專利名稱：聚合物乳液和由該乳液得到的聚合物粉末的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物乳液和由該聚合物乳液得到的聚合物粉末。本發(fā)明更具體涉及適合噴涂干燥形成噴霧干燥聚合物的聚合物乳液。這些噴霧干燥聚合物特別適用于改性水硬水泥組合物。
本文使用的“乳液聚合物”是指通過乳液聚合工藝生產(chǎn)的水不溶聚合物本文使用的“聚合物乳液”是指其中分散有分離的水不溶聚合物顆粒的含水組合物。
本文使用的“玻璃轉(zhuǎn)化溫度”或“Tg”是指玻璃態(tài)聚合物在此溫度或高于此溫度時將進(jìn)行聚合物鏈的鏈段運(yùn)動的溫度。聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可通過如下Fox方程[美國物理學(xué)會公報1，3，p 123(1956)]估算1Tg=W1Tg(1)+W2Tg(2)]]>對于共聚物，W1和W2是指兩種共聚單體的重量分?jǐn)?shù)，Tg(1)和Tg(2)是指兩種相應(yīng)均聚物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。對于含三種或多種單體的聚合物，加入另外一些項(Wn/Tg(n))。聚合物的Tg還可通過包括(例如)示差掃描量熱法(“DSC”)的各種技術(shù)測得。以下報告的Tg特定值是基于Fox方程估算的。
本文使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯被稱為“(甲基)丙烯酸酯”，丙烯酸和甲基丙烯酸被稱為“(甲基)丙烯酸”。
干粉形式的聚合物具有很多工業(yè)用途，包括水泥改性。制備聚合物干粉的一種方法是噴霧干燥聚合物乳液。然而，用這種方法制備聚合物干粉存在很多困難。粉末經(jīng)常凝結(jié)、形成塊狀物、出現(xiàn)膠凝、附聚和堵塞噴霧干燥器噴嘴。此外，凝結(jié)、聚集、結(jié)塊或附聚的聚合物粉末通常不適合其預(yù)定用途，因為聚合物粉末不能充分再分散。
為解決這些問題進(jìn)行了很多嘗試。解決這些問題的一種方法是在噴霧干燥前確保在聚合物上具有高Tg的保護(hù)聚合物涂層或殼。
解決這些問題的其它嘗試已集中在將合適的抗結(jié)塊劑和分散劑加入聚合物乳液中。其中合適的分散助劑是USP 5,473,013中描述的聚乙烯醇(“pVOH”)。然而，使用pVOH存在缺點(diǎn)，因為它通常以高用量使用。由其中已加入pVOH的聚合物乳液制備的聚合物粉末通常顯示不良再分散性。另一缺點(diǎn)是由于高用量的pVOH增加聚合物乳液的粘度，因此必須降低乳液的總固含量以使乳液流過噴霧干燥器的噴嘴。
本發(fā)明試圖克服制備適合噴霧干燥的聚合物的這些方法存在的缺點(diǎn)。
本發(fā)明第一方面提供一種含水組合物，包括a)水；b)水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
c)乳液聚合物，包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和d)乙酸鈣。
本發(fā)明第二方面提供一種聚合物粉末，包括a)5至45wt％的水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
b)40至90wt％的乳液聚合物，它包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和
c)3至40wt％的乙酸鈣。
本發(fā)明第三方面提供一種制備適合噴霧干燥的聚合物乳液的方法，包括(i)提供一種聚合物水乳液，它包括(a)水；(b)乳液聚合物，它包括20至100wt％的乙酸乙烯酯作為聚合單元；(ii)將氫氧化鈣以足以水解5至75當(dāng)量％的乙酸乙烯酯聚合單元的量加入聚合物水乳液中。
本發(fā)明第四方面提供一種制備聚合物粉末的方法，包括(i)提供一種含水組合物，它包括a)水；b)水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
c)乳液聚合物，包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和d)乙酸鈣；和(ii)噴霧干燥含水組合物形成聚合物粉末。
本發(fā)明第五方面提供一種改性水泥組合物的方法，包括(i)提供水泥組合物；和(ii)提供按水泥組合物重量計的5至30wt％的聚合物粉末，該粉末包括a)5至45wt％的水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
b)40至90wt％的乳液聚合物，它包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和c)3至40wt％的乙酸鈣；(iii)提供水；和(iv)將組分(i)、(ii)和(iii)摻混。
令人吃驚的是，使用氫氧化鈣中和含乙酸乙烯酯的乳液聚合物得到適合噴霧干燥的聚合物乳液。同時，這些聚合物乳液適合噴霧干燥，不需要另外加入常規(guī)分散助劑如pVOH。噴霧干燥這些聚合物乳液得到可再分散的聚合物粉末，該聚合物粉末可用作(例如)再分散性水泥改性劑、再分散添加劑、再分散涂料、再分散薄膜、石灰?guī)r的再分散粘結(jié)劑、膠粘水泥、地板蠟、用于農(nóng)業(yè)化學(xué)的再分散載體或助劑等。
