本發(fā)明涉及一種軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂及其制備方法和應(yīng)用，屬于功能性聚氨酯合成革領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

聚氨酯合成革廣泛應(yīng)用于衣食住行等各個(gè)領(lǐng)域，隨著合成革行業(yè)的不斷發(fā)展與進(jìn)步，人們對(duì)合成革產(chǎn)品的需求越來(lái)越廣，要求越來(lái)越高。不僅要求聚氨酯合成革具有剝離強(qiáng)度、耐水解、耐黃變、耐曲撓等基本物性，還要求滿足美感、舒適感及一些特殊功能。聚氨酯鏡面合成革是合成革中具有代表性的一個(gè)分支，其表面光滑鏡面、手感順滑、百折無(wú)痕的效果深受人們追捧，廣泛應(yīng)用于箱包、鞋材、裝飾等產(chǎn)品領(lǐng)域中。

傳統(tǒng)型聚氨酯鏡面效果的合成革大多由兩種生產(chǎn)工藝制備獲得：一種是濕法-干法貼面工藝，由于鏡面聚氨酯合成革的特殊性能，須要求濕法聚氨酯樹(shù)脂要具有無(wú)泡孔，同時(shí)凝固速度適中水洗速度快的特性。該過(guò)程大量使用dmf等有毒有害溶劑，制備出的濕法貝斯dmf殘留嚴(yán)重。另一種是濕氣固化工藝，濕氣固化使用的聚氨酯中含有活潑的異氰酸酯基團(tuán)，當(dāng)暴露于恒定溫度、濕度的空氣中時(shí)能與空氣中的微量水分發(fā)生反應(yīng)生成脲鍵結(jié)構(gòu)，因此濕固化型聚氨酯固化最終生成的聚合物是聚氨酯-聚脲結(jié)構(gòu)，這種化學(xué)結(jié)構(gòu)具有優(yōu)良耐磨性、附著力、耐久性、滑爽性及透亮性等特點(diǎn)。濕氣固化工藝生產(chǎn)出的鏡面革平整度及亮度都比普通濕法工藝好很多。但是濕氣固化生產(chǎn)過(guò)程也有明顯的缺陷，如固化要求恒溫恒濕條件高、一般需要在廠房?jī)?nèi)晾置，即占用空間大、生產(chǎn)效率低、生產(chǎn)過(guò)程存在大量溶劑揮發(fā)，對(duì)操作人員傷害大且易燃易爆。濕氣固化生產(chǎn)的鏡面革性能上面也有一定的不足，如耐低溫曲撓性能差，無(wú)法應(yīng)用于鞋材等對(duì)低溫曲撓要求高的產(chǎn)品。

市場(chǎng)上大部分聚氨酯鏡面革手感偏硬，使用樹(shù)脂為中高模量的聚氨酯樹(shù)脂，而手感柔軟鏡面革使用的低模量濕法聚氨酯樹(shù)脂非常稀少，主要原因是低模量聚氨酯樹(shù)脂強(qiáng)度低、剝離差且支撐力弱，難以做到無(wú)折痕的效果。

隨著人們對(duì)低碳綠色環(huán)保的日益關(guān)注、合成革產(chǎn)品環(huán)保法律法規(guī)日益趨嚴(yán)，以及歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家限制溶劑型聚氨酯樹(shù)脂的進(jìn)口措施，常規(guī)溶劑型聚氨酯樹(shù)脂面臨著巨大的考驗(yàn)。開(kāi)發(fā)出不含任何有機(jī)溶劑、能耗低、生產(chǎn)效率高、物理性能佳且手感柔軟無(wú)折痕鏡面合成革具有十分重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供一種軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂及其制備方法和應(yīng)用。該聚氨酯樹(shù)脂不含任何有機(jī)溶劑、能耗低、生產(chǎn)效率高，能夠滿足下游客戶和消費(fèi)者對(duì)鏡面合成革的手感、外觀、性能等要求。

本發(fā)明軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂，是由組分a和組分b按質(zhì)量比1:2-1:1的比例混合并干燥后獲得。

所述組分a的原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

所述組分b的原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇40-50份

異氰酸酯50-60份

光/熱穩(wěn)定劑0.5-1.0份。

所述聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇是由碳酸二乙酯與聚醚二元醇通過(guò)酯交換工藝制備獲得，分子量為500-3000。

所述聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇的制備原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

