氧化物描述于例如美國專利第2, 750, 395號。
[0047] 其它環(huán)脂族環(huán)氧化物包括3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己焼甲酸醋,女口 3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己焼甲酸醋;3,4-環(huán)氧-1-甲基環(huán)己基-甲基-3, 4-環(huán)氧-1-甲基環(huán)己焼甲酸醋;6-甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲基-6-甲基-3,4-環(huán)氧基 環(huán)己焼甲酸醋;3,4-環(huán)氧-2-甲基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧-2-甲基環(huán)己焼甲酸醋;3,4-環(huán) 氧-3-甲基環(huán)己基-甲基-3,4-環(huán)氧-3-甲基環(huán)己焼甲酸醋;3,4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己基-甲 基-3,4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己焼甲酸醋等。其它合適的3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧 基環(huán)己焼甲酸醋描述于例如美國專利第2, 890, 194號中。
[0048] 可用的其它含環(huán)氧化物材料包括基于縮水甘油離單體的那些材料。實(shí)例是多羥基 酷的二-縮水甘油離或聚縮水甘油離,其通過使多羥基酷(如雙酷化合物)與過量氯代醇 (如表氯醇)反應(yīng)而獲得。此類多羥基酷包括間苯二酷、雙(4-輕苯基)甲焼(稱為雙酷 F)、2,2-雙(4-輕苯基)丙焼(稱為雙酷A)、2,2-雙(4'-羥基-3',5'-二漠苯基)丙 焼、1,1,2,2-肆(4'-羥基-苯基)己焼或在酸條件下所獲得的酷與甲酵的縮合物(如苯 酷酷酵清漆和甲酯酷酵清漆)。此類型環(huán)氧樹脂的實(shí)例描述于美國專利第3, 018, 262號中。 其它實(shí)例包括多元醇(如1,4-下二醇)或聚亞烷基二醇(如聚丙二醇)的二-縮水甘油 離或聚縮水甘油離,和環(huán)脂族多元醇(2, 2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙焼)的二-縮水甘油離 或聚縮水甘油離。其它實(shí)例是單官能樹脂,如甲苯基縮水甘油離或下基縮水甘油離。
[0049] 另一類別的環(huán)氧化合物是多價駿酸的聚縮水甘油醋和聚(目-甲基縮水甘油)醋, 所述多價駿酸如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、四氨鄰苯二甲酸或六氨鄰苯二甲酸。另一類別的 環(huán)氧化合物是胺、醜胺和雜環(huán)氮堿的N-縮水甘油基衍生物,如N,N-二縮水甘油基苯胺、N, N-二縮水甘油基甲苯胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基雙(4-氨基苯基)甲焼、異氯尿酸H 縮水甘油醋、N,N'-二縮水甘油基己基尿素、N,N'-二縮水甘油基-5,5-二甲基己內(nèi)醜 脈W及N,N'-二縮水甘油基-5-異丙基己內(nèi)醜脈。
[0050] 再其它含環(huán)氧化物材料是縮水甘油的丙帰酸醋(如丙帰酸縮水甘油醋和甲基 丙帰酸縮水甘油醋)與一或多種可共聚己帰基化合物的共聚物。此類共聚物的實(shí)例是 1 : 1苯己帰-甲基丙帰酸縮水甘油醋、1 : 1甲基丙帰酸甲醋-丙帰酸縮水甘油醋W及 62.5 : 24 : 13. 5甲基丙帰酸甲醋-丙帰酸己醋-甲基丙帰酸縮水甘油醋。
[0051] 可容易獲得的環(huán)氧化合物包括環(huán)氧十八焼;甲基丙帰酸縮水甘油醋;雙酷A的 二縮水甘油離;可購自密歇根州米德蘭(Midland,Michigan)陶氏化學(xué)公司的D.E.R. ? 331 (雙酷A液體環(huán)氧樹脂)和D.E.R. ? 