專利名稱：克服泛黃的異氰酸酯交聯(lián)涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用封端異氰酸酯交聯(lián)劑的聚合物涂料，以及用該涂料制成具有透明層的涂層的方法。
如今，汽車和其它外殼涂敷形成透明涂層的最常用方法是，在高固含量的底層涂料(底漆)上涂敷透明涂料(清漆)組合物。底漆通常由一種或多種羥基官能聚合物和一種氨基塑料交聯(lián)劑組成。高固含量底漆通常需要有強酸催化劑存在下固化(如對甲苯磺酸，二壬基萘二磺酸十二烷基苯磺酸，磷酸氫苯酯)。
透明涂料(清漆)組合物可稱為單組分型或兩組分型。在兩組分或“雙組分”式中，聚合物同交聯(lián)劑至涂布前才混合。雙組分式允許使用高活性交聯(lián)劑，由此可達(dá)到滿意的涂層物理性能。但是，該方法常要求至涂布前刻才將組分按正確的比例混合，操作費錢并難以控制。單組分或“單組分”式由于可交聯(lián)的透明涂料(清漆)組合物可以作成單種制品涂布，其工藝性優(yōu)點十分明顯。不過，當(dāng)采用的是高活性交聯(lián)劑如多異氰酸酯時，單組分式中的交聯(lián)劑必須封端，以防止透明涂料(清漆)組合物過早交聯(lián)。封端基團(tuán)然后可在特定條件如高溫下脫去，使材料交聯(lián)，結(jié)果使涂層固化。最常用的封端交聯(lián)劑是氨基塑料樹脂(如蜜胺甲醛樹脂)和異氰酸酯(例如用肟封端的異佛爾酮二異氰酸酯)。
用氨基塑料交聯(lián)劑交聯(lián)了的透明涂層(清漆涂層)顯示出良好的透明性和硬度;但是，它們遇到稱作環(huán)境浸蝕的現(xiàn)象。環(huán)境浸蝕在暴露到自然環(huán)境后的清漆層表面上表現(xiàn)為乳狀或不透明的斑痕。經(jīng)封端的異氰酸酯交聯(lián)劑交聯(lián)的透明涂層還顯示出良好的硬度，并能經(jīng)受環(huán)境浸蝕。但是，它們在加熱固化期間遇到嚴(yán)重的泛黃。與從未封端的異氰酸酯制得的涂料不同，這類涂料的涂層泛黃主要僅限于含芳香族多異氰酸酯的涂料，而從封端的異氰酸酯制得的涂料，即使用脂肪族多異氰酸酯，在固化期間仍顯示出明顯的泛黃。U.S.4，369，301已談到在利用未封端的多異氰酸酯的雙組分聚氨酯涂料中，使用結(jié)構(gòu)單元符合下式的酰肼化合物來減輕涂層的泛黃
這些化合物也在利用封端多異氰酸酯固化劑的單組分丙烯酸類涂料中得到應(yīng)用，U.S.5，112，931對此作了介紹。該專利聲稱，采用這種結(jié)構(gòu)形成的涂層具有平光的表面。含上述結(jié)構(gòu)的一種化合物是結(jié)構(gòu)如下的鄰苯二酰肼
不過，當(dāng)該化合物用于采用封端多異氰酸酯的單組分涂料時，它對減輕泛黃沒有什么作用。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種采用單組分透明涂料的無色或透明涂料(清漆)，該涂料具有由封端異氰酸酯交聯(lián)劑形成的耐環(huán)境浸蝕性，而且不易泛黃。
按照本發(fā)明，提供一種可制成透明或無色涂層的涂料組合物，該組合物包含(a)一種含至少一個官能團(tuán)與異氰酸酯是反應(yīng)性的聚合物，(b)一種封端的多異氰酸酯，(c)一種同聚合物(a)或多異氰酸酯(b)相連結(jié)的酰肼基團(tuán)，或酰肼基是不同于(a)或(b)的某種化合物的一部分，其中酰肼基至少有一個氮原子同羰基不鄰接。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及制備一種涂層的方法，該方法是將上述組合物涂布在基材上并在至少141℃的溫度固化。
采用以上組合物的涂層形成良好的物理性能諸如硬度，耐環(huán)境浸蝕性滿意，不易泛黃。這些性能使得涂層適合于作汽車涂層行業(yè)常用的有色加透明復(fù)合涂層上的透明涂層。
