專利名稱：環(huán)氧化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)氧化合物的制備方法。本發(fā)明具體涉及不包含鹵素，特別是氯氣的環(huán)氧化合物制備方法。
遍布世界多種多樣大規(guī)模制造的環(huán)氧化合物廣泛應(yīng)用于最終用途例如電子工業(yè)的制造定形制品，包括植入式小型電子器件，如半導(dǎo)體或芯片和隨后制造電子工業(yè)印刷電路的半固化片，包括有機溶劑基涂層以及更新式水溶性環(huán)氧樹脂分散涂層，特別是罐和轉(zhuǎn)筒的涂層，以及表現(xiàn)很大柔韌性等的復(fù)合和層壓材料。
迄今為止制造所述起始環(huán)氧化合物都是使用環(huán)氧鹵丙烷類，特別是表氯醇作原料，而表氯醇是由丙烯和氣態(tài)氯制成的烯丙基氯來制備的。
值得關(guān)注的是，一方面最近十年特別是最近五年，由于國家和地方政府對化學(xué)加工工業(yè)的法規(guī)的壓力日益增大，以便迅速降低氯的排放，甚至完全不使用氯，另一方面目前丙烯氯化氣相的制備方法仍有需要改進其相當(dāng)?shù)偷漠a(chǎn)率和減少其高污垢。
而且在表鹵醇和酚化合物的反應(yīng)形成環(huán)氧樹脂期間，不可能完全避免源于表氯醇的鹵素混入作為產(chǎn)品的樹脂，其形式是鹵原子化學(xué)鍵合環(huán)氧樹脂自身。
作為環(huán)氧樹脂重要用途之一是包封微電子材料，值得關(guān)注的是，滲入的鹵素在最終制品長期使用期間通過濕氣釋放出酸，這種酸會導(dǎo)致對金屬材料的腐蝕。
因此，本發(fā)明一個目的是提供這樣一種方法，該方法滿足使用條件和現(xiàn)有及未來可能推行的環(huán)保法規(guī)要求，并且該方法從一般廉價易得的基本化學(xué)品起步。
過去提出制造環(huán)氧樹脂的另外方法之一是下式的反應(yīng)簡化的流程
其中R1代表包括一個或多個附加酚基的殘基，R2代表包括一個或多個下式的附加基團的殘基，
R3代表包括一個或多個下式的基團的殘基，
且其中R4代表包括一個或多個以下附加基團的殘基，
盡管從JP 61-33180A中熟知通過碳酸酯化合物脫羧來制造環(huán)氧化合物，其中用作催化劑的是堿金屬鹵化物和堿金屬磷酸二氫鹽的組合體，同時從更早期的JP 57-77682A和US 2856413中熟知一種類似方法，但是所述方法至今都不能用于經(jīng)濟地制造環(huán)氧化合物。
具體在JP 61-33180中知道，最終得到的單環(huán)氧化合物有這樣一種簡單分子結(jié)構(gòu)，它們能從起始粗反應(yīng)混和物中通過蒸餾回收。
然而，這種蒸餾不可能用于市售標(biāo)準(zhǔn)的二官能團和多官能團環(huán)氧化合物。
因此仍強烈需要改進這種方法以能夠完全實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
經(jīng)充分研究和試驗的結(jié)果，出乎意外地發(fā)現(xiàn)，下式化合物
或
其中Ra代表1)基團
其中Rp代表氫或包括一個或多個下式的附加基團的殘基，
或
2)基團Rq-(Q)b-烷基-(Q)a-，其中烷基是含有2-30個碳原子的直鏈或支鏈基團，Q是含有6-20個碳原子芳基(優(yōu)選苯基)或含有6-20個碳原子環(huán)烷基(優(yōu)選環(huán)己基)，而a和b是0或1，Rq代表氫或包括一個或多個下式基團的殘基，
或
3)基團，