已知乙酸乙烯酯可在制備乳液聚合物中用作單體。乙酸乙烯酯可通過典型的乳液聚合方法聚合。所得乳液聚合物含有包括乙酸乙烯酯作為聚合單元的很多聚合物鏈。當(dāng)這些乳液聚合物水解時，少(但明顯)部分的聚合物鏈遷移入水相中，形成含聚乙烯醇作為聚合單元的水溶性聚合物。因此，由水乳液聚合法(其中乙酸乙烯酯為單體，隨后使至少部分水解)制得的聚合物乳液含有(a)含乙烯醇?xì)堄辔锏乃苄跃酆衔铮?b)含乙烯醇?xì)堄辔锏娜橐壕酆衔铩?br> 乳液聚合物含20至100，優(yōu)選30至95，最優(yōu)選40至90wt％(按乳液聚合物重量計)的乙酸乙烯酯作為聚合單元。
通過水解聚合物乳液形成的水溶性聚合物含至少50，優(yōu)選60至100，最優(yōu)選70至90wt％(按水溶性聚合物計)的乙烯醇?xì)堄辔铩?br> 除乙酸乙烯酯外，可使用的單體是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的。這些其它單體包括但不限于·α，β-烯屬不飽和一元或二元羧酸或其酸酐(如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、丙烯酰氧基丙酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、中康酸、富馬酸和檸康酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、乙烯基膦酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)及其酸鹽，·(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸月桂酯)，·(甲基)丙烯酸C1-C20羥烷基酯(如丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯)，·C1-C8烷基取代苯乙烯、鹵取代苯乙烯和苯乙烯磺酸及其鹽，·(甲基)丙烯酰胺和C1-C12烷基取代(甲基)丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺)，·丙烯腈、甲基丙烯腈、烯丙醇、丙烯酸二甲氨乙基酯、甲基丙烯酸二甲氨乙基酯、甲基丙烯酸磷酰乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基咪唑、苯乙烯、氯乙烯、依地烯酸乙烯酯(vinyl versetate)、乙烯；·交聯(lián)單體(如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(單-和二酯)、富馬酸(單-和二酯)和衣康酸(單-和二酯)的烯丙基、甲代烯丙基、二環(huán)戊烯基、巴豆基和乙烯基酯；丙烯酸和甲基丙烯酸的N-或N，N-二烯丙基、甲代烯丙基、巴豆基和乙烯基酰胺；N-甲代烯丙基和巴豆基-馬來酰亞胺；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(單-和二酯)、富馬酸(單-和二酯)和衣康酸(單-和二酯)的鏈烯基或環(huán)鏈烯基酯；1，3-丁二烯；異戊二烯；甲代烯丙基、巴豆基和烯丙基硫醇；烯丙基醚、甲代烯丙基醚、巴豆基醚和乙烯基醚；3-丁烯酸和4-戊烯酸的乙烯酯；鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯；膦酸O-烯丙酯、膦酸甲代烯丙酯、膦酸P-甲代烯丙酯；磷酸三烯丙酯、磷酸三甲代烯丙酯、磷酸0，0-二烯丙酯、磷酸二甲代烯丙酯；環(huán)鏈烯醇和環(huán)鏈烯硫醇的乙烯基醚和乙烯基硫醚；環(huán)鏈烯羧酸乙烯酯；1，3-丁二烯、異戊二烯和其它共軛二烯烴。
·可光聚單體、脲基官能單體·及其混合物。
用于制備聚合物乳液的單體混合物優(yōu)選包括(a)29.9至94.9wt％的乙酸乙烯酯，(b)5至70wt％的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，最優(yōu)選丙烯酸丁酯、(c)0.05至5wt％的交聯(lián)單體和(d)0.1至5wt％的酸官能單體。
選取構(gòu)成聚合物的單體部分，使所得乳液聚合物的Tg為-30℃至+60℃，優(yōu)選-20℃至+45℃，最優(yōu)選-10℃至+30℃。
水解后，乳液聚合物通常以聚合物乳液重量的20至55，優(yōu)選30至45％的量存在于聚合物乳液中。水解后，水溶性聚合物通常以聚合物乳液重量的3至40％，優(yōu)選5至30％的量存在于聚合物乳液中。
本發(fā)明的聚合物為通過任何常規(guī)水乳液聚合工藝制備的水乳液聚合物。這些工藝是乳液聚合領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的。這些聚合物可由(例如)種子制備；它們可為單階段或多階段；它們可具有核-殼形態(tài)。選取的引發(fā)劑、表面活性劑、保護(hù)膠體、鏈調(diào)節(jié)劑等的類型和用量的是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。類似地，方法條件如溫度、加熱模式、固含量、單體加料的速率和時間、混合等也是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的。
聚合物乳液中的乙酸乙烯酯殘余物
至少部分水解形成乙烯醇?xì)堄辔?