本發(fā)明的組合物包含一種含至少一個官能團(tuán)與異氰酸酯是反應(yīng)性的聚合物。這類聚合物包括如丙烯酸類聚合物，改性的丙烯酸類聚合物，聚酯，聚環(huán)氧化物，聚碳酸酯，聚氨酯，聚酰胺，聚酰亞胺，以及聚硅氧烷，這些聚合物在技術(shù)上均是已知的。優(yōu)選的聚合物是丙烯酸類，改性丙烯酸類聚合物或聚酯。又以丙烯酸類聚合物為最佳。上述聚合物可以帶有任何若干數(shù)目已知與異氰酸酯是反應(yīng)性的官能團(tuán)。這類官能團(tuán)包括如羥基、氨基、硫醇基以及酰肼基。
本發(fā)明的一個實施方案中，聚合物是一種丙烯酸類聚合物。這類聚合物在技術(shù)上是眾知的。并可以從諸如以下的單體制取，它們是丙烯酸甲酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯等。與異氰酸酯是反應(yīng)性的官能團(tuán)如羥基可以引入丙烯酸類單體的酯部份。例如，可用來形成這類聚合物的羥基官能丙烯酸類單體包括丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥丁酯，甲基丙烯酸羥丁酯，丙烯酸羥丙酯等。氨基官能丙烯酸類單體包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和丙烯酸叔丁基氨基乙酯。酯基部分含與異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的其它丙烯酸類單體也是技術(shù)上熟知的。
改性丙烯酸類聚合物也可以用作本發(fā)明的聚合物(a)。這類聚合物一般是聚酯改性的丙烯酸類聚合物或聚氨酯改性的丙烯酸類聚合物，它們在技術(shù)上是眾知的。優(yōu)選的聚酯改性的丙烯酸類聚合物的一個例子是用ε-己內(nèi)酰胺改性的丙烯酸類聚合物。U.S，4，546，046(Etzell等)介紹了這種聚酯改性的丙烯酸類聚合物，其公開內(nèi)容放入本文，以供參考。用聚氨酯改性的丙烯酸類聚合物在技術(shù)上也是眾知的。它們在例如U.S.4，584，354中有介紹，其公開內(nèi)容放入本文，以供參考。
含有羥基、酸基，或氨基那樣與異氰酸酯反應(yīng)性的基團(tuán)的聚酯也可以用作本發(fā)明組合物里的聚合物。這類聚酯在技術(shù)上是眾知的，并可以通過有機多羧酸(如鄰苯二甲酸，六氫鄰苯二甲酸，己二酸，馬來酸)或其酐同含伯羥基或仲羥基的有機多元醇(如乙二醇，丁二醇，新戊二醇)的聚酯化作用制取。
本發(fā)明的組合物利用封端的異氰酸酯作上述聚合物的固化劑。適用于作封端異氰酸酯的異氰酸酯部分的化合物在技術(shù)上是眾知的，它們包括甲苯二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯，二苯甲烷4，4′-二異氰酸酯，4，4′-二異氰酸酯的異氰脲酸酯，亞甲基雙-4，4′-異氰酸根合環(huán)己烷，異佛爾酮二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯，1，6-六亞甲基二異氰酸酯，1，6-六亞甲基二異氰酸酯異氰脲酸酯，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，對亞苯基二異氰酸酯，三苯甲烷4，4′，4″-三異氰酸酯，四甲基二甲苯二異氰酸酯，間二甲苯基二異氰酸酯，以及多異氰酸酯。
適用于作封端異氰酸酯封端劑部分的基團(tuán)在技術(shù)上也是眾知的。它們包括醇，內(nèi)酰胺，肟，丙二酸酯，乙?；嵬榛ィ?，酚和胺。其中優(yōu)選的是肟(如丙酮肟，甲乙基酮肟，甲基戊基酮肟，二異丁基酮肟，甲醛肟)。
封端的異氰酸酯優(yōu)選存在于步驟B)的組合物中，其用量為約10-約60%(重量)，又以約15-約40%(重量)為佳。