其中Rs代表氫或包括一個或多個下式基團的殘基，
4)基團
其中Rt代表氫或包括一個或多個下式基團的殘基，
或
其中Rx和Ry可代表氫或Rx和Ry中僅一個代表含有1-4個碳原子的烷基，(優(yōu)選甲基)，且n是1-100的一個整數(shù)，優(yōu)選5-50的一個整數(shù)，可在存在催化劑的條件下非常有效地與含有1-20個碳原子(優(yōu)選1-4個)的烯化氧進行反應(yīng)，所述催化劑選自含有至少一個下式陽離子的化合物，
其中A代表氮或磷，優(yōu)選磷，Rc，Rd和Re各代表含有1-10、優(yōu)選1-4個碳原子任選取代的烷基，或任選取代的苯基，且Rg代表含有1-6個碳原子的烷基，此烷基被芳基(優(yōu)選苯基)或下式基團任選端基取代，
并結(jié)合選自鹵素，乙酸根，磷酸根或羧酸根或其混合物的陰離子X-，以便形成碳酸亞烷基酯或亞硫酸亞烷基酯和下式化合物
其中Rb代表1)基團
其中Rf代表氫或包括一個或多個下式的附加基團的殘基，
2)基團Rj-(Q)b-烷基-(Q)a-，其中烷基是含有2-30個碳原子的直鏈或支鏈基團，Q是含有6-20個碳原子芳基(優(yōu)選苯基)或含有6-20個碳原子環(huán)烷基(優(yōu)選環(huán)己基)，而a和b是0或1，其中Rj代表氫或包括一個或多個下式基團的殘基，
3)基團，
其中Rh代表氫或包括一個或多個下式基團的殘基，
4)基團，
其中Rx和Ry如上定義，而Ri代表氫或包括一個或多個下式基團的殘基，
根據(jù)本方法步驟的優(yōu)選實施方案，反陰離子選自鹵素和更優(yōu)選是氯。
烷基或苯基Rc，Rd和Re的取代基選自鹵素，硝基，含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基，羧基或磺酸基。更優(yōu)選的烷基或苯基Rc，Rd和Re是未取代的或者苯基的鄰位是一取代的。
根據(jù)前述反應(yīng)的進一步優(yōu)選的實施方案，乙基三苯基氯化鏻、乙基三(鄰甲苯基)氯化鏻或乙基三苯基氯化銨皆可用作催化劑。最優(yōu)選使用乙基三苯基氯化鏻作催化劑。
一般來說，在上文中特定反應(yīng)(工藝步驟)的溫度范圍是100-250℃，優(yōu)選130-200℃，而壓力范圍是1-30巴，優(yōu)選15-25巴。所述反應(yīng)期間參照(A)或(B)化合物的摩爾量使用過量的烯化氧。使用過量烯化氧的范圍是超過10-100％的等摩爾量，優(yōu)選為20-60％。
根據(jù)上文規(guī)定的轉(zhuǎn)換步驟的特定實施方案，使下式化合物
其中Rk代表包括一個或多個下式的附加基團的殘基，
并且其中R1代表包括一個或多個下式的附加基團的殘基，
與含有1-10個碳原子的烯化氧反應(yīng)，反應(yīng)時存在的催化劑選自含有至少一種陽離子的化合物
其中A代表氮或磷而優(yōu)選為磷，其中Rc，Rd和Re各代表含有1-10個、優(yōu)選1-4個碳原子任選取代的烷基或任選取代的苯基，且Rg代表含有1-6個碳原子的烷基，此烷基被芳基(優(yōu)選苯基)或下式基團任選端基取代，
并結(jié)合反陰離子X-選自鹵素、乙酸根、磷酸根、羧酸根或其組合體的化合物，以便形成碳酸亞烷基酯或亞硫酸亞烷基酯和下式化合物
進行特定轉(zhuǎn)換步驟更可從下式化合物，
或其鹵化物，特別是其溴化的衍生物開始，但也可從聚合物開始，如含有較大數(shù)目酚基的苯酚甲醛縮聚物，它們可部分或全部轉(zhuǎn)換成下式基團。
可以理解，不僅相當(dāng)簡單的化合物，例如
