曲線圖。橫軸取突起密度D(30)并進(jìn)行同樣的標(biāo)繪， 結(jié)果得到了圖11所示的曲線圖。橫軸取突起密度D (40)并進(jìn)行同樣的標(biāo)繪，結(jié)果得到了圖 12所示的曲線圖。并且，橫軸取突起密度D(50)并進(jìn)行同樣的標(biāo)繪，結(jié)果得到了圖13所示 的曲線圖。
[0160] 由圖10的曲線圖可知：突起密度D(IO)為對貼附面積的比例S幾乎沒有影響的因 素。另一方面，由圖11、12、13的曲線圖可知：突起密度D(30)、突起密度D(40)及突起密度 D(50)均為對貼附面積的比例S具有較強(qiáng)的相關(guān)性的因素。可知突起密度D(30)、突起密度 D(40)及突起密度D(50)越大，貼附面積的比例S越小。
[0161] 除了圖10~13以外，關(guān)于該7種薄膜10,還制作出在橫軸取突起密度D(20)、縱 軸取貼附面積的比例S的曲線圖中進(jìn)行標(biāo)繪的圖（省略圖）。對于這5個(gè)曲線圖求出貢獻(xiàn) 率（多重決定系數(shù)）R 2。關(guān)于求出該貢獻(xiàn)率R2的結(jié)果，在橫軸取上述5個(gè)曲線圖中成為閾 值的突起高度H[單位：nm]、縱軸取貢獻(xiàn)率R 2的曲線圖中進(jìn)行標(biāo)繪，結(jié)果得到圖14所示的 曲線圖。由該曲線圖可知：高度為30nm以上的突起有助于減小貼附面積的比例S，其中，高 度為40nm以上的突起更加有助于減小貼附面積的比例S，其中，高度為50nm以上的突起進(jìn) 一步有助于減小貼附面積的比例S。
[0162] [實(shí)施例3]
[0163] 在本實(shí)施例3中，使用通過與上述實(shí)施例1、2相同的方法制作的10種薄膜10,確 認(rèn)有效地減少貼附的突起包含哪種微粒。10種薄膜隨機(jī)選擇在上述貼附評價(jià)的方法中貼附 面積的比例S為0 %~50 %的薄膜。
[0164] 從與該10種薄膜10的薄膜面IOa大致垂直的方向，用SEM(Scanning Electron Microscope，掃描型電子顯微鏡）進(jìn)行觀察，調(diào)查各薄膜10的薄膜面IOa上存在的微粒的 二次粒徑r2的分布。關(guān)于該10種薄膜10,在橫軸取關(guān)于微粒14的含有比例N(0. 7)[單 位：％ ]、縱軸取貼附面積的比例S的曲線圖中進(jìn)行標(biāo)繪，結(jié)果得到了圖15所示的曲線圖。 由圖15可知：若含有比例N (0.7)成為30 %以上，則貼附面積的比例S小于20%，若含有比 例N(0. 7)成為50%以上，則貼附面積的比例小于10%。由此能夠確認(rèn)：為了減少重疊的薄 膜之間的貼附，重要的是將形成薄膜的濃液中的含有比例N(0. 7)設(shè)為較高。
[0165] [實(shí)施例4]
[0166] 同時(shí)使用兩種微粒14的分散液并通過與實(shí)施例1相同的方法分別制作3層結(jié)構(gòu) 的3種薄膜10,針對這3種薄膜10和實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)1-D、1-E、1-0中得到的各薄膜10,如 下評價(jià)減少貼附的效果并求出霧度。將關(guān)于同時(shí)使用兩種分散液來制作的薄膜10的實(shí)驗(yàn) 設(shè)為實(shí)驗(yàn)4-1?、4-5、4-1'，將關(guān)于實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)1-0、14、1-0中得到的各薄膜10的實(shí)驗(yàn)設(shè) 為實(shí)驗(yàn) 4-D、4-E、4-0。
[0167] 同時(shí)使用的分散液為上述NX90S和RX200,在表4中，將NX90S記為第1成分，將 RX200記為第2成分。預(yù)先混合NX90S和RX200,將通過該混合而得到的混合分散液用作第 1濃液41和第2濃液42的各原料。表4中的"微粒"的"質(zhì)量比例"欄中，按每一分散液 示出微粒14相對于纖維素?；?2的質(zhì)量比例Wp。在表4中，當(dāng)未使用NX90S時(shí)在"第 1成分"的"分散液"欄中記為當(dāng)未使用RX200時(shí)在"第2成分"的"分散液"欄中記為 關(guān)于在各實(shí)驗(yàn)中添加有微粒的濃液的層，表4的"微粒"的"添加層"和"固形物種類" 分別設(shè)為與表2中的"添加層"欄、"固形物種類"欄相同的表示方法。
[0168] 在該實(shí)施例4中，針對各薄膜10進(jìn)行上述的基于第2皂化條件的較強(qiáng)的皂化處理 和上述的基于第3皂化條件的較弱的皂化處理，并針對各皂化處理后的薄膜10評價(jià)減少貼 附的效果并求出霧度。減少貼附的效果的評價(jià)方法及評價(jià)基準(zhǔn)和霧度的求法與實(shí)施例1中 相同。結(jié)果不于表4。
[0169] [表 4]