在一個優(yōu)選的實施方案中，封端的異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯和1，6-六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯兩者的混合物，其中封端劑部分是一種肟(如丙酮肟，甲乙酮肟，甲基戊基酮肟)，其中所含的封端異氰酸酯的量占單組分制品重量的10-50%。這種封端異氰酸酯混合物在以下的美國專利申請書中有更詳細(xì)的說明，該專利的題目為“耐環(huán)境浸蝕的含封端異氰酸酯的單組分涂料組合物，涂布方法，以及由此得到的涂料”，1992年7月14日提出，發(fā)明人Vincent C.Cook，James R.Eshelman，and Edward A.Guernini。
本發(fā)明的組合物還包括一種酰肼基團(tuán)。該基團(tuán)可以連結(jié)到聚合物(a)，多異氰酸酯(b)，或可以是不同于(a)或(b)的化合物的一部份。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，酰肼基具有以下的分子式
式中，R1和R2各自獨立地代表H或取代烷基或未取代的烷基。
含一個或多個酰肼基團(tuán)的化合物在技術(shù)上是眾知的，它們在如下面的文獻(xiàn)中有介紹C.Clark.Hydrazine，Matheson ChemicalCorp.，Baltimore，1953，其公開內(nèi)容引入本文，以供參考。
在一個優(yōu)選的實施方案中，含酰肼基的化合物還含有在稱作受阻胺光穩(wěn)定劑化合物(HALS)中常見的受阻胺基團(tuán)。這樣一種化合物的一個例子具有以下的分子式
在另一個優(yōu)選的實施方案中，含酰肼基團(tuán)的化合物具有以下的分子式
式中R3和R4各自獨立地代表H或取代烷基或未取代烷基，R5代表取代烷基或未取代烷基，取代芳基或未取代芳基，或
式中，L代表一個二價連接基。該連接基優(yōu)選是脂肪族的，但也可以是芳香族，環(huán)脂族，或雜環(huán)族。最好是，R3和R4至少有一個代表H，R6和R7至少有一個代表H。在另一個優(yōu)選的實施方案中，R3，R4，R5，R6均代表氫。
含酰肼基的化合物可以從脂肪族有機酸制備，諸如乙酸，丙酸，正辛酸，己二酸，草酸，癸二酸等。正如技術(shù)上已知的那樣，酸基一般同酰肼反應(yīng)，以生成酸的酰肼衍生物。
與(a)或(b)不同的含酰肼基的適用化合物的例子包括化合物 分子式酰肼 R(-CO-NH-NH2)n雙酰肼 NH2-NH-CO-NH-NH2氨基脲 R-NH-CO-NH-NH2硫代酰肼 R(-CS-NH-NH2)n硫代氨基脲 R-NH-CS-NH-NH2以上的含酰肼基化合物的分子式中，n是至少為1的正整數(shù)，R可以是H(除了n＝1的酰肼或硫代酰肼)或有機基。合用的有機基包括脂肪族，環(huán)脂族，芳香族，或雜環(huán)族基團(tuán)，優(yōu)選含1-20個碳原子。R基應(yīng)是不含與酰肼基反應(yīng)性的取代基而且理應(yīng)如此。
多酰肼(如上面所示n≥2的酰肼或硫代酰肼)可以用來在聚合物(a)或多異氰酸酯(b)上連入酰肼基團(tuán)。這可以借助使酰肼基的一個基團(tuán)同聚合物或多異氰酸酯上與酰肼反應(yīng)性的基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)來實現(xiàn)。
在多異氰酸酯(b)的情況下，異氰酸酯基本身與酰肼便是反應(yīng)性的。借助使多異氰酸酯與一定量多酰肼先反應(yīng)，這樣便留下沒有反應(yīng)的異氰酸酯基，然后將留下的基團(tuán)封端，由此便可以在多異氰酸酯上連入酰肼基團(tuán)。該反應(yīng)優(yōu)選在以下的條件下進(jìn)行，如使一個或多個酰肼基封端，其結(jié)果多異氰酸酯就不會發(fā)生明顯量的鏈增長。也可以先使多異氰酸酯部份封端，然后將一些或所有仍然活性的異氰酸酯基同多酰肼反應(yīng)，再把余下的活性異氰酸酯基封端，由此就可將酰肼基連入多異氰酸酯。
