本發(fā)明涉及機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的方法，屬于機(jī)械合成。

背景技術(shù)：

1、機(jī)械化學(xué)合成是一種重要的化學(xué)合成方法，其實(shí)施無需反應(yīng)溶劑的參與，是可持續(xù)化學(xué)的重要領(lǐng)域。在過去幾十年，機(jī)械化學(xué)合成方法已經(jīng)被用于許多重要物質(zhì)的合成，尤其在工業(yè)生產(chǎn)中。然而由于機(jī)械化學(xué)設(shè)備的不透明性，許多重要的光化學(xué)合成難以通過機(jī)械化學(xué)手段實(shí)現(xiàn)。

2、環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴，它們是合成砜衍生物、生物活性抑制劑、天然藥物的重要化合物。在目前報(bào)道的合成方法中，通過光照在溶液中實(shí)現(xiàn)環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的合成取得了重要進(jìn)展。然而，使用在工業(yè)生產(chǎn)具有廣泛意義的機(jī)械化學(xué)合成方法仍難以實(shí)現(xiàn)。這是由于光輻射在固相反應(yīng)中天然的低效率與難穿透性導(dǎo)致的，而且不銹鋼材質(zhì)的機(jī)械化學(xué)設(shè)備也不支持反應(yīng)過程中光輻射的穿透。因此，迫切需要在機(jī)械化學(xué)中開發(fā)新的方法，實(shí)現(xiàn)光化學(xué)與機(jī)械化學(xué)的有效結(jié)合，并解決通過機(jī)械化學(xué)手段實(shí)現(xiàn)環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴光合成的難題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是提供一種機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的方法，創(chuàng)造性地利用摩擦發(fā)光材料，特別是鋁酸鍶銪鏑、鋁酸鍶銪鏑、鋁酸鍶銪、硅酸鎂鍶銪鏑、硅酸氮鍶銪、硅酸氮鋇銪、硫化鋅銅，在環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的合成中證明了這種方法的有效性。本發(fā)明方法通過利用機(jī)械能活化摩擦發(fā)光材料，在固相反應(yīng)混合物中持續(xù)不斷的產(chǎn)生光子參與反應(yīng)。因此在無需光源的情況下，實(shí)現(xiàn)了克級(jí)尺度的環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的光合成，為機(jī)械合成代替光合成手段提供了新路徑。

2、本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過程如下：

3、一種機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺的方法，其合成路線如下：在球磨罐中加入化合物（i）、反應(yīng)量的高價(jià)碘試劑、摩擦發(fā)光材料和研磨介質(zhì)，通過機(jī)械球磨法合成得到化合物（ii），

4、

5、r1選自苯基、取代芳基、烷基、萘基和噻吩，所述取代芳基中的取代基選自c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、硝基、鹵素基、苯乙炔基；

6、r2、r3選自氫、c1~c5的烷基、環(huán)己基；

7、r4選自c3~c4的烷基、苯基、萘基、吡啶、噻吩、呋喃、取代芳基和聯(lián)苯基，所述取代芳基中的取代基選自c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、硝基、鹵素基、苯乙炔基。

8、所述的高價(jià)碘試劑選自三氟碘苯、醋酸碘苯、二氯亞碘酰苯（phicl2）、二醋酸亞碘酰苯（pida）、二芳基碘鹽（ph2i+x?）、碘酰苯（phio2）、dess-martin氧化劑（dmp）、2-碘?；郊姿幔╥bx）

9、。

10、所述的摩擦發(fā)光材料選自鋁酸鍶銪鏑、鋁酸鍶銪、硅酸鎂鍶銪鏑、硅酸氮鍶銪、硅酸氮鋇銪或硫化鋅銅。

11、所述的研磨介質(zhì)為不銹鋼球、瑪瑙球、氧化鋯球或氧化鋁球。

12、上述反應(yīng)中還加入了添加劑，所述添加劑選自三氧化二鋁、二氧化硅、硫酸鈉?、碳酸鈉、氫氧化鈉、三乙胺。

13、一種機(jī)械光激發(fā)合成磺酰烯烴的方法，其合成路線如下：在球磨罐中加入化合物（iii）、化合物（ⅳ）、催化量的三(四甲氧苯基)胺、摩擦發(fā)光材料和研磨介質(zhì)，通過機(jī)械球磨法合成得到化合物（ⅴ），

14、

15、r1選自苯基、取代芳基、苯甲唑、吡唑和哌啶，所述取代芳基中的取代基選自c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、硝基、鹵素基，所述芳基如苯基、萘基等；