332 (雙酷A的二縮水甘油離);二氧化己帰基環(huán) 己帰;3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己焼甲酸醋;3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基-甲 基-3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己焼甲酸醋;雙(3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸醋;雙 (2,3-環(huán)氧環(huán)戊基)離;由聚丙二醇改性的脂肪族環(huán)氧化物;二氧化二戊帰;環(huán)氧化聚下二 帰;含有環(huán)氧官能團(tuán)的娃麗樹脂;阻燃環(huán)氧樹脂(如可W商品名稱D.E.R. ? 530、538、539、 560、592W及593獲得的可購自密歇根州米德蘭陶氏化學(xué)公司的漠化雙酷型環(huán)氧樹脂);苯 酷甲酵酷酵清漆的聚縮水甘油離(如可W商品名稱D.E.N. ? 431和D.E.N. ? 438獲得的可 購自密歇根州米德蘭陶氏化學(xué)公司的那些)及間苯二酷二縮水甘油基離。盡管未具體 提及,但也可W使用可W商品名稱D. E. R.?和D. E. N.?購自陶氏化學(xué)公司的其它環(huán)氧樹脂。
[0052] 在一個實(shí)施例中,環(huán)氧樹脂可W通過使縮水甘油離與雙酷化合物和聚異氯酸醋 (如甲苯二異氯酸醋或'亞甲基二異氯酸醋'(亞甲基二苯胺的二異氯酸醋))接觸W形成 嗯哇焼麗部分來產(chǎn)生。
[00巧] 硬化劑
[0054] 可W使用任何合適的環(huán)氧硬化劑??蒞使用的環(huán)氧硬化劑的實(shí)例包括(但不限 于)脂肪族胺、改性的脂肪族胺、環(huán)脂族胺、改性的環(huán)脂族胺、醜氨基胺、聚醜胺、叔胺、芳香 族胺、酸酢、硫醇、環(huán)狀脈、異氯酸醋氯酸醋等。合適的硬化劑包括雙(4-氨基環(huán)己基)甲焼 (AMICU民E*PACM)、二亞己基H胺值ETA)、H亞己基四胺(TETA)、氨基己基脈嗦(AE巧、異 佛麗二胺(IPDA)、1,2-二氨基環(huán)己焼值A(chǔ)CH)、4,4'-二氨基二苯基甲焼(MDA)、4,4'-二 氨基二苯諷值DS)、間苯二胺(MPD)、二己基甲苯二胺值ETDA)、間二甲苯二胺(MXDA)、雙 (氨基甲基環(huán)己焼)、二氯二胺、鄰苯二甲酸?。≒A)、四氨鄰苯二甲酸?。═HPA)、甲基四氨鄰 苯二甲酸?。∕THPA)、甲基六氨鄰苯二甲酸?。∕HHPA)、六氨鄰苯二甲酸酢化HPA)、甲基納 迪克酸?。╪adicmet的1anhy化ide,NMA)、二苯甲麗四甲酸二酢炬TDA)、四氯鄰苯二甲酸 酢(TCPA)等W及其混合物。
[00巧]名元醇紐分
[0056] 如上文所描述,組合物包括多元醇組分。
[00W] 核蒂橡胺
[0058] 如上文所描述,組合物還包括核殼橡膠。
[0059] 件猶的組分
[0060] 任選地,可W向上述可固化組合物中添加催化劑。催化劑可W包括(但不限于) 咪哇化合物,包括每分子具有一個咪哇環(huán)的化合物,如咪哇、2-甲基咪哇、2-己基-4-甲基 咪哇、2- ^-一基咪哇、2-十走基咪哇、2-苯基咪哇、2-苯基-4-甲基咪哇、1-苯甲基-2-甲 基咪哇、2-己基咪哇、2-異丙基咪哇、2-苯基-4-苯甲基咪哇、1-氯基己基-2-甲基咪 哇、1-氯基己基-2-己基-4-甲基咪哇、1-氯基己基-2- ^-一基咪哇、1-氯基己基-2-異 丙基咪哇、1-氯基己基-2-苯基咪哇、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪哇基-(1)']-己 基-S-H嗦、2,4-二氨基-6-[2'-己基-4-甲基咪哇基-(1)']-己基-S-H嗦、2,4-二 氨基-6-[2' 基咪哇基-(1)']-己基-S-H嗦、2-甲基-咪哇鐵-異氯尿酸加合 物、2-苯基咪哇鐵-異氯尿酸加合物、1-氨基己基-2-甲基咪哇、2-苯基-4, 5-二羥基 甲基咪哇、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪哇、2-苯基-4-苯甲基-5-羥基甲基咪哇等; 和每分子含有2個或更多個咪哇環(huán)的化合物,其通過使W上提到的含羥基甲基的咪哇化 合物(如2-苯基-4,5-二羥基甲基咪哇、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪哇W及2-苯 基-4-苯甲基-5-羥基-甲基咪哇)脫水;并且使之與甲酵縮合而獲得,例如4,4亞甲 基-雙-(2-己基-5-甲基咪哇)等。
[0061] 在其它實(shí)施例中,合適的催化劑可W包括胺催化劑,如N-烷基嗎晰、N-烷基焼醇 胺、N,N-二烷基環(huán)己基胺、和其中烷基為甲基、己基、丙基、了基和其異構(gòu)形式的烷基胺、W 及雜環(huán)胺。