碳酸二乙酯2-25份

聚醚二元醇75-98份

催化劑0.02-0.06份。

所述聚醚二元醇為分子量200-2000的聚環(huán)氧丙烷二元醇和/或?yàn)榉肿恿?00-2000的聚四氫呋喃二元醇。

所述擴(kuò)鏈劑為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)漉p(2-羥乙基)醚中的一種或幾種。

所述交聯(lián)劑為丙三醇、三羥甲基丙烷中的一種或兩種。

組分a中使用的催化劑為延遲型催化劑，選自bicat8106、bicat8108、bicat8124、bicat3228、borchikat22、borchikat24、bicat4130、bicat4232、mb20以及上述有機(jī)金屬類催化劑的苯酚鹽、甲酸鹽、鹽酸鹽其中的一種。

所述光/熱穩(wěn)定劑為紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑或抗氧劑；其中紫外線吸收劑為uv-1、uv-320、uv-1130、uv-p、uv-1164或uv-234；受阻胺類光穩(wěn)定劑為292、622、770、944、5050、5060或5151；抗氧劑為為245、1010、1035、1076、1098或3114。

所述異氰酸酯為4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi-100)、2,4-二苯基甲烷二異氰酸酯與4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物(mdi-50)、二苯基甲烷二異氰酸酯與聚苯聚亞甲基多異氰酸酯的混合物(聚合mdi)中的一種或幾種。所述異氰酸酯可以通過(guò)引入脲二酮、氨基甲酸酯、異氰脲酸酯、碳化二亞胺或脲基甲酸酯基團(tuán)進(jìn)行改性，也可以通過(guò)將異氰酸酯和含活潑氫化合物反應(yīng)以形成預(yù)聚物的形式使用。

聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇的原料中使用的催化劑為鈦酸四丁酯或鈦酸四異丙酯。

本發(fā)明聚氨酯樹(shù)脂體系組分不包含有機(jī)溶劑；更特別地，聚氨酯樹(shù)脂體系組分不包含醚或二醇醚、酮、酯、氮化合物、硫化合物、硝基化合物、鹵代烴、沸點(diǎn)高于60℃的烴類。

本發(fā)明軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備方法，包括如下步驟：

步驟1：聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇的制備

將裝有磁力攪拌器、恒壓滴定管、溫度計(jì)、n2進(jìn)口管和空氣-冷卻冷凝管的四口燒瓶安裝在覆套式電阻加熱器中，向燒瓶中裝入聚醚二元醇和催化劑，恒壓滴定管口伸入聚醚二元醇液面以下，恒壓滴定管中裝入碳酸二乙酯，通n2以排盡反應(yīng)瓶?jī)?nèi)空氣，在常壓下反應(yīng)體系的溫度逐漸升至120-130℃，向反應(yīng)瓶中滴加碳酸二乙酯，反應(yīng)30min后蒸餾柱支口處有液體流下，控制蒸餾柱支口的溜出溫度在78℃以下，反應(yīng)2h后溜出液速率減緩時(shí)逐漸提高反應(yīng)體系溫度至240℃，繼續(xù)反應(yīng)2h，當(dāng)溜出液不再溜出時(shí)減壓抽真空，將體系保持在240℃、真空度≥0.095mpa，繼續(xù)反應(yīng)3h后測(cè)定羥值，羥值控制在28-224mgkoh/g，制得分子量為500-4000的聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇；

步驟2：組分a的制備

將聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇在90-110℃、-0.08mpa～-0.1mpa條件下脫水3-5h，以降低副反應(yīng)的發(fā)生，備用；將脫水后的將聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇加入到反應(yīng)釜中，再依次加入擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、催化劑及光/熱穩(wěn)定劑，升溫至60-80℃攪拌反應(yīng)4-6h，獲得組分a，密封包裝待用；

步驟3：組分b的制備

將異氰酸酯及光/熱穩(wěn)定劑投入反應(yīng)釜中并攪拌混合均勻，隨后加入脫水后的聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇，升溫至65-90℃攪拌反應(yīng)2-4h，至-nco基團(tuán)檢測(cè)值與理論值相差±0.2％(理論設(shè)計(jì)值-nco含量為5-20％之間)，獲得組分b，密封包裝待用；