在聚合物(a)的情況下，可以使多酰肼同例如丙烯酸類聚合物或聚酯上的酐或環(huán)氧基反應(yīng)，以在聚合物上連入酰肼官能度。酰肼也可以同丙烯酸類聚合物上的酸基反應(yīng)，以形成酰肼官能聚合物。
當(dāng)采用一種有機金屬交聯(lián)催化劑時，本發(fā)明對減輕泛黃尤其有效。因此，本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案里的涂料組合物便含有這種催化劑。該催化劑優(yōu)選是一種有機金屬化合物或叔胺化合物。更優(yōu)選的催化劑是含有錫金屬的有機金屬催化劑。適用的催化劑例子包括金屬的丙酮基醋酸鹽，季胺鹽，N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸鋅，五甲基二亞乙基三胺苯甲酸鹽，環(huán)己胺醋酸鹽，n，n-二甲基環(huán)己胺醋酸鹽，酮亞胺，N-甲基嗎啉，辛酸錫，氯化錫，丁基錫三氯化物，二丁基錫二醋酸鹽，二丁基錫二月桂酸鹽，雙(2-乙基己基)錫氧化物，1，3-二乙酰氧基四丁基錫酸鹽，二丁基二丁氧基錫，環(huán)烷酸鉛，三氯化鉍，辛酸鉍，四雙(2-乙基己基)鈦酸酯，四丁氧基鈦，辛酸亞錫，錳，鋯，鈷，鉛，鉍的錫酸鹽，辛酸鋯，二丁基錫馬來酸鹽，草酸亞錫，硬脂酸亞錫，硝酸鋇，硝酸鋅，二丁基錫二月桂基硫醇鹽，硬脂酸鉍，硬脂酸鉛，二甲基錫二氯化物，萘酸亞錫，二丁基錫雙-鄰-苯基酚鹽，二丁基錫S，S-二丁基二硫代碳酸鹽，以及三苯基銻二氯化物。優(yōu)選的催化劑是二丁基錫二醋酸鹽。
本發(fā)明所用的單組分透明涂料(清漆)制品中必要時可采用某種溶劑。雖然本發(fā)明的制品能例如以基本上是固體粉末的形式或分散體的形式使用，通常希望本發(fā)明的制品基本上是液態(tài)，這可以采用某種溶劑來實現(xiàn)。這種溶劑應(yīng)當(dāng)既作羥基官能聚合物的溶劑，又作封端異氰酸酯的溶劑。溶劑的用量宜足以基本上溶解羥基官能聚合物和封端異氰酸酯兩者。一般說來，這種溶劑可以是任何有機溶劑和/或水。優(yōu)選用極性溶劑，因為它可以使封端劑在溫度較低時解離(即解封)。該溶劑更優(yōu)選是用極性脂肪族溶劑或極性芳香族溶劑。最優(yōu)選的溶劑是酮，酯，醋酸酸，對質(zhì)子有惰性的酰胺，對質(zhì)子有惰性的亞砜，對質(zhì)子有惰性的胺，以及水。合用的溶劑的例子包括丁酮，甲基異丁基酮，醋酸間戊酯，乙二醇丁醚醋酸酯，丙二醇單甲醚醋酸酯，二甲苯，正甲基吡咯烷酮，以及芳烴的混合物。
溶劑在步驟B)組合物中的含量約0.01-約99%(重量)，以約10-約60%(重量)為佳，又以約30-約50%(重量)為更佳。
催化劑在步驟B)的組合物中的含量約0.01-約10%(重量)，以約0.1-約2%(重量)為佳，又以約0.5%(重量)為更佳。
上述涂料組合物能夠用任何技術(shù)上眾知的若干方法涂布在制件上。這些方法包括例如噴涂，浸涂，輥涂，落簾式涂布等。對汽車車體面板來說，優(yōu)選采用噴涂的方法。
在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的透明和/或無色涂料組合物作為有色+透明涂層復(fù)合體的一部分用在著色的底層涂層上。這種復(fù)合涂層由于它的色澤的深度和液體光澤狀表面外觀而普通使用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，它們在汽車涂層行業(yè)尤其廣泛受到歡迎。
用于這種復(fù)合涂層著色的底層組合物在技術(shù)上是眾知的，這里不需要再作詳細(xì)說明。技術(shù)上已知適用作底層組合物的聚合物包括丙烯酸類聚合物，乙烯基聚合物，聚氨酯，聚碳酸酯，聚酯，醇酸樹脂，以及聚硅氧烷。優(yōu)選的聚合物包括丙烯酸類聚合物和聚氨酯。底層聚合物最好是可交聯(lián)的，因此含有一種或多種交聯(lián)性官能團(tuán)。這類基團(tuán)包括例如羥基，異氰酸酯，胺，環(huán)氧，丙烯酸酯，乙烯基，硅烷，以及乙酰乙酸酯基。這些基團(tuán)可以按這樣一種方式加以掩蔽或封端，使得它們在所要求的固化條件下(一般為升高的溫度下)可以脫去封端并能用于交聯(lián)反應(yīng)。合用的交聯(lián)性官能團(tuán)包括羥基，環(huán)氧，酸，酐，硅烷，以及乙酰乙酸酯基。優(yōu)選的交聯(lián)性官能團(tuán)包括羥基官能團(tuán)和氨基官能團(tuán)。