其中n和p是5-50的整數(shù)，而且含有較大數(shù)目羥基的可部分或完全轉(zhuǎn)換成下式基團的聚合的化合物。
亦即下式簡單的市售環(huán)氧化合物，
可按照本發(fā)明的方法制備，而且還能制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜市售的多官能團環(huán)氧化合物。
例如在這方面，各種各樣的酚醛樹脂可能用作原料I(酚醛清漆樹脂)。
長期以來已知道，代表廉價產(chǎn)物的酮和酚可作為工業(yè)規(guī)模制造化合物I的原料。
結(jié)構(gòu)相當(dāng)簡單的化合物I的一個重要代表是DPP(二苯酚丙烷)。
試劑II(縮水甘油)也被認(rèn)為是從丙烯制備的相當(dāng)廉價的產(chǎn)物。
可以理解，本發(fā)明還涉及一種最終是環(huán)氧樹脂的完整綜合的制備方法，包括上面規(guī)定的方法步驟，和從聚苯酚化合物I(如標(biāo)準(zhǔn)市售環(huán)氧樹脂DPP)和縮水甘油(II)開始。
本發(fā)明還涉及環(huán)氧化合物的制備方法，包括以下步驟(a)將丙烯轉(zhuǎn)換成環(huán)氧丙烷，其重排成烯丙醇，并隨后氧化成縮水甘油，此反應(yīng)是在多相催化劑存在的條件下進行的，所述催倫劑包括至少一種過渡金屬如鈦，釩或鉬本身或者為所述金屬分散在化學(xué)惰性載體中的形式，或者通過溶解或分散所述金屬化合物形成的均相催化劑的條件下進行的。(b)酚化合物(I)
與縮水甘油
反應(yīng)生成二-α-甘醇，
(c)二-α-甘醇(II)與碳酸亞烷基酯或亞硫酸亞烷基酯，優(yōu)選為碳酸亞丙酯或碳酸亞乙酯反應(yīng)，生成化合物(A)，
(d)化合物(E)或(F)與含有1-20、優(yōu)選1-4個碳原子烯化氧反應(yīng)，其中存在的催化劑選自含有至少一個以下陽離子的化合物，
其中A代表氮或磷，而優(yōu)選為磷，Rc，Rd和Re各代表含有1-10個碳原子的任選取代的烷基或任選取代的苯基，且Rg代表含有1-6個碳原子的被芳基(優(yōu)選苯基)或下式基團任選端基取代的烷基，
并結(jié)合選自鹵素，乙酸根，磷酸根，羧酸根或其混合物的反陰離子的化合物，形成碳酸亞烷基酯或亞硫酸亞烷基酯和下式化合物。
在步驟(a)中形成縮水甘油的氧化步驟優(yōu)選在催化劑存在下進行，所述催化劑包括分散在二氧化硅中的鈦或二氧化硅上的釩。
構(gòu)成本發(fā)明另一方面的是最終的環(huán)氧樹脂，它僅含有痕量摻雜的鹵素，特別是氯，可通過上文專門敘述的完整綜合制備方法得到，同常規(guī)環(huán)氧樹脂相比表現(xiàn)出明顯不同的分子結(jié)構(gòu)。
所述新穎環(huán)氧樹脂特征分子結(jié)構(gòu)可通過這些樹脂的HPLC圖并通過鹵素總量特別是氯含量低于1300ppm清楚地表達。
更具體的新穎環(huán)氧樹脂僅含有摻雜的痕量鹵素低于1000ppm，特別是其范圍是300-1000ppm，是通過下文敘述特定HPLC訊號表征的。
所述鹵含量明顯低于常規(guī)樹脂1400-1800的一般范圍。
本發(fā)明環(huán)氧樹脂通過使用HP1090液相色譜的HPLC分析來表征(圖I所示)。為了比較，還采取標(biāo)準(zhǔn)環(huán)氧樹脂色譜圖(圖II所示)。
將2.0克樹脂溶于20克乙腈中。苯甲醚用作內(nèi)標(biāo)。用Waters公司的15cm×3.9cm的Novapak C18柱進行分析。流速1ml/min，注入體積1微升。初始溶劑組合物由75％水和25％乙腈構(gòu)成。使用溶劑梯度。