步驟4：軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備

在鏡面紙上涂覆合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的鏡面樹(shù)脂漿料lt-150，130℃干燥成型后獲得鏡面面層；將組分a與組分b按質(zhì)量比1:2-1:1的比例置于低壓澆注機(jī)中充分混合，混合均勻后澆注涂覆于鏡面面層上，100-150℃烘干即可得到軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂。

本發(fā)明制備的軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂適用于鏡面合成革，使用時(shí)將所制得的軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂在100-150℃預(yù)反應(yīng)30-90秒，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合基布，隨后于100-150℃繼續(xù)反應(yīng)5-10分鐘，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無(wú)溶劑型軟質(zhì)無(wú)折痕鏡面合成革。

本發(fā)明生產(chǎn)工藝可以在3-5分鐘達(dá)到完全熟化定型，相比傳統(tǒng)濕法生產(chǎn)效率大大提高。本發(fā)明制備的無(wú)溶劑軟質(zhì)鏡面合成革不含任何有機(jī)溶劑，綠色環(huán)保、手感柔軟、無(wú)折痕，物理性能達(dá)到常溫曲撓10萬(wàn)次不開(kāi)裂，耐寒-20℃8萬(wàn)次曲撓不開(kāi)裂，剝離強(qiáng)度為60n/3cm以上，70℃、95％濕度恒溫恒濕條件下5-8周剝離強(qiáng)度保留率可達(dá)75％。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：

1、本發(fā)明采用自制的聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇，其不僅具有聚醚的柔軟、耐低溫曲撓性能，而且引入聚碳酸酯結(jié)構(gòu)后具有優(yōu)異的支撐性能和耐候性能，從而保證制得的無(wú)溶劑鏡面革手感柔軟且具有無(wú)折痕效果。

2、本發(fā)明合成的聚醚聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇破壞了聚四氫呋喃二元醇原有的結(jié)晶性，25℃時(shí)粘度小于等于1500cp，制備出的組分a、組分b25℃時(shí)粘度小于1500cp。生產(chǎn)過(guò)程中物料在刀頭翻滾時(shí)不會(huì)形成氣泡，保證涂覆的無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂不含暗泡，成品革具有良好的鏡面效果。

3、本發(fā)明樹(shù)脂為多羥基組分a、端異氰酸酯預(yù)聚體組分b構(gòu)成，不含任何有機(jī)溶劑、反應(yīng)過(guò)程放熱；生產(chǎn)加工需要的能耗低、生產(chǎn)效率高；所制得的無(wú)溶劑型軟質(zhì)鏡面革為清潔低碳環(huán)保產(chǎn)品，符合合成革行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)，并且更加符合消費(fèi)者的綠色消費(fèi)、環(huán)保健康的需求。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)幾個(gè)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但需要指出的是本發(fā)明的實(shí)施例中所描述的具體的物料配比、工藝條件及結(jié)果等僅用于說(shuō)明本發(fā)明，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡是根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)該涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

實(shí)施例1：聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇的制備

將裝有磁力攪拌器、恒壓滴定管、溫度計(jì)、n2進(jìn)口管和空氣-冷卻冷凝管的四口燒瓶安裝在覆套式電阻加熱器中，向燒瓶中裝入600質(zhì)量份的聚四氫呋喃二元醇(ptmg，分子量300)，恒壓滴定管口伸入聚四氫呋喃二元醇液面以下，恒壓滴定管中裝入130質(zhì)量份碳酸二乙酯，加入0.1質(zhì)量份鈦酸四異丙酯，通n2以排盡反應(yīng)瓶?jī)?nèi)空氣，在常壓下反應(yīng)體系的溫度逐漸升至120-130℃，向反應(yīng)瓶中滴加碳酸二乙酯，反應(yīng)30min后蒸餾柱支口處有液體流下，控制蒸餾柱支口的溜出溫度在78℃以下，反應(yīng)2h后溜出液速率減緩時(shí)逐漸提高反應(yīng)體系溫度至240℃，繼續(xù)反應(yīng)2h，當(dāng)溜出液不再溜出時(shí)減壓抽真空，將體系保持在240℃，真空度≥0.095mpa，繼續(xù)反應(yīng)3h后降溫分離產(chǎn)品，制備出羥值為185mgkoh/g(分子量606)的聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇。