[0062] 其它任選的組分可W包括消泡劑和流平劑(levelingagent)。
[0063] 巧于產(chǎn)牛紐合物的方法
[0064] 在本發(fā)明的一個實(shí)施例中,掲示一種用于制備上文提及的組合物的方法,其包含 W下、由W下組成或主要由W下組成:將核殼橡膠分散到多元醇組分中。在一個實(shí)施例中, 用高剪切混合器在分散區(qū)域中在分散條件下制備分散液,其中所述分散區(qū)域不含溶劑,并 且其中所述分散條件包含4(TC到locrc的分散溫度、大于10的雷諾數(shù)W及30分鐘到300 分鐘的分散時間。
[0065]用高剪切混合器在分散區(qū)域中將核殼橡膠分散到多元醇組分中。在一個實(shí)施例 中,高速混合器配備有變速控制器、溫度探針和考雷司(cowles)混合葉片或考雷司的變化 形式。為了實(shí)現(xiàn)最優(yōu)混合結(jié)果,考雷司混合葉片的直徑值)一般在容器直徑(T)的0.2到 0. 7之間值/T= 0. 2-0. 7),在另一個實(shí)施例中在0. 25到0. 50之間,并且在又另一個實(shí)施 例中在0. 3到0. 4之間。葉片與容器底部的間隙一般是0. 2D到2. 0D,在另一個實(shí)施例中是 0. 4D到1. 5D,并且在又另一個實(shí)施例中是0.抓到1. 0D?;旌衔锏母叨然┮话阍?. 0D到 2.抓之間,在另一個實(shí)施例中在1.25D到2. 0D之間,并且在又另一個實(shí)施例中在1.抓到 1.8D之間。分散區(qū)域不含溶劑。分散區(qū)域的分散溫度一般在0C到locrc范圍內(nèi)。分散區(qū) 域的分散溫度在另一個實(shí)施例中在25C到9(TC范圍內(nèi),并且在又另一個實(shí)施例中分散溫 度在60°C到80°C范圍內(nèi)。
[0066]雷諾數(shù)是慣性力與粘性力之比的度量。一般來說,分散區(qū)域維持在雷諾數(shù)大于10 下。分散區(qū)域在另一個實(shí)施例中維持在雷諾數(shù)大于100下,并且在又另一個實(shí)施例中維持 在雷諾數(shù)大于300下。
[0067] 分散區(qū)域在分散條件下維持長達(dá)實(shí)現(xiàn)均勻、單一 /離散粒子分散所必需的時間。 在一個實(shí)施例中,分散區(qū)域在分散條件下維持處于30分鐘到180分鐘范圍內(nèi)的時間。在一 個實(shí)施例中,可w施加真空w去除任何截留的空氣。
[0068] 分散區(qū)域也可W含有分散劑。分散劑的實(shí)例包括(但不限于)非離子乳化劑或分 散劑,如各種酸的堿金屬鹽或饋鹽,所述各種酸例如通常由二辛基賴基玻巧酸或十二烷基 苯賴酸代表的烷基或芳基賴酸、通常由十二烷基賴酸代表的烷基或芳基賴酸、烷基或芳基 離賴酸、由烷基或芳基取代的磯酸、由烷基或芳基離取代的磯酸、或通常由十二烷基肌氨酸 代表的N-烷基或芳基肌氨酸、通常由油酸或硬脂酸代表的烷基或芳基駿酸、烷基或芳基離 駿酸;和烷基或芳基取代的聚己二醇,W及分散劑,如聚己帰醇、由烷基取代的纖維素、聚己 帰化咯焼麗或聚丙帰酸衍生物。其可W單獨(dú)或W兩種或更多種的組合形式使用。
[0069] 一般來說,上述分散劑W較小量使用,一般小于5重量%,W在橡膠聚合物粒子的 乳膠液制備方法期間維持所需乳液或分散液穩(wěn)定性。在一個實(shí)施例中,萃取并去除分散劑 W得到將不對基于此產(chǎn)生方法而產(chǎn)生的分散液組合物特性具有非所需作用的殘余量。
[0070] 在一個實(shí)施例中,由此方法形成的分散液含有5重量%到45重量%的聚合物粒 子。所形成的分散液在另一個實(shí)施例中含有13重量%到35重量%的聚合物粒子,并且在 又另一個實(shí)施例中含有25重量%到33重量%的聚合物粒子。
[0071]巧于體紐合物固化的方法
[0072] 分散液可W在任何典型的室溫固化環(huán)氧系統(tǒng)和高溫固化環(huán)氧系統(tǒng)中使用。固化條 件取決于所用環(huán)氧樹脂和硬化劑的類型。
[0073]固化產(chǎn)物特巧
[0074] 在一個實(shí)施例中,固化產(chǎn)物展示改進(jìn)的斷裂初性,換言之,改進(jìn)的環(huán)氧熱固性物延 展性。取決于應(yīng)用,改進(jìn)的初性可W反映在復(fù)合物中較好的抗疲勞性和抗分層性、結(jié)構(gòu)性 粘著劑或電子元件粘著劑中改進(jìn)的抗搭接剪切性和抗沖擊性、W及涂層中改進(jìn)的耐破壞性 中。
[00巧]景終體巧巧巧
[0076] 組合物可W用于高級復(fù)合物、電子元件、涂層W及結(jié)構(gòu)