在110分鐘時組合物線性改變成6.5％水和93.5％乙腈。
在115分鐘時為0％水和100％乙腈。
在125分鐘時為75％水和25％乙腈。
在130分鐘時為75％水和25％乙腈。
在50℃進行分析和用275nm的UV檢測。
色譜圖清楚表明，沒有所謂的“增長”產(chǎn)物(n＝1，n＝2，等等)而它們通常存在于雙酚A和表氯醇(在60.7min和76.8min時有峰值)制備的樹脂內(nèi)。另外，色譜圖出現(xiàn)一些額外的峰，(27分鐘，環(huán)狀雙碳酸酯；30.5分鐘，帶一個碳酸酯基團和一個環(huán)氧化物基團的化合物)，5.8分鐘(二-α-甘醇)13.7分鐘和15.8分鐘。在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)氧樹脂的色譜圖(圖II)中不出現(xiàn)這些峰中的后兩個峰。除所述這些峰外，兩個色譜圖之間還有許多差別。
可以理解，在這些試驗之間確切的停留時間可以多少有些改變。
通過下面實施例和對比實施例進一步說明本發(fā)明，絕非將其范圍限制于這些實施方案。
制備DPP(化合物I)的二-α-甘醇醚實施例1在配有回流冷凝器和熱電偶的100ml三頸圓底燒瓶中，將22.84克(0.100mol)二苯酚丙烷(DPP或雙酚A)和15.54克(0.210mol)縮水甘油溶于15.05克(0.150mol)甲基異丁酮(MIBK)和15.04克(0.25mol)異丙醇(IPA)中。然后加入10.80克(0.100mol)作為內(nèi)標(biāo)化合物的苯甲醚。于80℃立刻加入6摩爾％氫氧化鈉水溶液(50wt％)?；旌臀镌?0℃保持6小時，真空去除溶劑。得到DPP(1)的二-α-甘醇醚白色固體材料(33.9克，89.5％)。
高壓液相色譜分析材料。副產(chǎn)物是所謂的“增長”產(chǎn)物(加入一個額外的縮水甘油基團)，1，2-OH(源于不完全轉(zhuǎn)換)和1，2-1，3，化合物帶有1，3-丙烷二醇部分。實施例2-19概括在下表內(nèi)。
表-反應(yīng)條件和反應(yīng)產(chǎn)物的摩爾比
油。
c使用20wt％的Na2CO3溶液。
如果反應(yīng)在純MIBK內(nèi)進行(沒有IPA作輔助溶劑)，冷卻后DPP(1)的二-α-甘醇醚結(jié)晶。
制備DPP的雙環(huán)碳酸酯(化合物2)實施例A100ml圓底燒瓶中裝入20.0克DPP的二-甘醇醚(89％純，47.3mmol)和28.58克(0.280mol)碳酸亞丙酯?；旌臀锛訜岬?00℃并加入2mol％的氫氧化鈉水溶液(50wt％)。一小時后，減壓去除形成的丙二醇和過量的碳酸亞丙酯(最終條件是160℃，20毫巴)。此化合物懸浮于水中，過濾并干燥。得到白色固體材料22.4克。
實施例B使用實施例A同樣工序，不同的是碳酸亞丙酯大量過量(過量15倍)。使用Vingreux蒸餾柱進行蒸餾。HPLC分析驗證該工序增強了選擇性。將此化合物懸浮于水中，過濾并干燥。得到白色固體22.2克。
實施例C使用實施例B同樣工序。加熱固體產(chǎn)物和乙腈直至差不多完全溶解。冷卻后材料結(jié)晶。將此化合物懸浮于水中，過濾并干燥。對雙環(huán)碳酸酯的選擇性差不多90％。
