導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及導(dǎo)電性聚酷亞胺膜的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚酷亞胺膜由于具有高機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐試劑性等，所W在從航空宇宙領(lǐng)域到 電子材料領(lǐng)域的廣泛的領(lǐng)域中被實(shí)用化。另外，對(duì)該聚酷亞胺膜賦予導(dǎo)電性的導(dǎo)電性聚酷 亞胺膜，作為金屬系電子材料的代替材料是有用的，特別適合用于電池的電極材料、電磁屏 蔽材料、靜電吸附用膜、抗靜電劑、圖像形成裝置部件、電子設(shè)備等。
[0003] 導(dǎo)電性聚酷亞胺膜通過(guò)W下工序制造。
[0004] (1)將分散有導(dǎo)電賦予劑的聚酷胺酸溶液流延到支撐體上，形成涂膜的工序，
[0005] (2)進(jìn)行溶劑的揮散、除去和酷亞胺化的工序。
[0006] W往，在極性有機(jī)溶劑中分散炭黑后，添加四駿酸二酢和二胺成分使其反應(yīng)而制 成聚酷胺酸溶液，使其酷亞胺化，但存在炭黑的分散性低，容易引起炭黑的凝聚的問(wèn)題。
[0007] 因此，例如，專利文獻(xiàn)1中提出了通過(guò)將表面活性劑和炭黑分散在聚酷胺酸稀釋 溶液后，添加四駿酸二酢和二胺成分使其反應(yīng)，從而抑制聚合時(shí)的炭黑凝聚的方法，實(shí)施例 中進(jìn)行熱酷亞胺化得到半導(dǎo)電性聚酷亞胺帶。
[000引現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2007-41214號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 對(duì)于熱酷亞胺化法而言，制造聚酷亞胺膜的上述工序（2)所需時(shí)間是極長(zhǎng)時(shí)間， 有生產(chǎn)率差的趨勢(shì)。
[0012] 另一方面，通過(guò)化學(xué)酷亞胺化法制造導(dǎo)電性聚酷亞胺膜的情況下，存在酷亞胺化、 干燥工序時(shí)炭黑再凝聚的化學(xué)酷亞胺化法所特有的問(wèn)題，需要適合于化學(xué)酷亞胺化法的改 進(jìn)。
[0013] 并且，有時(shí)因?yàn)槟?nèi)部所含有的炭黑而導(dǎo)致膜強(qiáng)度降低。膜強(qiáng)度的降低不但導(dǎo)致 生產(chǎn)率的降低，而且導(dǎo)致作為金屬系電子材料的代替材料的耐久性降低，因此不優(yōu)選。
[0014] 因此，本發(fā)明是提供一種能夠生產(chǎn)率良好地制造膜強(qiáng)度優(yōu)異且具有所希望的電阻 率的導(dǎo)電性聚酷亞胺膜的方法。
[0015] 本發(fā)明人等鑒于上述方面反復(fù)深入研究，結(jié)果得到如下見(jiàn)解：如果W含有作為四 駿酸二酢的均苯四駿酸二酢、作為二胺化合物的一分子內(nèi)具有3個(gè)W上芳香環(huán)的二胺的物 質(zhì)，通過(guò)化學(xué)酷亞胺化法制造導(dǎo)電性聚酷亞胺膜，則能夠控制成不遜色于熱酷亞胺化法的 所希望的低電阻率，因此干燥時(shí)間為短時(shí)間即可，能夠生產(chǎn)率良好地制造導(dǎo)電性聚酷亞胺 膜。并且，發(fā)現(xiàn)得到的導(dǎo)電性聚酷亞胺膜也具有膜強(qiáng)度，從而完成了本發(fā)明。
[0016] 即，本發(fā)明設(shè)及導(dǎo)電性聚酷亞胺膜的制造方法，其特征在于，是含有導(dǎo)電賦予劑和 聚酷亞胺樹(shù)脂的導(dǎo)電性聚酷亞胺膜的制造方法，將含有（A)聚酷胺酸、炬）導(dǎo)電賦予劑和 (C)酷亞胺化促進(jìn)劑的涂膜干燥并酷亞胺化，該（A)聚酷胺酸是使含有均苯四駿酸二酢的 四駿酸二酢成分和含有一分子內(nèi)具有3個(gè)W上芳香環(huán)的二胺的二胺化合物成分反應(yīng)而成 的。
[0017] 本發(fā)明的導(dǎo)電性聚酷亞胺膜的制造方法中，優(yōu)選上述一分子內(nèi)具有3個(gè)W上芳香 環(huán)的二胺在分子內(nèi)具有下述通式（1)~化）中任一個(gè)表示的結(jié)構(gòu)。
[001 引
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其特征在于，是含有導(dǎo)電賦予劑和聚酰亞胺樹(shù) 脂的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法， 該制造方法是將含有（A)聚酰胺酸、（B)導(dǎo)電賦予劑和（C)酰亞胺化促進(jìn)劑的涂膜干 燥并酰亞胺化，所述（A)聚酰胺酸是使含有均苯四羧酸二酐的四羧酸二酐成分與含有在一 分子內(nèi)具有3個(gè)以上芳香環(huán)的二胺的二胺化合物成分反應(yīng)而成的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述在一分子內(nèi)具有3 個(gè)以上芳香環(huán)的二胺在分子內(nèi)具有下述通式（1)~（6)中任一個(gè)表示的結(jié)構(gòu)，
