一種制備2′-溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高效、簡(jiǎn)便的化學(xué)反應(yīng)，在較溫和的反應(yīng)條件下，通過Suzuki偶 聯(lián)反應(yīng)，合成2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聯(lián)苯類化合物是許多生物活性物質(zhì)、農(nóng)用化學(xué)品、功能性配體以及功能 材料的重要骨架〇1'即8 1997,299-311;10找.〇16111.2000,65,5334-5341;0找. Lett. 2009, 11，2121-2124)，并且在染料工業(yè)、藥物中間體、半導(dǎo)體以及液晶材料等領(lǐng)域同 樣具有廣泛的應(yīng)用（有機(jī)化學(xué)2011，31，784-790)。而Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是這類化合物合成 的重要方法之一（Chem.Rev. 1995, 2457-2483;JOrg.Chem. 1999, 147-168)，尤其是在鈀催 化劑作用下，苯硼酸與鹵代芳烴發(fā)生交叉偶聯(lián)，構(gòu)建新的碳-碳鍵結(jié)構(gòu)。該反應(yīng)具有反應(yīng) 條件溫和，底物普適性廣以及官能團(tuán)耐酸堿性好，醛、酮、酯、羥基等官能團(tuán)均不受影響的特 點(diǎn)。因此通過進(jìn)一步優(yōu)化Suzuki反應(yīng)來合成一系列官能團(tuán)化的聯(lián)苯類化合物就顯得尤為 重要。
[0003] 近年來，許多科研工作者致力于官能團(tuán)化的聯(lián)苯化合物的合成研宄。2008年，姬 相玲團(tuán)隊(duì)以對(duì)、鄰甲氧基溴苯和取代苯硼酸為原料，Pd-M-T-S為催化劑，碳酸鉀為堿，通過 Suzuki反應(yīng)合成得到一系列有兩個(gè)甲氧基取代的聯(lián)苯類化合物，反應(yīng)收率較高（JMol. Catal.A:Chem. 2008, 295, 57-67)。2013 年，VladimirGevorgyan等報(bào)道了以鄰碘苯甲酸甲 酯、對(duì)鹵代苯硼酸為原料，Pd(PPh3)2Cl2S催化劑，通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)以及酸化水解得到 一系列官能團(tuán)化的4' -鹵代-2-甲酸聯(lián)苯類化合物（Chem.Eur.J2013, 19, 15836-15840)， 并且用這類化合物進(jìn)一步合成了一系列含氧雜環(huán)化合物。
[0004] 基于聯(lián)苯類化合物具有廣泛應(yīng)用等特點(diǎn)，為了進(jìn)一步擴(kuò)大該類化合物的合成，我 們發(fā)明了一種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明是以溴代芳烴和鄰羥基苯硼酸為起始反應(yīng)原料，在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，反應(yīng)8 小時(shí)，合成目標(biāo)化合物，為聯(lián)苯類化合物的合成提供一種高效的合成方法。
[0006] 根據(jù)本發(fā)明，所述的2'-溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的反應(yīng)，其主要的合成步驟為以 溴代芳烴和鄰羥基苯硼酸為反應(yīng)起始原料，在Pd(PPh3)4為催化劑，K2C03為堿，甲苯/乙醇 /水作溶劑，反應(yīng)溫度85-90攝氏度，氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，反應(yīng)8小時(shí)，合成目標(biāo)化合物，其中， 目標(biāo)化合物的合成反應(yīng)式為：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，所述的方法以溴代芳烴 和鄰羥基苯硼酸為原料，在Pd(PPh3) 4為催化劑，K2C03為堿，甲苯/こ醇/水作溶剤，反應(yīng)溫 度85-90攝氏度，氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，反應(yīng)8小時(shí)，合成目標(biāo)化合物，其中，目標(biāo)化合物的合成 反應(yīng)式為：
2. 如權(quán)利要求1所述的ー種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，所 述原料溴代芳烴與鄰羥基苯硼酸投料摩爾比為I:1. 1。
3. 如權(quán)利要求1所述的ー種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，所 述反應(yīng)以甲苯/こ醇/水（1 :1 :1)作為溶剤。
4. 如權(quán)利要求1所述的ー種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，反 應(yīng)在Pd(PPh3) 4為催化劑，溴代芳烴與Pd(PPh3) 4投料摩爾比為10 :1。
5. 如權(quán)利要求1所述的ー種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，反 應(yīng)在K2CO3為堿，溴代芳烴與K2C03投料摩爾比為1 :2。
6. 如權(quán)利要求1所述的ー種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，反 應(yīng)在85-90攝氏度下進(jìn)行。
7. 如權(quán)利要求1所述的ー種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，反 應(yīng)時(shí)間為8小時(shí)。
8. 如權(quán)利要求1所述的ー種制備2' -溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于，所 述的合成目標(biāo)化合物為2' -溴-2-羥基聯(lián)苯、2-(3-溴-2-吡啶基）苯酚、2-(3-溴-4-吡 啶基）苯酷、4'，5' -二甲氧基-2' -溴_2_羥基聯(lián)苯、4'，5' -二氟-2' -溴_2_羥基聯(lián)苯、 4'，5' -二甲基-2' -溴-2-羥基聯(lián)苯、2-(3-溴-4-噻吩基）苯酚、2' -溴-3-甲基-2-羥基 聯(lián)苯、4'，5' -二甲基-2' -溴-3-甲基-2-羥基聯(lián)苯、2' -溴-2-羥基-5-氟聯(lián)苯。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種制備2'-溴-2-羥基聯(lián)苯類化合物的方法。該方法以溴代芳烴和鄰羥基苯硼酸為原料，在Pd(PPh3)4為催化劑，K2CO3為堿，甲苯/乙醇/水作溶劑，反應(yīng)溫度85-90攝氏度，氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，反應(yīng)8小時(shí)，合成目標(biāo)化合物，該合成方法簡(jiǎn)單、收率較高、條件溫和，具有良好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07C41-30, C07C37-18, C07D333-28, C07C39-367, C07C43-23, C07B37-04, C07D213-61
【公開號(hào)】CN104628499
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510063264
【發(fā)明人】莫寒劼, 楊健國(guó), 潘誠(chéng)敏, 吳海建, 陳帝
【申請(qǐng)人】臺(tái)州學(xué)院
【公開日】2015年5月20日
【申請(qǐng)日】2015年2月6日