制備DPP的雙環(huán)碳酸酯實施例D在配備有回流冷凝器和熱電偶的100ml三頸圓底燒瓶中，放入22.84克(0.1mol)二苯酚丙烷(DPP或雙酚A)和15.12克縮水甘油(0.204mol)溶于30.63克(0.3mol)碳酸亞丙酯(PC)。于50℃滴加0.48克50wt％的氫氧化鈉(水溶液，對DPP為6mol％)。溫度升至70℃。5小時后加入204.18克(2.0mol)PC，且溫度升高到100℃?；旌臀镌?00℃保持30分鐘，然后減壓去除丙二醇和過量的PC。用甲苯洗滌殘留物，過濾并在40℃真空干燥。得到淺棕色結(jié)晶固體(39.4克，92％)。
制備DPP的二縮水甘油醚(化合物3)實施例I在250ml高壓釜中放入20.0克(46.7mmol)雙環(huán)碳酸酯(I)，130克(2.24mol)環(huán)氧丙烷和3.75克(11mmol)乙基三苯基氯化鏻(ETPPCI)?；旌臀锛訜岬?60℃并保持16小時。冷卻到室溫后蒸發(fā)去除過量的PO，并在真空下去除形成的碳酸亞丙酯。NMR譜測定轉(zhuǎn)換率是93％，大約7％的碳酸酯端基保持不變。選擇性大于98％，沒有觀察到酮端基。殘留物(15.8克)溶于40ml的MIBK中，用50ml水洗滌兩次。
隨后將該溶液用20wt％氫氧化鈉水溶液處理一小時。進行相分離，有機層用50ml 10％的NaH2PO4水溶液洗滌，之后用50ml水洗滌兩次。真空濃縮后得到棕色殘留物。滴定測量環(huán)氧基含量是5020mmol/kg。NMR譜檢測僅有的副產(chǎn)物源于殘留催化劑。
實施例II使用實施例I同樣工序，不同的是將混和物加熱到160℃約24小時。轉(zhuǎn)換差不多完全。沒有觀察到酮端基。如實施例I進行。環(huán)氧基含量是5180mmol/kg。
實施例III使用實施例I同樣工序，不同的是將混和物加熱到180℃約經(jīng)14小時。轉(zhuǎn)換差不多完全。沒有觀察到酮端基。如實施例I所表明的進行加工。環(huán)氧基含量是5050mmol/kg。
實施例IV在250ml高壓釜中配備磁力攪拌棒、熱電偶和壓力計，裝入20.0gram(46.7mmol)雙環(huán)碳酸酯(I)，140克環(huán)氧丙烷(2.41mol)和4.26克(11mmol)乙基三苯基溴化磷。將混和物加熱到160℃并保持在此溫度16小時。冷卻到室溫后蒸發(fā)過量PO并真空去除形成的碳酸亞丙酯。如實施例I所述加工殘留物(15.6克)。轉(zhuǎn)換率大約是85％。環(huán)氧基含量是4920mmol/kg。
實施例V在250ml高壓釜中裝入20.0克(46.7mmol)雙環(huán)碳酸酯(1)，130克(2.24mol)環(huán)氧丙烷和5.61克(11mmol)乙基三苯基碘化鏻?；旌臀锛訜岬?40℃并保持在此溫度16小時。冷卻到室溫后蒸發(fā)過量PO并真空去除形成的碳酸亞丙酯。轉(zhuǎn)換率大約60％。反應(yīng)選擇性低，大約8％的環(huán)氧基轉(zhuǎn)變成酮端基。進行74小時反應(yīng)得到80％的轉(zhuǎn)換率。
實施例VI用實施例I同樣工序，不同的是使用四甲基氯化銨(TMAC)。因此加入1.2克(11mmol)的TMAC代替ETPPCI。用這種催化劑反應(yīng)似乎更遲鈍。在160℃16小時后轉(zhuǎn)換率大約74％。選擇性也稍低，大約90％。沒有檢測到酮端基。副產(chǎn)物主要由于胺與環(huán)氧基團的反應(yīng)。
實施例VII在250ml高壓釜中裝入20.0克(46.7mmol)雙環(huán)碳酸酯(1)，150克(2.58mol)環(huán)氧丙烷和4.06克(11mmol)乙基三鄰甲苯基氯化鏻。將混和物加熱到160℃并保持在此溫度16小時。冷卻到室溫后蒸發(fā)過量PO并真空去除形成的碳酸亞丙酯。如實施例I所述地加工。