實(shí)施例2：聚環(huán)氧丙烷聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇的制備

本實(shí)施例的制備過(guò)程參照實(shí)施例1，不同的是用600質(zhì)量份分子量為300的聚環(huán)氧丙烷二元醇代替600質(zhì)量份分子量300的聚四氫呋喃二元醇。制備出羥值為185mgkoh/g(分子量606)的聚環(huán)氧丙烷聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇。

實(shí)施例3：聚環(huán)氧丙烷聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇的制備

本實(shí)施例的制備過(guò)程參照實(shí)施例1，不同的是用400質(zhì)量份分子量為1000的聚環(huán)氧丙烷二元醇與200質(zhì)量份分子量為500的聚四氫呋喃二元醇代替600質(zhì)量份分子量300的聚四氫呋喃二元醇，碳酸二乙酯的添加量為52質(zhì)量份，鈦酸四異丙酯的添加量為0.12質(zhì)量份。制備出羥值為47mgkoh/g(分子量2387)的聚環(huán)氧丙烷聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇。

實(shí)施例4：軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備

本實(shí)施例中軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備過(guò)程如下：

1、組分a的制備

將實(shí)施例1制備的聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇在100℃、-0.08mpa～-0.1mpa的條件下脫水5h，降溫至30℃后投入擴(kuò)鏈劑1,2丙二醇、催化劑bicat3228、光/熱穩(wěn)定劑chisorbp及chisorb944，升溫至60℃攪拌反應(yīng)4h，獲得組分a，密封包裝待用；

步驟1中各原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

2、組分b的制備

將異氰酸酯wannatemdi-100投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻，然后投入脫水后的聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇(實(shí)施例1制備)及光/熱穩(wěn)定劑chinox1010，升溫至80℃攪拌反應(yīng)2h，至-nco基團(tuán)檢測(cè)值為(9.9±0.2)％，獲得組分b，密封包裝待用；

步驟2中各原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇50份

異氰酸酯(wannatemdi-100)50份

光/熱穩(wěn)定劑(chinox1010)0.5份。

3、軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備

在鏡面紙上涂覆合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的鏡面樹(shù)脂漿料lt-150，130℃干燥2分鐘成型，獲得鏡面面層；將組分a與組分b按質(zhì)量比100：165的比例置于低壓澆注機(jī)中充分混合，混合均勻后澆注涂覆于鏡面面層上，110℃烘干即可得到軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂。

4、應(yīng)用

將步驟3制備的軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂在110℃預(yù)反應(yīng)60秒，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合基布，隨后于100-150℃繼續(xù)反應(yīng)7分鐘，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無(wú)溶劑型軟質(zhì)無(wú)折痕鏡面合成革。其物理性能達(dá)到常溫曲撓10萬(wàn)次不開(kāi)裂，耐寒-20℃8萬(wàn)次曲撓不開(kāi)裂，剝離強(qiáng)度為80n/3cm，70℃、95％濕度恒溫恒濕條件下5周剝離強(qiáng)度為70n/3cm。

本實(shí)施例中使用的原料：

聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇為實(shí)施例1制備的分子量為606的低聚物二元醇；1,2-pg為市售產(chǎn)品；bicat3228為美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機(jī)鉍催化劑；chisorbp、chisorb944及chinox1010分別為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑及抗氧劑；wannatemdi-100為煙臺(tái)萬(wàn)華公司生產(chǎn)的純二苯基亞甲基二異氰酸酯。

實(shí)施例5：軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備

本實(shí)施例中軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備過(guò)程如下：

1、組分a的制備

將實(shí)施例2制備的聚環(huán)氧丙烷聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇在100℃、-0.08mpa～-0.1mpa的條件下脫水5h，降溫至30℃后投入擴(kuò)鏈劑1,4-丁二醇、催化劑borchikat24、光/熱穩(wěn)定劑chisorb234及chisorb944，升溫至60℃攪拌反應(yīng)4h，獲得組分a，密封包裝待用；

步驟1中各原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

2、組分b的制備

將異氰酸酯wannatemdi-100投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻，然后投入脫水后的聚環(huán)氧丙烷聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇(實(shí)施例2制備)及光/熱穩(wěn)定劑chinox1010，升溫至80℃攪拌反應(yīng)2h，至-nco基團(tuán)檢測(cè)值為(14.7±0.2)％，獲得組分b，密封包裝待用；