通式（1)~（6)中的芳香環(huán)的一部分可以被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、苯基或者苯 氧基取代。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述在一分子內(nèi)具 有3個(gè)以上芳香環(huán)的二胺為下述通式（7)表示的化合物，
通式（7)中，Ar表示芳香環(huán)；X為選自0、直接鍵合、〇)、以〇13)2、5、502中的任一個(gè)，在 一分子內(nèi)可以全部相同，也可以一部分或全部不同；n彡2 ;另外，Ar的一部分可以被鹵素、 烷基、鹵代烷基、烷氧基、苯基或者苯氧基取代，在一分子內(nèi)可以全部相同，也可以一部分或 全部不同。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述在一 分子內(nèi)具有3個(gè)以上芳香環(huán)的二胺為選自下述化學(xué)式（8)~（16)表示的化合物中的至少 一種，
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述均苯 四羧酸二酐的含量在所述四羧酸二酐成分100摩爾％中為50~100摩爾％，和/或，所述在 一分子內(nèi)具有3個(gè)以上芳香環(huán)的二胺的含量在所述二胺化合物成分100摩爾％中為50~ 100摩爾％。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述（B) 導(dǎo)電賦予劑含有碳性導(dǎo)電性粒子。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述（B) 導(dǎo)電賦予劑的含量相對(duì)于所述（A)聚酰胺酸100重量份為1~50重量份。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述（C) 酰亞胺化促進(jìn)劑含有催化劑和化學(xué)脫水劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述（C)酰亞胺化促進(jìn) 劑的催化劑的使用量相對(duì)于所述（A)聚酰胺酸中的酰胺酸1摩爾在0. 1~4. 0摩爾當(dāng)量的 范圍內(nèi)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8~9中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，所述 (C)酰亞胺化促進(jìn)劑的化學(xué)脫水劑的使用量相對(duì)于所述（A)聚酰胺酸中的酰胺酸1摩爾在 1. 0~5. 0摩爾當(dāng)量的范圍內(nèi)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，導(dǎo)電性 聚酰亞胺膜的厚度為1~100um的范圍。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，導(dǎo)電性 聚酰亞胺膜的厚度方向的體積電阻率在1. 0XKT1~1. 0X10 2Qcm的范圍內(nèi)和/或表面電 阻率在1.0X101~1.0X10 4Q/ □的范圍內(nèi)。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜的制造方法，其中，導(dǎo)電性 聚酰亞胺膜的抗撕裂傳播阻力R值在120~300的范圍內(nèi)，R的單位為g/mm。
【專利摘要】通過(guò)將含有(A)聚酰胺酸、(B)導(dǎo)電賦予劑和(C)酰亞胺化促進(jìn)劑的涂膜干燥并酰亞胺化，能夠生產(chǎn)率良好地制造膜強(qiáng)度優(yōu)異且具有所希望的電阻率的導(dǎo)電性聚酰亞胺膜，所述(A)聚酰胺酸是使含有均苯四羧酸二酐的四羧酸二酐成分與含有一分子內(nèi)具有3個(gè)以上芳香環(huán)的二胺的二胺化合物成分反應(yīng)而成的。
【IPC分類】C08K3-08, C08K3-04, C08L79-08, C08G73-10, C08J5-18
【公開(kāi)號(hào)】CN104704025
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380052550
【發(fā)明人】奧聰志, 柳田正美, 伊藤卓
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社鐘化
【公開(kāi)日】2015年6月10日
【申請(qǐng)日】2013年10月3日
【公告號(hào)】WO2014057862A1