底涂層聚合物可以是能自交聯(lián)的，或可能需要與該聚合物的官能團(tuán)反應(yīng)性的另外的交聯(lián)劑。當(dāng)聚合物含羥基官能團(tuán)時，交聯(lián)劑例如可以是氨基樹脂，異氰酸酯和封端異氰酸酯(包括異氰脲酸酯)，以及酸或酐官能交聯(lián)劑。
本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，同透明涂層一樣，著色的底涂層也包含一種含酰肼基的化合物，其中，酰肼基的至少一個氮原子同羰基不鄰接。
在制件涂以上述本發(fā)明的涂層之后，將涂好的制件處于一定條件下使涂層固化。雖然可以采用各種固化方法，優(yōu)選采用的是熱固化。一般說來，熱固化是通過將涂好的制件暴露到主要由輻射熱源提供的升高溫度條件下進(jìn)行。固化溫度將隨交聯(lián)劑所用的具體封端劑而不同，不過，它們一般在120℃-175℃范圍，又以132℃-157℃為佳。當(dāng)固化溫度超過141℃時，特別超過163℃時，本發(fā)明對減輕發(fā)生泛黃尤其有效。固化時間將隨封端劑以及物理參數(shù)(諸如涂層厚度)的不同而改變，但是，一般的固化時間在15-60分鐘范圍。
本發(fā)明用以下的實施例作進(jìn)一步說明。
對照用制劑1往一個容器里加入37.39重量份固含量65%(重量)的羥基官能丙烯酸類聚合物，該聚合物的Tg為11℃，羥基當(dāng)量為333克。再往同一容器里加入以下各種物料6.01 重量份甲基戊基酮溶劑，6.38 重量份ExxateR800(Exxon Corp.)溶劑0.20 重量份Byk 306(Byk Chemie)硅烷添加劑
1.58 重量份TinuvinR384(Ciba-Geigy Corp.)紫外吸收劑0.79 重量份TinuvinR292(Ciba-Geigy Corp.)19.21 重量份DesmodurRBL4165(Miles Corp.)異佛爾酮二異氰酸酯異氰脲酸酯8.57 重量份DesmodurRBL3175(Miles Corp.)六亞甲基二異氰酸酯異氰脲酸酯6.45 重量份CymelR327(American Cyanamid)蜜胺0.26 重量份二丁基錫二醋酸鹽0.49 重量份ExxateR1000(Exxon Corp.)溶劑1.00 重量份甲醇11.67 重量份由9份煅制二氧化硅，28份上述丙烯酸類聚合物和63份二甲苯制成的一種煅制二氧化硅研磨物。
將該混合物一起攪拌30分鐘，以制成涂料組合物。
對照用制劑2往一個容器里加入35.25重量份固含量65%(重量)的羥基官能丙烯酸類聚合物，該聚合物的Tg為11℃，羥基當(dāng)量為333克。再往同一容器里加入以下各種物料5.78 重量份甲基戊基酮溶劑，7.44 重量份ExxateR800(Exxon Corp.)溶劑0.20 重量份Byk 306(Byk Chemie)硅烷添加劑
1.51 重量份TinuvinR384(Ciba-Geigy Corp.)紫外吸收劑0.76 重量份TinuvinR292(Ciba-Geigy Corp.)HALS18.47 重量份DesmodurRBL4165(Miles Corp.)異佛爾酮二異氰酸酯異氰脲酸酯8.24 重量份DesmodurRBL3175(Miles Corp.)六亞甲基二異氰酸酯異氰脲酸酯6.21 重量份CymelR327(American Cyanamid)蜜胺0.25 重量份二丁基錫二醋酸鹽0.47 重量份ExxateR1000(Exxon Corp.)溶劑0.95 重量份甲醇11.22 重量份由9份煅制二氧化硅，28份上述丙烯酸類聚合物和63份二甲苯制成的一種煅制二氧化硅研磨物。