步驟2中各原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

聚環(huán)氧丙烷聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇40份

異氰酸酯(wannatemdi-100)60份

光/熱穩(wěn)定劑(chinox1010)0.5份。

3、軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備

在鏡面紙上涂覆合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的鏡面樹(shù)脂漿料lt-150，130℃干燥2分鐘成型，獲得鏡面面層；將組分a與組分b按質(zhì)量比100：125的比例置于低壓澆注機(jī)中充分混合，混合均勻后澆注涂覆于鏡面面層上，110℃烘干即可得到軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂。

4、應(yīng)用

將步驟3制備的軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂在110℃預(yù)反應(yīng)70秒，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合基布，隨后于150℃繼續(xù)反應(yīng)8分鐘，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無(wú)溶劑型軟質(zhì)無(wú)折痕鏡面合成革。其物理性能達(dá)到常溫曲撓10萬(wàn)次不開(kāi)裂，耐寒-20℃8萬(wàn)次曲撓不開(kāi)裂，剝離強(qiáng)度為75n/3cm，70℃、95％濕度恒溫恒濕條件下6周剝離強(qiáng)度為68n/3cm。

本實(shí)施例中使用的原料：

聚環(huán)氧丙烷聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇為實(shí)施例2制備的分子量為606的低聚物二元醇；1,4-丁二醇為市售產(chǎn)品；borchikat24為omgborchers公司生產(chǎn)的金屬所酸鹽催化劑；chisorb234、chisorb944及chinox1010為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑及抗氧劑；wannatemdi-100為煙臺(tái)萬(wàn)華公司生產(chǎn)的純二苯基亞甲基二異氰酸酯；

實(shí)施例6：軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備

本實(shí)施例中軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備過(guò)程如下：

1、組分a的制備

將實(shí)施例3制備的聚環(huán)氧丙烷聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇在100℃、-0.08mpa～-0.1mpa的條件下脫水5h，降溫至30℃后投入擴(kuò)鏈劑1,4-丁二醇、交聯(lián)劑丙三醇、催化劑mb20、光/熱穩(wěn)定劑tinuvin1130及chisorb292，升溫至60℃攪拌反應(yīng)4h，獲得組分a，密封包裝待用；

步驟1中各原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

2、組分b的制備

將異氰酸酯wannatemdi-100及wannatemdi-50投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻，然后投入脫水后的聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇(實(shí)施例1制備)及光/熱穩(wěn)定劑chinox1010，升溫至80℃攪拌反應(yīng)2h，至-nco基團(tuán)檢測(cè)值為(9.9±0.2)％，獲得組分b，密封包裝待用；

步驟2中各原料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下：

3、軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂的制備

在鏡面紙上涂覆合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的鏡面樹(shù)脂漿料lt-150，130℃干燥2分鐘成型，獲得鏡面面層；將組分a與組分b按質(zhì)量比100：105的比例置于低壓澆注機(jī)中充分混合，混合均勻后澆注涂覆于鏡面面層上，110℃烘干即可得到軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂。

4、應(yīng)用

將步驟3制備的軟質(zhì)鏡面合成革用無(wú)溶劑中間層聚氨酯樹(shù)脂在110℃預(yù)反應(yīng)40秒，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合基布，隨后于150℃繼續(xù)反應(yīng)6分鐘，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將鏡面紙剝離，獲得無(wú)溶劑型軟質(zhì)無(wú)折痕鏡面合成革。其物理性能達(dá)到常溫曲撓10萬(wàn)次不開(kāi)裂，耐寒-20℃8萬(wàn)次曲撓不開(kāi)裂，剝離強(qiáng)度為70n/3cm，70℃、95％濕度恒溫恒濕條件下8周剝離強(qiáng)度為62n/3cm。

本實(shí)施例中使用的原料：

組分a中聚環(huán)氧丙烷聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇為實(shí)施例3合成的分子量為2387的低聚物二元醇，丙三醇、1,4-丁二醇為市售產(chǎn)品，mb20為美國(guó)空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)的有機(jī)鉍催化劑，tinuvin1130為德國(guó)basf公司生產(chǎn)的紫外線吸收劑，chisorb292為臺(tái)灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的光穩(wěn)定劑；

組分b中wannatemdi-100及wannatemdi-50為煙臺(tái)萬(wàn)華公司生產(chǎn)的二異氰酸酯，聚四氫呋喃聚碳酸酯共聚型低聚物二元醇為實(shí)施例1合成的分子量為606的低聚物二元醇，chinox1010為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的抗氧劑。