實施例VIII用實施例VII同樣工序，不同的是用乙基三(對甲苯基)氯化鏻(4.06 grams 11mmol)作催化劑。如實施例I所述地加工。
實施例IX用實施例I同樣工序，不同的是用芐基三苯基氯化鏻作催化劑。產(chǎn)量、轉(zhuǎn)換率和選擇性大致相同。環(huán)氧基含量是5080mmol/kg。
實施例X用實施例I同樣工序，不同的是用1，3-亞丙基(三苯基鏻)二氯化物(化合物2)作催化劑(雙鏻鹽)。轉(zhuǎn)換率大約94％，選擇性大于98％。用實施例I討論的方法進行加工，環(huán)氧基含量是5045mmol/kg。
實施例XI用實施例I同樣工序，不同的是用三鄰甲氧基苯基氯化鏻作催化劑。產(chǎn)量、轉(zhuǎn)換率和選擇性大致相同。環(huán)氧基含量是5080mmol/kg。
實施例XII(對比實施例)或者，試驗直接將DPP的雙碳酸酯(化合物2)轉(zhuǎn)換成DPP的二縮水甘油醚(化合物3)，使用JP 61-33180所述方法。反應(yīng)在250℃進行并減壓。反應(yīng)開始(最初25分鐘)時由于形成二氧化碳而得到最低壓力4毫巴。此后，減壓至1毫巴。溫度升高到270℃。蒸餾大約50％的材料。餾出物的NMR分析表明存在代替環(huán)氧端基的酮端基，殘留物也含有酮端基和低聚物結(jié)構(gòu)，沒有環(huán)氧端基。
權(quán)利要求
1.下式化合物的制備方法，
其中Rb代表1)以下的基團
其中Rf代表氫或包括一個或多個下式的附加基團的殘基，
2)Rj-(Q)b-烷基-(Q)a-基團，其中烷基是含有2-30個碳原子的直鏈或支鏈基團，Q是含有6-20個碳原子芳基或含有6-20個碳原子環(huán)烷基，而a和b是0或1，Rj代表氫或包括一個或多個下式基團的殘基，
3)下式的基團，
其中Rh代表氫或包括一個或多個下式的基團的殘基，
4)下式的基團，
其中Rx和Ry可代表氫或符號Rx和Ry中僅一個可代表含有1-4個碳原子烷基，且n是1-100的一個整數(shù)和Ri代表氫或包括一個或多個下式的附加基團的殘基
和一種碳酸亞烷基酯或亞硫酸亞烷基酯，該方法包括使以下化合物
或
其中Ra代表1)以下的基團
其中Rp代表氫或包括一個或多個下式的附加基團的殘基，
或
2)Rq-(Q)b-烷基-(Q)a-基團，其中烷基是含有2-30個碳原子的直鏈或支鏈基團，Q是含有6-20個碳原子芳基(優(yōu)選苯基)或含有6-20個碳原子環(huán)烷基(優(yōu)選環(huán)己基)，而a和b是0或1，Rq代表氫或包括一個或多個下式附加基團的殘基，
或
3)下式的基團，
其中Rs代表氫或包括一個或多個下式的基團的殘基，
或
4)下式的基團，
其中Rt代表氫或下式基團，
或
其中Rx和Ry可代表氫或符號Rx和Ry中僅一個可代表含有1-4個碳原子烷基(優(yōu)選甲基)，且n是1-100的一個整數(shù)，優(yōu)選5-50的一個整數(shù)，與含有1-20個碳原子(優(yōu)選1-4個)的烯化氧在催化劑存在下非常有效地反應(yīng)，催化劑選自含至少一個下式陽離子的化合物基團，
其中A代表氮或磷優(yōu)選磷，Rc，Rd和Re各代表含有1-10個碳原子任選取代的烷基或任選取代的苯基，且Rg代表含有1-6個碳原子被芳基(優(yōu)選苯基)或通式基團任選端基取代的烷基，
