本發(fā)明涉及一種能用于圖像形成用途等的固化性樹脂以及能合成所述固化性樹脂的中間體的制造方法和所述固化性樹脂的制造方法、以及含有所述固化性樹脂的固化性樹脂組合物及其固化物的制造方法。

背景技術(shù)：

1、用不飽和一元酸改性環(huán)氧樹脂而得到的環(huán)氧丙烯酸酯能通過熱或光而固化，固化物的耐化學(xué)品性等特性優(yōu)異，因此作為固化性樹脂用于各種成型材料、涂料用途。環(huán)氧丙烯酸酯也廣泛用作微細(xì)加工、圖像形成用的光固化性樹脂，在該領(lǐng)域中，要求從應(yīng)對(duì)圖像的微細(xì)化的方面考慮應(yīng)用照相法的原理，并且在環(huán)境對(duì)策方面能用稀的弱堿性水溶液進(jìn)行顯影的樹脂材料。從這樣的觀點(diǎn)考慮，使用使多元酸酐與環(huán)氧丙烯酸酯反應(yīng)而引入羧基而得到的含羧基環(huán)氧丙烯酸酯等(例如專利文獻(xiàn)1～4等)。

2、在利用光固化性樹脂的圖案形成中，采用如下一系列工序：在基板上涂布固化性樹脂，進(jìn)行加熱干燥而形成了涂膜后，將圖案形成用膜壓接于該涂膜，進(jìn)行曝光、顯影。在這些一系列工序中，要求用于形成微細(xì)圖案的良好的顯影性、高分辨率；或者與曝光/顯影后的圖案形成用膜的剝離性相關(guān)的固化性樹脂的消粘(tack-free)性，進(jìn)行了各種研究。此外，近年來，對(duì)使固化性樹脂固化后的固化物也要求高耐久性，作為能耐受高溫下的處理工序(例如，阻焊劑上的焊接、濾色器基板上的ito膜形成等)的耐熱性和耐環(huán)境性，要求耐熱沖擊性、密合性。

3、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

4、專利文獻(xiàn)

5、專利文獻(xiàn)1：日本特開昭61-243869號(hào)公報(bào)

6、專利文獻(xiàn)2：日本特開昭63-258975號(hào)公報(bào)

7、專利文獻(xiàn)3：日本特開平11-222514號(hào)公報(bào)

8、專利文獻(xiàn)4：日本特開2000-109541號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的問題

2、本發(fā)明是鑒于所述情況而完成的，其目的在于，提供一種固化性樹脂和能合成所述固化性樹脂的中間體的制造方法以及所述固化性樹脂的制造方法，所述固化性樹脂能提供具有優(yōu)異的密合性和耐熱沖擊性的固化物。

3、技術(shù)方案

4、本發(fā)明人等為了解決所述技術(shù)問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若通過如下方法來制造固化性樹脂中間體，所述方法包括：使多分散系數(shù)(mw/mn)為2.8以上的環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸在直接鍵合有兩個(gè)以上羥基的苯或萘的存在下反應(yīng)的工序，則由通過所述固化性樹脂中間體合成的固化性樹脂得到的固化物為密合性和冷熱循環(huán)試驗(yàn)?zāi)托?tct耐性)即耐熱沖擊性優(yōu)異的固化物，從而完成了本發(fā)明。

5、即，本發(fā)明由以下的構(gòu)成必要條件確定。

6、[1]一種固化性樹脂中間體的制造方法，其包括：使多分散系數(shù)(mw/mn)為2.8以上的環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸在直接鍵合有兩個(gè)以上羥基的苯或萘的存在下反應(yīng)的工序。

7、[2]根據(jù)[1]所述的制造方法，其中，所述環(huán)氧樹脂為甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。

8、[3]根據(jù)[1]或[2]所述的制造方法，其中，所述環(huán)氧樹脂的重均分子量為3000以上，軟化點(diǎn)為85～110℃，環(huán)氧當(dāng)量為150～300g/當(dāng)量。

9、[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在使所述環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸反應(yīng)的工序中，也使所述環(huán)氧樹脂與具有醇性羥基的酚系化合物反應(yīng)。

10、[5]一種固化性樹脂的制造方法，其包括：通過根據(jù)[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的方法制造固化性樹脂中間體后，使所得到的固化性樹脂中間體與多元酸酐反應(yīng)的工序。