3.25 重量份由21.59份上述丙烯酸類聚合物，28.02重量份鄰苯二甲酰肼，和50.39重量份丁基卡必醇醋酸酯溶劑制成的鄰苯二甲酰肼研磨物。
將混合物一起攪拌30分鐘，以制成涂料組合物。
實施例1往一個容器里加入37.39重量份固含量65%的羥基官能丙烯酸類聚合物，該聚合物的Tg為11℃，羥基當(dāng)量為333克。再往同一容器里加入以下各種物料
5.85 重量份甲基戊酮溶劑7.07 重量份ExxateR800(Exxon Corp.)溶劑0.20 重量份Byk 306(Byk Chemie)硅烷添加劑1.53 重量份TinuvinR384(Ciba-Geigy Corp.)紫外吸收劑0.77 重量份TinuvinR292(Ciba-Geigy Corp.)HALS18.69 重量份DesmodurRBL4165(Miles Corp.)異佛爾酮二異氰酸酯異氰脲酸酯8.34 重量份DesmodurRBL3175(Miles Corp.)六亞甲基二異氰酸酯異氰脲酸酯6.28 重量份CymelR327(American Cyanamid)蜜胺0.26 重量份二丁基錫二醋酸鹽0.48 重量份ExxateR1000(Exxon Corp.)溶劑，0.96 重量份甲醇11.36 重量份由9份煅制二氧化硅，28份上述丙烯酸類聚合物和63份二甲苯制成的一種煅制二氧化硅研磨物。
1.83 重量份由21.59份上述丙烯酸類聚合物，28.02重量份己二酰肼，和50.39重量份丁基卡必醇醋酸酯溶劑制成的己二酰肼研磨物。
將混合物一起攪拌30分鐘，以制成涂料組合物。
實施例2
往一個容器里加入35.25重量份固含量65%的羥基官能丙烯酸類聚合物，該聚合物的Tg為11℃，羥基當(dāng)量為333克。再往同一容器里加入以下各種物料5.78 重量份甲基戊基酮溶劑，7.44 重量份ExxateR800(Exxon Corp.)溶劑0.20 重量份Byk 306(Byk Chemie)硅烷添加劑1.51 重量份TinuvinR384(Ciba-Geigy Corp.)紫外吸收劑0.76 重量份TinuvinR292(Ciba-Geigy Corp.)HALS18.47 重量份DesmodurRBL4165(Miles Corp.)異佛爾酮二異氰酸酯異氰脲酸酯8.24 重量份DesmodurRBL3175(Miles Corp.)六亞甲基二異氰酸酯異氰脲酸酯6.21 重量份CymelR327(American Cyanamid)蜜胺0.25 重量份二丁基錫二醋酸鹽0.47 重量份ExxateR1000(Exxon Corp.)溶劑0.95 重量份甲醇11.22 重量份由9份煅制二氧化硅，28份上述丙烯酸類聚合物和63份二甲苯制成的一種煅制二氧化硅研磨物。
3.25 重量份由21.59份上述丙烯酸類聚合物，28.02重量份辛酸酰肼和50.39重量份丁基卡必醇醋酸酯溶劑制成的辛酸酰肼研磨物;
將混合物一起攪拌30分鐘，以制成涂料組合物。
實施例3往一個容器里加入34.43重量份固含量65%(重量)的羥基官能丙烯酸類聚合物，該聚合物的Tg為11℃，羥基當(dāng)量為333克。再往同一容器里加入以下各種物料5.54 重量份甲基戊基酮溶劑，8.97 重量份ExxateR800(Exxon Corp.)溶劑0.19 重量份Byk 306(Byk Chemie)硅烷添加劑1.45 重量份TinuvinR384(Ciba-Geigy Corp.)紫外吸收劑0.73 重量份TinuvinR292(Ciba-Geigy Corp.)HALS 17.69 重量份DesmodurRBL4165(Miles Corp.)肟封端的異佛爾酮二異氰酸酯異氰脲酸酯7.89 重量份DesmodurRBL3175(Miles Corp.)肟封端的六亞甲基二異氰酸酯異氰脲酸酯5.94 重量份CymelR327(American Cyanamid)蜜胺0.24 重量份二丁基錫二醋酸鹽0.45 重量份ExxateR1000(Exxon Corp.)溶劑0.91 重量份甲醇10.75 重量份由9份煅制二氧化硅，28份上述丙烯酸類聚合物和63份二甲苯制成的一種煅制二氧化硅研磨物。