同選自鹵根，乙酸根，磷酸根，羧酸根或其組合體極性相反的陰離子X-結(jié)合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于Rb代表Rg-(Q)b-烷基-(Q)a-基團，其中Q是苯基或環(huán)己基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于Rb代表下式基團
其中n是5-50中的一個整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于使用催化劑(C)，其中Rc，Rd和Re代表含有1-4個碳原子烷基或其鄰位任選單取代的苯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于催化劑用乙基三苯基氯化鏻，乙基三(鄰甲苯基)氯化鏻或乙基三(苯基)氯化銨。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于催化劑用乙基三苯基氯化鏻。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的方法，其特征在于下式化合物與含有1-10個碳原子烯化氧反應(yīng)，
其中Rk代表包括一種或多種下式的附加基團的殘基，
并且其中R1代表包括一種或多種下式的附加基團的殘基，
反應(yīng)時存在的催化劑選自含有下式的含至少一種陽離子的化合物基團
其中A代表氮或磷，優(yōu)選為磷，Rc，Rd和Re各代表含有1-10個，優(yōu)選1-4個碳原子任選取代的烷基或任選取代的苯基，且Rg代表含有含有1-6個碳原子被芳基(優(yōu)選苯基)或下式基團任選端基取代的烷基，
同選自鹵根、乙酸根、磷酸根、羧酸根或其混合物的極性相反的陰離子X-混合，形成碳酸亞烷基酯和下式化合物
8.環(huán)氧化物制備方法，包括至少一種權(quán)利要求7的方法步驟。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的環(huán)氧化合物制備方法，包括步驟(a)將丙烯轉(zhuǎn)換成環(huán)氧丙烷，其重排成烯丙醇隨后氧化成縮水甘油，其中存在的多相催化劑包括至少一種過渡金屬如鈦，釩或鉬本身或者諸如所述金屬分散在化學(xué)惰性載體的形式，或者存在通過所述金屬溶解或分散化合物形成的多相催化劑，(b)酚化合物(I)與縮水甘油的反應(yīng)
生成二-α-甘醇，
(c)二-α-甘醇(II)與碳酸亞烷酯和優(yōu)選為碳酸亞丙酯或碳酸亞乙酯反應(yīng)，生成化合物(A)，
或
(d)化合物(E)或(F)與含有1-10優(yōu)選為1-4個碳原子的烯化氧反應(yīng)，其中存在的催化劑選自含有至少一個陽離子的化合物基團生成碳酸亞烷酯或亞硫酸亞烷酯和下式化合物。
10.用權(quán)利要求8和9方法得到的環(huán)氧樹脂，其特征在于其鹵總含量是300-1000ppm，基本沒有通常存在的“增長”產(chǎn)物。
全文摘要
公開一種通式(D)的環(huán)氧化合物的制備方法,其中Rb代表一種基團選自通過化合物(A)或(B)與烯化氧反應(yīng)得到的通式(1,2和3)的那些基團,反應(yīng)時催化劑選自含有至少一種陽離子(C)的化合物基團,同選自鹵根、乙酸根、磷酸根、碳酸鈣根或其混合物極性相反的陰離子X
文檔編號C08G59/30GK1265103SQ98807525
公開日2000年8月30日 申請日期1998年8月13日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月14日
發(fā)明者J·H·H·繆爾斯, J·J·T·斯密茨, J·J·B·沃爾豪夫 申請人:國際殼牌研究有限公司