11、[6]根據(jù)[5]所述的制造方法，其中，所述固化性樹脂的雙鍵當(dāng)量為300～620g/當(dāng)量。

12、[7]根據(jù)[5]或[6]所述的制造方法，其中，所述固化性樹脂的酸值為50～100mgkoh/g。

13、[8]一種固化性樹脂組合物的制造方法，其包括：通過根據(jù)[5]～[7]中任一項(xiàng)所述的制造方法制造固化性樹脂后，配合所得到的固化性樹脂、聚合引發(fā)劑以及根據(jù)需要而添加的單體的工序。

14、[9]一種固化物的制造方法，其中，通過根據(jù)[8]所述的制造方法制造固化性樹脂組合物后，將所得到的固化性樹脂組合物固化。

15、[10]一種固化性樹脂，其中，所述固化性樹脂具有：環(huán)氧樹脂衍生部分，具有環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基開環(huán)而成的結(jié)構(gòu)；不飽和一元酸殘基，與所述環(huán)氧基的開環(huán)部的碳原子鍵合；以及多元酸酐殘基，與所述環(huán)氧基的開環(huán)部的氧原子鍵合，所述環(huán)氧樹脂衍生部分的多分散系數(shù)(mw/mn)為2.8以上，所述固化性樹脂含有直接鍵合有兩個(gè)以上羥基的苯或萘。

16、有益效果

17、本發(fā)明的固化性樹脂中間體通過如下方式來制造：使環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸在直接鍵合有兩個(gè)以上羥基的苯或萘的存在下反應(yīng)，且使用多分散系數(shù)(mw/mn)為2.8以上的環(huán)氧樹脂作為所述環(huán)氧樹脂。因此，本發(fā)明的固化性樹脂中間體和通過所述中間體合成的固化性樹脂能提供密合性優(yōu)異，而且即使反復(fù)施加高溫和低溫的熱歷史也不易產(chǎn)生裂紋的冷熱循環(huán)試驗(yàn)?zāi)托?tct耐性)即耐熱沖擊性優(yōu)異的固化物。

技術(shù)特征：

1.一種固化性樹脂中間體的制造方法，其包括：使多分散系數(shù)(mw/mn)為2.8以上的環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸在直接鍵合有兩個(gè)以上羥基的苯或萘的存在下反應(yīng)的工序。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述環(huán)氧樹脂為甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述環(huán)氧樹脂的重均分子量為3000以上，軟化點(diǎn)為85～110℃，環(huán)氧當(dāng)量為150～300g/當(dāng)量。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，在使所述環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸反應(yīng)的工序中，也使所述環(huán)氧樹脂與具有醇性羥基的酚系化合物反應(yīng)。

5.一種固化性樹脂的制造方法，其包括：通過根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的方法制造固化性樹脂中間體后，使所得到的固化性樹脂中間體與多元酸酐反應(yīng)的工序。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制造方法，其中，所述固化性樹脂的雙鍵當(dāng)量為300～620g/當(dāng)量。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制造方法，其中，所述固化性樹脂的酸值為50～100mgkoh/g。

8.一種固化性樹脂組合物的制造方法，其包括：通過根據(jù)權(quán)利要求5所述的制造方法制造固化性樹脂后，配合所得到的固化性樹脂、聚合引發(fā)劑以及根據(jù)需要而添加的單體的工序。

9.一種固化物的制造方法，其中，通過根據(jù)權(quán)利要求8所述的制造方法制造固化性樹脂組合物后，將所得到的固化性樹脂組合物固化。

10.一種固化性樹脂，其中，

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明的問題在于，提供一種固化性樹脂和能合成所述固化性樹脂的中間體的制造方法以及所述固化性樹脂的制造方法，所述固化性樹脂能提供具有優(yōu)異的密合性和耐熱沖擊性的固化物。一種固化性樹脂中間體的制造方法，其包括：使多分散系數(shù)(Mw/Mn)為2.8以上的環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸在直接鍵合有兩個(gè)以上羥基的苯或萘的存在下反應(yīng)的工序。

技術(shù)研發(fā)人員：大槻信章,松田安弘
受保護(hù)的技術(shù)使用者：株式會(huì)社日本觸媒
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/9