[0170]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種薄膜，其具備以下： 薄膜面，由聚合物形成；及 突起，形成于所述薄膜面上且高度為30nm以上，所述突起包含微粒，并且在所述薄膜 面上每Imm2面積內(nèi)，以10 4個(gè)以上10 6個(gè)以下的范圍形成有所述突起。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中， 所述聚合物為纖維素酰化物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的薄膜，其中， 在所述薄膜面上每Imm2面積內(nèi)，以10 4個(gè)以上10 6個(gè)以下的范圍形成有將所述薄膜面 皂化處理之后的所述突起。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的薄膜，其中， 將偏振膜粘接于皂化處理之后的所述薄膜面來進(jìn)行使用。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的薄膜，其中， 所述微粒為二氧化硅。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的薄膜，其中， 所述微粒為二氧化硅。7. -種濃液組合物，其具備以下： 聚合物； 溶劑，溶解所述聚合物；及 微粒，以二次粒子的狀態(tài)分散，二次粒徑為0. 7ym以上的所述微粒相對于所述微?？?數(shù)的含有比例至少為30%。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的濃液組合物，其中， 所述聚合物為纖維素?；?。9. 一種濃液組合物的制造方法，其具備以下步驟： (A) 將聚合物和溶劑進(jìn)行混合，并通過加熱和攪拌中的至少一種，將所述聚合物溶解于 所述溶劑來制作原料濃液； (B) 將與所述聚合物及所述溶劑相同成分的聚合物及溶劑和微粒進(jìn)行混合并攪拌來得 到液態(tài)的混合物； (C) 在所述混合物中，使所述微粒作為二次粒子而分散，從而得到微粒分散液，所述微 粒分散液中，0. 7ym以上的二次粒徑的所述微粒相對于所述微粒總數(shù)的含有比例至少為 30% ;及 (D) 將所述原料濃液和所述微粒分散液進(jìn)行混合來得到濃液組合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的濃液組合物的制造方法，其中， 在所述C步驟中，通過對所述混合物施加超聲波來使所述微粒在所述混合物中作為二 次粒子而分散。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的濃液組合物的制造方法，其中， 在所述C步驟中，通過使用球磨機(jī)來使所述微粒在所述混合物中作為二次粒子而分 散。12. 根據(jù)權(quán)利要求9至11中任一項(xiàng)所述的濃液組合物的制造方法，其中， 所述聚合物為纖維素?；铩?3. -種溶液制膜方法，其具備以下步驟： (A) 將聚合物和溶劑進(jìn)行混合，并通過加熱和攪拌中的至少一種，將所述聚合物溶解于 所述溶劑來制作原料濃液； (B) 將與所述聚合物及所述溶劑相同成分的聚合物及溶劑和微粒進(jìn)行混合并攪拌來得 到液態(tài)的混合物； (C) 使所述微粒在所述混合物中作為二次粒子而分散，從而得到微粒分散液，在所述 微粒分散液中，0. 7ym以上的二次粒徑的所述微粒相對于所述微粒總數(shù)的含有比例至少為 30% ； (D) 將所述原料濃液和所述微粒分散液進(jìn)行混合來得到濃液組合物； (E) 通過從流延模向連續(xù)行進(jìn)的支承體上連續(xù)吐出所述濃液組合物來在所述支承體上 形成流延膜；及 (F) 通過從所述支承體剝下所述流延膜并進(jìn)行干燥來得到薄膜。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種重疊時(shí)的貼附得以減少的薄膜、用于制造該薄膜的濃液組合物及其制造方法、以及制造薄膜的溶液制膜方法。本發(fā)明的薄膜(10)在由聚合物形成的薄膜面(10a)上形成有包含微粒(14)的高度為30nm以上的突起(15)。該高度為30nm以上的突起(15)的密度在104個(gè)/mm2以上106個(gè)/mm2以下的范圍內(nèi)。這些突起(15)妨礙在重疊的薄膜(10)中對置的兩個(gè)薄膜面(10a)的局部相互直接接觸。由此，可以減少薄膜(10)重疊時(shí)的貼附。
【IPC分類】C08K3/36, C08J7/12, C08J5/18, C08L1/12
【公開號】CN104910399
【申請?zhí)枴緾N201510088926
【發(fā)明人】繼枝愛, 池山昭弘, 鷲谷公人
【申請人】富士膠片株式會社
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2015年2月26日