這些乙烯醇?xì)堄辔锸咕酆衔镦湹乃苄愿?。某些聚合物鏈，若它們具有足夠低的分子量、含足夠量的乙烯醇?xì)堄辔锊⑶也幻黠@地交聯(lián)入乳液聚合物，則可遷移入聚合物乳液的水相中。
聚合物乳液的乙酸乙烯酯殘余物為用氫氧化鈣至少部分水解的，它使(a)至少部分乙酸乙烯酯殘余物轉(zhuǎn)化乙烯醇?xì)堄辔铮缓?b)形成乙酸鈣。若需要，加入的氫氧化鈣可使存在于聚合物乳液中的部分其它單體水解；例如，丙烯酸乙酯殘余物可水解變?yōu)楸┧釟堄辔?。?yōu)選使用足夠量的氫氧化鈣以使聚合物乳液中的4.5至67.5，優(yōu)選10至50，最優(yōu)選15至30％的乙酸乙烯酯殘余物轉(zhuǎn)化為乙烯醇?xì)堄辔铩溲趸}可以固體形式、以溶液或其混合物形式使用。氫氧化鈣優(yōu)選以稀水溶液形式使用。乙酸乙烯酯殘余物的水解可通過加入一種或多種催化劑、在高溫下進(jìn)行水解或其結(jié)合來促進(jìn)。合適的水解催化劑包括(例如)十二烷基苯磺酸和高氯酸。水解優(yōu)選在溫度范圍50至95℃，更優(yōu)選60℃至85℃下進(jìn)行。
除了氫氧化鈣外，可使用一種或多種其它水解劑。其它水解劑包括(例如)氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和季銨氫氧化物，如氫氧化叔丁基銨。
含乙烯醇?xì)堄辔锖鸵宜徕}的聚合物乳液可通過常規(guī)噴霧干燥法噴霧干燥形成可再分散的聚合物粉末。選取的用于噴霧干燥的方法條件(包括加料速率、進(jìn)料溫度和出料溫度)是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。如此生產(chǎn)的聚合物粉末是可再分散的，這使其用途廣泛，如用作再分散性水泥改性劑、再分散粘合劑、再分散涂料、再分散薄膜、石灰?guī)r的再分散粘結(jié)劑、膠粘水泥、地板蠟、用于農(nóng)業(yè)化學(xué)的再分散載體或助劑等。這些乳液聚合物特別適合用作水泥改性劑。
盡管不是必須的，但可使用常規(guī)分散助劑、抗結(jié)塊劑或其混合物。這些物質(zhì)可在聚合過程中加入；它們可在噴霧干燥前加入聚合物乳液、噴霧干燥期間加入聚合物粉末或在這兩階段加入。合適的抗結(jié)塊劑包括(例如)硅膠、硅酸鹽如硅酸鋁，碳酸鹽如碳酸鈣、粘土等。合適的分散助劑為pVOH。然而，本發(fā)明除了存在于中和的聚合物乳液中的pVOH外，不必包括另外的pVOH。
可將硼砂或硼酸加入聚合物粉末中交聯(lián)粉末，由此改進(jìn)用該聚合物粉末制備的配料和薄膜的耐水性。若需要，例如可通過離子交換樹脂除去乙酸鈣。除去乙酸鈣還可改進(jìn)聚合物粉末的耐水性。聚合物乳液1向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入600g去離子水。將燒瓶中的物料加熱至75℃。將5g過硫酸鈉溶于30g去離子水中制備催化劑溶液。將該催化劑溶液和10g 0.15wt％的硫酸亞鐵水溶液加入燒瓶中。將1g異抗壞血酸溶于105g去離子水中制備第一種共加料(cofeed)溶液。將5g過硫酸鈉溶于105g去離子水中制備第二種共加料溶液。將下表1中所列組分混合制備單體乳液。在保持燒瓶物料溫度70-77℃下，將單體乳液、第一種共加料溶液和第二種共加料溶液在3小時內(nèi)線性地分別加入燒瓶中。當(dāng)加完所有料后，通過將叔丁基過氧化氫和亞硫酸氫鈉稀水溶液在65℃、60℃和53℃下加入釜中降低殘余單體量。加入三種稀水溶液后，將燒瓶中的物料冷卻至40℃以下，然后通過100目篩子過濾。最終產(chǎn)品為59.5wt％的聚合物固體。在100目篩子上僅觀察到微量凝膠。
表I單體乳液量(g)評述520去離子水25十二烷基苯磺酸鈉(23wt％溶液)16.5Aerosol 103*(wt％溶液)32Triton X-405**(70wt％溶液)220丙烯酸丁酯2004乙酸乙烯酯22.3磺酸乙烯酯鈉(25wt％溶液)*Aerosol 103為Cytek出售的nonoxynol-10磺基丁二酸二鈉鹽**Triton X-405為Union Carbide Chemicals and Polymers出售的非離子表面活性劑。