4.82 重量份由21.59份上述丙烯酸類聚合物，50.39重量份丁基卡必醇醋酸酯溶劑和28.02重量份LuchemRHAR100(Atochem corp.)，一種分子式如下的酰肼化合物制成的酰肼研磨物;
將混合物一起攪拌30分鐘，以制成涂料組合物。
實施例4將以上的涂料組合物噴涂在事先涂有白色底漆涂層的冷軋鋼板上。然后將板在143℃烘烤30分鐘，使涂層固化。按照ASTM D1925-70測定各板條的泛黃指數(shù)。其數(shù)據(jù)列于表Ⅰ。
如表Ⅰ所示，本發(fā)明的涂料組合物制得的涂層，其泛黃性明顯低于對照涂層。
參照其優(yōu)選的實施方案，對本發(fā)明已作了詳細(xì)說明。但是，不言而喻，在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)可以作出改變和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.可制成透明或無色涂層的涂料組合物，其特征在于包含(a)一種含至少一個官能團(tuán)與異氰酸酯是反應(yīng)性的聚合物，(b)一種封端的多異氰酸酯，(c)一種同聚合物(a)或多異氰酸酯(b)相連結(jié)的酰肼基團(tuán)，或酰肼基是不同于(a)或(b)的某種化合物的一部分，其中該酰肼基至少有一個氮原子同羰基不鄰接。
2.權(quán)利要求1的一種涂料組合物，其特征在于，該酰肼基具有以下的分子式
式中R1和R2各自獨立地代表H或取代烷基或未取代的烷基，R1和R2至少有一個代表H。
3.權(quán)利要求1的一種涂料組合物，其特征在于，該酰肼基是不同于聚合物(a)和多異氰酸酯(b)的某種化合物的一部分。
4.權(quán)利要求3的一種涂料組合物，其特征在于，含酰肼基的該化合物可用下式代表
式中R3和R4各自獨立地代表H或取代烷基或未取代的烷基，R5代表取代烷基或未取代的烷基，取代芳基或未取代的芳基，或
式中，L代表二價連接基。
5.權(quán)利要求4的一種涂料組合物，其特征在于，R3和R4至少有一個代表H，R6和R7至少有一個代表H。
6.權(quán)利要求1，2，3，4或5的一種涂料組合物，其特征在于，該組合物還含有錫催化劑。
7.權(quán)利要求1，2，3，4或5的一種涂料組合物，其特征在于，該多異氰酸酯(b)采用肟，醇或酚封端。
8.權(quán)利要求1，2，3，4或5的一種涂料組合物，其特征在于，該封端的多異氰酸酯(b)脫去封端的溫度要求至少141℃。
9.在基材上涂布無色或透明涂層的一種方法，其特征在于，包括以下步驟(1)在基材上涂布一種涂料組合物，(2)使涂層固化，其特征在于，所用的涂料組合物是權(quán)利要求1，2，3，4或5任何一項的一種涂料組合物。
10.權(quán)利要求9的一種方法，該方法還包括在該涂布之前，于基材上涂敷著色的底涂層或有色的涂層。
11.權(quán)利要求10的一種方法，其中有色底涂層包含一種含酰肼基的化合物，該化合物里該酰肼基至少一個氮原子同羰基不鄰接。
12.權(quán)利要求9的一種方法，其中，該基材是汽車車身面板。
全文摘要
描述一種用來制成透明或無色涂層的涂料組合物。該組合物包含(a)一種含至少一個官能團(tuán)與異氰酸酯是反應(yīng)性的聚合物，(b)一種封端的多異氰酸酯，(c)一種同聚合物(a)或多異氰酸酯(b)相連結(jié)的酰肼基團(tuán)，或酰肼基是不同于(a)或(b)的某種化合物的一部分，其中酰肼基至少有一個氮原子同羰基不鄰接。
文檔編號C08G18/80GK1082077SQ9310930
公開日1994年2月16日 申請日期1993年7月29日 優(yōu)先權(quán)日1992年7月29日
發(fā)明者V·C·卡科, T·R·布倫史 申請人:巴斯福公司