制備4-鹵代烷基-3-巰基取代的2-羥基苯甲酸衍生物的方法
【專利說明】制備4-鹵代烷基-3-巰基取代的2-羥基苯甲酸衍生物的 方法
[0001] 本發(fā)明涉及制備4-鹵代烷基-3-巰基取代的2-羥基苯甲酸衍生物的方法及其作 為合成精細化學品和活性農用化學成分的中間體的用途。
[0002] 式⑴的4-鹵代烷基-3-巰基取代的2-羥基苯甲酸衍生物構成了眾多農藝學活 性物質的重要結構單元，例如，如在US 2011/0045980 A1和US 2011/0053779 A1中所公開 的。
【主權項】
1. 制備通式（I)的4-鹵代烷基-3-巰基取代的2-羥基苯甲酸衍生物的方法，其特征 在于，在多-30°C的溫度下，在叔胺和溶劑的存在下，使式（II)的4-硫基取代的0-酮基酯 和式（III)的烷氧基乙烯基鹵代烷基酮反應，其中基團、符號和指數(shù)各自定義如下：
R1、R2和R3各自獨立地為 被P個選自氟、氯、（C1-C4)-烷氧基和（C3-C7)-環(huán)烷基的基團取代的（C1-C6)-烷基， 被P個選自氟、氯、（C1-C4)-烷基、（C1-C4)-烷氧基和（C3-C7)-環(huán)烷基的基團取代的 (C3-C7)-環(huán)烷基， 各自被P個選自氟、氯、溴、碘、（C1-C4)-烷基、（C1-C4)-烷氧基、（C3-C7)-環(huán)烷基和 (C1-C4)-烷硫基的基團取代的苯基、1-萘基、2-萘基或五元或六元雜芳基，其中所述雜芳基 包含一個或兩個選自氧和氮的雜原子， X為鹵代-(C1-C4)-烷基， P為 0、1、2、3 或 4。
2. 權利要求1的方法，其中基團、符號和指數(shù)各自定義如下： R1、R2和R3各自獨立地為 被P個選自氟、氯、（C1-C2)-烷氧基和（C3-C7)-環(huán)烷基的基團取代的（C1-C4)-烷基， 被P個選自氟、氯、（C1-C2)-烷基和（C1-C2)-烷氧基的基團取代的（C3-C7)-環(huán)烷基， 被P個選自氟、氯、溴、碘、（c「c2)-烷基、（C1-C2)-烷氧基、（C3-C7)-環(huán)烷基和（C1-C2)-燒 硫基的基團取代的苯基， X為氟代-(C1-C4)-烷基或氯代-(C1-C4)-烷基， P為 0、1、2、3 或 4。 3?權利要求 1 或 2 的方法，其中X為CF3、CF2H、CFH2、CFC1H、CF2CH3、CF(CH3)2、0卩20卩3或CH2CF3O
4. 權利要求1至3中的任一項方法，其中使用0. 1至3當量的叔胺。
5. 權利要求1至4中的任一項方法，其中使用0. 5至1. 5當量的叔胺。
6. 權利要求1至5中的任一項方法，其中使用乙腈作為溶劑。
7. 權利要求1至6中的任一項方法，其中首先將式（II)的化合物和胺加入至有機溶劑 中，并在冷卻的同時滴加式（III)的化合物。
8. 權利要求1至7中的任一項方法，其中反應在-30°C至50°C的溫度下進行。
9.權利要求1至8中的任一項方法，其中反應在-KTC至30°C的溫度下進行。
10.權利要求1至9中的任一項方法，其中在反應結束后用NaOH水溶液或KOH水溶液 處理反應混合物。
11. 式（Ia)的化合物
或其互變異構體，其中取代基R1、!?2和R3各自為如權利要求1至3中的任一項所定義。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種在堿的存在下通過使式(II)的4-硫基取代的β-酮基酯和式(III)的烷氧基乙烯基鹵代烷基酮反應而制備通式(I)的4-鹵代烷基-3-巰基取代的2-羥基苯甲酸衍生物的方法。在上式中，X、R1、R2和R3各自為氫、鹵素、烷基、烷氧基和環(huán)烷基。
【IPC分類】C07C319-20, C07C323-62, C07C323-54
【公開號】CN104822655
【申請?zhí)枴緾N201380063032
【發(fā)明人】M·J·福特, G·凱里格
【申請人】拜爾農作物科學股份公司
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2013年12月10日
【公告號】WO2014090766A1