按類似于上面實施例1的方式制備乳液聚合物，制備具有下表II中給出的單體組成的聚合物(不同的是聚合物3和5用丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物種子制備)。表II中給出的單體組成的所有數(shù)值都為基于總單體組成的重量百分比。下表II中給出的固體為基于乳液總重量的總聚合物固體重量百分比。
表II聚合物乳液 單體組成 固體189.75乙酸乙烯酯、10丙烯酸59.5丁酯、0.25磺酸乙烯酯鈉269.75乙酸乙烯酯、30丙烯酸59.1乙酯、0.25磺酸乙烯酯鈉380.65乙酸乙烯酯、19.1丙烯55.0酸丁酯、0.25磺酸乙烯酯鈉485乙酸乙烯酯、15丙烯酸丁 55.0酯585.3乙酸乙烯酯、14丙烯酸 37.0丁酯、0.25磺酸乙烯酯鈉實施例1將48g氫氧化鈣、52g氫氧化鈉與700g水混合制備中和劑溶液。向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入2000g聚合物乳液1和中和劑溶液。然后將混合物在65℃下加熱兩小時。然后將水解產(chǎn)品冷卻并經(jīng)100目篩子過濾。在篩子上僅觀察到微量凝膠。實施例2
重復(fù)實施例1的方法，但使用2000g聚合物乳液。在篩子上僅觀察到微量凝膠。實施例3-比較例向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入1500g聚合物3和900g 8.33wt％的氫氧化鈉水溶液(按乙酸乙烯酯在聚合物3的樣品中的當(dāng)量計，相當(dāng)于0.78毫當(dāng)量的氫氧化物)。然后將該混合物在78℃下加熱1小時。接著將該水解產(chǎn)品冷卻并經(jīng)100目篩子過濾。在篩子上殘留總計8.5g濕凝膠。實施例4向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入1500g聚合物3和900g 8.33wt％的氫氧化鈉水溶液(按乙酸乙烯酯在聚合物3的樣品中的當(dāng)量計，相當(dāng)于0.82毫當(dāng)量的氫氧化物)。然后將該混合物在80℃下加熱2小時。接著將該水解產(chǎn)品冷卻并經(jīng)100目篩子過濾。在篩子上僅觀察到微量凝膠。實施例5向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入2040g聚合物4和888g 6.53wt％的氫氧化鈣水溶液。然后將該混合物在85℃下加熱2小時。接著將該水解產(chǎn)品冷卻并經(jīng)100目篩子過濾。在篩子上殘留總計2.6g濕凝膠。實施例6A-比較例向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入1500g聚合物3和563g 20wt％的聚乙烯醇水溶液。此混合物的總固體量為45.4wt％。聚合物3中的聚合物固體混合物與聚乙烯醇的重量比為88∶12。實施例6B-比較例向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入1000g上面6A中制備的混合物和499g 20wt％的乙酸鈣水溶液。此混合物的總固體量為36.9wt％。聚合物3中的聚合物固體混合物與聚乙烯醇與乙酸鈣的重量比為72∶10∶18。實施例7將37.5g氫氧化鈣與200g水混合制備中和劑溶液。向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入1500g聚合物3、181.5g 17.3wt％的聚乙烯醇水溶液和中和劑溶液。然后將混合物在85℃下加熱一個半小時。然后將水解產(chǎn)品冷卻并經(jīng)100目篩子過濾。在篩子上僅觀察到微量凝膠。實施例8重復(fù)實施例7的步驟，但將75g氫氧化鈣與300g水混合制備中和劑溶液。此混合物的總固體量為44.4wt％。然后將水解產(chǎn)品冷卻并經(jīng)100目篩子過濾。在篩子上僅觀察到微量凝膠。實施例9將156g氫氧化鈣、52.5g氫氧化鉀(45％固體)與350g水混合制備中和劑溶液。向裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮?dú)鈬娮斓?升、4頸圓底燒瓶中加入4800g聚合物乳液5和中和劑溶液。