一種3-胺酰雙酰肼衍生物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種3-胺酰雙酰肼衍生物及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 雙酰肼類(lèi)化合物和酰胺類(lèi)化合物往往具有高的生物活性，已經(jīng)有多種該類(lèi)化合物 作為農(nóng)藥被廣泛應(yīng)用，例如抑食肼、蟲(chóng)酰肼、甲氧蟲(chóng)酰肼、唑蟲(chóng)酰胺等，其中：
[0003] 抑食肼（Benzoicacid)，別名蟲(chóng)死凈，化學(xué)名稱為N-苯甲?；?N'-特丁基苯甲酰 肼，按我國(guó)農(nóng)藥毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，抑食肼屬中等毒殺蟲(chóng)劑。是昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，對(duì)鱗翅目、鞘翅 目、雙翅目幼蟲(chóng)具有抑制進(jìn)食、加速蛻皮和減少產(chǎn)卵的作用。本品對(duì)害蟲(chóng)以胃毒作用為主， 施藥后2-3天見(jiàn)效，持效期長(zhǎng)，無(wú)殘留，適用于蔬菜上多種害蟲(chóng)和菜青蟲(chóng)、斜紋夜蛾、小菜蛾 等的防治，對(duì)水稻稻縱卷葉螟、稻粘蟲(chóng)也有很好效果。
[0004] 蟲(chóng)酰肼（tebufenozide)，化學(xué)名稱N-叔丁基-N_(4-乙基苯甲?；3,5_二甲 基苯甲酰肼，商品名米滿，蟲(chóng)酰肼是非留族新型昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，是最新研發(fā)的昆蟲(chóng)激素類(lèi) 殺蟲(chóng)劑。蟲(chóng)酰肼殺蟲(chóng)活性高，選擇性強(qiáng)，對(duì)所有鱗翅目幼蟲(chóng)均有效，對(duì)抗性害蟲(chóng)棉鈴蟲(chóng)、菜青 蟲(chóng)、小菜蛾、甜菜夜蛾等有特效。并有極強(qiáng)的殺卵活性，對(duì)非靶標(biāo)生物更安全。蟲(chóng)酰肼對(duì)眼 睛和皮膚無(wú)刺激性，對(duì)高等動(dòng)物無(wú)致畸、致癌、致突變作用，對(duì)哺乳動(dòng)物、鳥(niǎo)類(lèi)、天敵均十分 安全。
[0005] 甲氧蟲(chóng)酰肼（Methoxyfenozide)，化學(xué)名稱，N-叔丁基-N'_(3-甲基-2-甲苯甲酰 基）-3, 5-二甲基苯甲酰肼，為昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的一種，主要是干擾昆蟲(chóng)的正常生長(zhǎng)發(fā)育， 即使昆蟲(chóng)蛻皮而死，并能抑制攝食。本品水防治對(duì)象選擇性強(qiáng)，只對(duì)鱗翅目幼蟲(chóng)有效。
[0006] 挫蟲(chóng)酰胺（Tolfenpyrad)，化學(xué)名稱：4_氯-3-乙基-1-甲基-N-{[4-(4-甲基苯 氧基）苯基]-甲基}-IH吡唑-5-羧酰胺，是原日本三菱化學(xué)公司（其農(nóng)藥部分現(xiàn)屬日本 農(nóng)藥公司）開(kāi)發(fā)的新型吡唑雜環(huán)類(lèi)殺蟲(chóng)殺螨劑，它的主要作用機(jī)制是阻止昆蟲(chóng)的氧化磷酸 化作用，還具有殺卵、抑食、抑制產(chǎn)卵及殺菌作用。
[0007] 上述抑食肼、蟲(chóng)酰肼及唑蟲(chóng)酰胺等已經(jīng)成為防治甜菜夜蛾的常用農(nóng)藥品種，由于 甜菜夜蛾對(duì)這些常規(guī)藥劑多數(shù)已經(jīng)產(chǎn)生了嚴(yán)重的抗藥性，導(dǎo)致甜菜夜蛾危害農(nóng)業(yè)的現(xiàn)象時(shí) 有發(fā)生。
[0008] 因此，需要提供一種新的殺滅甜菜夜蛾的農(nóng)藥。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提供一種3-胺酰雙酰肼衍生物。
[0010] 本發(fā)明提供的一種3-胺酰雙酰肼衍生物，結(jié)構(gòu)式如式I所示：
[0011]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種3-胺酰雙酰肼衍生物，結(jié)構(gòu)式如式I所示：
式中成和R2各自獨(dú)立的選自Ci?C5烴基、苯衍生物、雜環(huán)衍生物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的衍生物，其特征在于，所述RJPR2選自以下基團(tuán)：
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的衍生物，其特征在于，所述衍生物選自下面中的一種：
〇
4. 一種制備權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述衍生物的方法，其特征在于，其制備過(guò)程如下：
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟： (1) 氯仿為溶劑，向其中加入取代胺I^COCl，在0±5°C條件下滴加用氯仿稀釋的3-氨 基苯甲酸乙酯，緩慢升溫至25 ± 5°C，攪拌反應(yīng)4-5h，加熱回流反應(yīng)2h，冷卻至25 ± 5°C，抽 濾得固體物質(zhì)，干燥，制得目標(biāo)物A; (2) 乙醇為溶劑，向其中加入化合物A、80 %水合肼，加熱回流反應(yīng)4h，冷卻，析出固體 物質(zhì)，過(guò)濾、水洗、干燥得白色固體目標(biāo)物B; (3)四氫呋喃為溶劑，向其中加入化合物B、氫氧化鈉，0±5°C條件下滴加四氫呋喃稀 釋的R2C0C1，緩慢升溫至室溫，反應(yīng)15-17h，除去溶劑四氫呋喃，加入飽和碳酸氫鈉水溶液， 25±5°C條件下攪拌反應(yīng)30min，減壓抽濾得到固體物質(zhì)，干燥，得到粗品目標(biāo)物，用DMF和 水重結(jié)晶，得到固體目標(biāo)物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟（1)中： 所述RfOCl與3-氨基苯甲酸乙酯摩爾比為1 :1 ; R2C0C1、NH2NH2.H20、化合物B與氫氧化鈉的摩爾比為1:1:1:1。
7. 含權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述衍生物的制劑，由衍生物和農(nóng)藥輔料組成，其中衍生物 的重量含量為〇. 1 % -99. 9 %。
8. 權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述衍生物或權(quán)利要求7所述制劑在制備防治農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)的農(nóng)藥 中的應(yīng)用，所述害蟲(chóng)為甜菜夜蛾。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有式Ⅰ結(jié)構(gòu)的3-胺酰雙酰肼衍生物，其中R1和R2各自獨(dú)立的選自C1～C5烴基、苯衍生物、雜環(huán)衍生物。本發(fā)明公開(kāi)了這些化合物的結(jié)構(gòu)以及對(duì)農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)的防治效果，同時(shí)公開(kāi)了這些化合物作為殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用.
【IPC分類(lèi)】C07C243-38, C07D213-87, C07C241-04, A01P7-04, A01N43-40, C07D213-82, A01N37-46
【公開(kāi)號(hào)】CN104557691
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410764346
【發(fā)明人】韓麗君, 孫家隆, 王光華
【申請(qǐng)人】中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2014年12月11日