16、r2、r3選自苯基、取代芳基、c11~c13取代烯烴基、吲哚基、噻吩基、呋喃基、聯(lián)苯基、吡啶基和萘基，所述取代芳基中的取代基選自c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、硝基、鹵素基；c11~c13取代烯烴基中的取代基是苯基，c11~c13環(huán)數(shù)中不包括苯基。

17、所述的摩擦發(fā)光材料選自鋁酸鍶銪鏑、鋁酸鍶銪、硅酸鎂鍶銪鏑、硅酸氮鍶銪、硅酸氮鋇銪、硫化鋅銅。

18、化合物（iii）與化合物（ⅳ）的摩爾比為（1~2）:1~2）。

19、所述的研磨介質(zhì)為不銹鋼球、瑪瑙球、氧化鋯球或氧化鋁球。

20、本發(fā)明提供了摩擦發(fā)光材料在上述環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴中的應(yīng)用，所述的摩擦發(fā)光材料選自鋁酸鍶銪鏑、鋁酸鍶銪、硅酸鎂鍶銪鏑、硅酸氮鍶銪、硅酸氮鋇銪、硫化鋅銅。

21、機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的反應(yīng)溫度為室溫，升高溫度是有利于反應(yīng)進(jìn)行的。

22、本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明方法通過利用機(jī)械能活化摩擦發(fā)光材料，在固相反應(yīng)混合物中持續(xù)不斷的產(chǎn)生光子參與反應(yīng)。因此在無需光源的情況下，實(shí)現(xiàn)了克級(jí)尺度的環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的光合成，為機(jī)械合成代替光合成手段提供了新路徑。本發(fā)明使用機(jī)械化學(xué)法替代光合成環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴方面有優(yōu)異的特性，無需光源和反應(yīng)溶劑的應(yīng)用，常溫即可實(shí)現(xiàn)克級(jí)尺度的環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的合成，條件溫和，反應(yīng)速率快，產(chǎn)率高。

技術(shù)特征：

1.一種機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺的方法，其特征在于合成路線如下：在球磨罐中加入化合物（i）、反應(yīng)量的高價(jià)碘試劑、摩擦發(fā)光材料和研磨介質(zhì)，通過機(jī)械球磨法合成得到化合物（ii），

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺的方法，其特征在于：所述的研磨介質(zhì)為不銹鋼球、瑪瑙球、氧化鋯球或氧化鋁球。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺的方法，其特征在于：上述反應(yīng)中還加入了添加劑，所述添加劑選自三氧化二鋁、二氧化硅、硫酸鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉、三乙胺。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺的方法，其特征在于：所述摩擦發(fā)光材料為鋁酸鍶銪鏑。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺的方法，其特征在于：反應(yīng)溫度為室溫。

6.一種機(jī)械光激發(fā)合成磺酰烯烴的方法，其特征在于合成路線如下：在球磨罐中加入化合物（iii）、化合物（ⅳ）、催化量的三(四甲氧苯基)胺、摩擦發(fā)光材料和研磨介質(zhì)，通過機(jī)械球磨法合成得到化合物（ⅴ），

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的機(jī)械光激發(fā)合成磺酰烯烴的方法，其特征在于：化合物（iii）與化合物（ⅳ）的摩爾比為（1~2）:（1~2）。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的機(jī)械光激發(fā)合成磺酰烯烴的方法，其特征在于：所述的研磨介質(zhì)為不銹鋼球、瑪瑙球、氧化鋯球或氧化鋁球。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的機(jī)械光激發(fā)合成磺酰烯烴的方法，其特征在于：反應(yīng)溫度為室溫。

10.摩擦發(fā)光材料在環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴合成中的應(yīng)用，所述的摩擦發(fā)光材料選自鋁酸鍶銪鏑、鋁酸鍶銪、硅酸鎂鍶銪鏑、硅酸氮鍶銪、硅酸氮鋇銪、硫化鋅銅。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種機(jī)械光激發(fā)合成環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的方法，具體來說在球磨罐中加入反應(yīng)原料、摩擦發(fā)光材料和研磨介質(zhì)，通過機(jī)械球磨法合成得到環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴。本發(fā)明通過利用機(jī)械能活化摩擦發(fā)光材料，在固相反應(yīng)混合物中持續(xù)不斷的產(chǎn)生光子參與反應(yīng)，因此在無需光源的情況下，常溫即可實(shí)現(xiàn)克級(jí)尺度的環(huán)狀磺酰胺和磺酰烯烴的光合成，為機(jī)械合成代替光合成手段提供了新路徑，本發(fā)明方法條件溫和，反應(yīng)速率快，產(chǎn)率高。

技術(shù)研發(fā)人員：王晗,耿晉星,嚴(yán)心汝
受保護(hù)的技術(shù)使用者：西北大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/9