然后將混合物在62℃下加熱3小時。然后將水解產(chǎn)品冷卻并經(jīng)100目篩子過濾。在篩子上僅觀察到微量凝膠。分離聚合物固體將上面實施例1-9中制備的各混合物用Bowen Model BLSA實驗室噴霧干燥器在如下條件下噴霧干燥進(jìn)料空氣溫度調(diào)節(jié)至125℃；出料空氣溫度為57℃，通過進(jìn)料速度調(diào)節(jié)；按聚合物固體計3wt％的Winofil S(硬脂酸涂布的碳酸鈣)抗結(jié)塊劑。各所得產(chǎn)品的殘余水分量低于2wt％。將噴霧干燥得到的產(chǎn)品通過在100重量份水中加入1重量份所得粉末并振搖再分散于水中。在約1分鐘后用BI-90(Brookhaven Instruments ParticleSizer)測量再分散粉末的顆粒尺寸。除由實施例6A和6B得到的產(chǎn)品外，通過噴霧干燥方法得到的各產(chǎn)品為容易再分散于水中的自由流動白色粉末。
*乙酸鈣不是水解乙酸乙烯酯的足夠強(qiáng)的酸。
這些實施例證明，含至少部分被氫氧化鈣中和的乙酸乙烯酯殘余物的聚合物乳液得到容易在水中再分散的自由流動白色粉末。相反，當(dāng)不使用氫氧化鈣時，在聚合物乳液中形成不可接受的高含量凝膠(比較例3)，或在相應(yīng)低收率的粉末中形成不可接受的大顆粒(比較例6A和6B)。實施例10通過將如下組分混合(手混)并評估完全潤濕砂漿混合物所需時間，評估含實施例9的粉末的水泥配料的潤濕時間。
250g砂子(57目)
100g礦渣硅酸鹽水泥15g實施例9的粉末和45g水。
該砂漿混合物在混合15秒內(nèi)完全潤濕。
通過在混凝土基材上制備厚度1/16至1/32英寸的砂漿層評估該砂漿的薄截面性能。將該層在室溫下固化24小時。用刀和改錐刮固化的薄截面。該薄截面保持粘附于基材上并且抗變形性可與其它市購的水泥改性劑相比。
權(quán)利要求
1.一種含水組合物，包括a)水；b)水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
c)乳液聚合物，包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和d)乙酸鈣。
2.一種聚合物粉末，包括a)5至45wt％的水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
b)40至90wt％的乳液聚合物，它包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和c)3至40wt％的乙酸鈣。
3.一種制備適合噴霧干燥的聚合物乳液的方法，包括(i)提供一種聚合物水乳液，它包括(a)水；(b)乳液聚合物，它包括20至100wt％的乙酸乙烯酯作為聚合單元；(ii)將氫氧化鈣以足以水解5至75當(dāng)量％的乙酸乙烯酯聚合單元的量加入聚合物水乳液中。
4.一種制備聚合物粉末的方法，包括(i)提供一種含水組合物，它包括a)水；b)水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
c)乳液聚合物，包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和d)乙酸鈣；和(ii)噴霧干燥含水組合物形成聚合物粉末。
5.一種改性水泥組合物的方法，包括(i)提供水泥組合物；和(ii)提供按水泥組合物重量計的5至30wt％的聚合物粉末，該粉末包括a)5至45wt％的水溶性聚合物，它含有至少50wt％的如下通式(I)的殘余物作為聚合單元
b)40至90wt％的乳液聚合物，它包括5至75wt％的通式(I)的殘余物作為聚合單元；和c)3至40wt％的乙酸鈣；(iii)提供水；和(iv)將組分(i)、(ii)和(iii)摻混。
全文摘要
提供聚合物乳液和由其制備的聚合物。該聚合物適合噴霧干燥形成噴霧干燥的聚合物。這些噴霧干燥的聚合物容易再分散于水中。
文檔編號C08K5/098GK1196358SQ98105389
公開日1998年10月21日 申請日期1998年3月2日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月3日
發(fā)明者S－J·奇歐 申請人:羅姆和哈斯公司