本發(fā)明涉及一種聚氨酯合成革的制造方法,具體地說(shuō)是一種壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革的制造方法,屬于合成革制造領(lǐng)域。
二、
背景技術(shù):
由于傳統(tǒng)合成革的生產(chǎn)制造過(guò)程需要使用大量的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等有機(jī)溶劑,且最終的產(chǎn)品中也含有微量的有機(jī)溶劑殘留。此工藝無(wú)論對(duì)消費(fèi)者,還是生產(chǎn)加工者而言,都不利于人們的身體健康;同時(shí)對(duì)于環(huán)境而言,會(huì)嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境,影響大氣狀況。環(huán)保型聚氨酯合成革替代傳統(tǒng)合成革的生產(chǎn)制造將勢(shì)在必行。而環(huán)保型聚氨酯合成革中,由于無(wú)溶劑型聚氨酯合成革可以通過(guò)一次加工成型,免去濕法加工環(huán)節(jié),且生產(chǎn)制造為放熱過(guò)程,具有人工少、能耗低等特點(diǎn),因而更易被企業(yè)所采納。同時(shí)由于人工費(fèi)用越來(lái)越高,使用更少的人力投入,更低的成本制造出優(yōu)越的無(wú)溶劑聚氨酯合成革產(chǎn)品,將為企業(yè)的降本提效提供更好的降成本方案。
三、
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明旨在提供一種壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革的制造方法,人工少、能耗低,制造過(guò)程及最終產(chǎn)品均健康環(huán)保;產(chǎn)品可壓紋,花紋飽滿,顆粒感強(qiáng),物性高、耐寒、耐水解性能優(yōu)。本發(fā)明不僅不需要傳統(tǒng)的濕法工藝,省去了生產(chǎn)濕法貝斯及干法粘接環(huán)節(jié),而且也不需要無(wú)溶劑發(fā)泡層樹脂,所用無(wú)溶劑雙組份面層樹脂既可作為面層,也可作為粘接層。
本發(fā)明壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革的制造方法,包括如下步驟:
(1)無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品的制備
將組份A和組份B按質(zhì)量比2.5:1-1:2.5的比例進(jìn)行混合并攪拌均勻得到混合漿料,將所述混合漿料涂覆于平紋離型紙表面,然后在100-150℃預(yù)反應(yīng)0.2-4min;預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無(wú)溶劑面層聚氨酯貼合基布,隨后于100-150℃繼續(xù)反應(yīng)4-10min,使其交聯(lián)固化成型;固化成型后收卷并將離型紙剝離,獲得無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品;
涂覆于平紋離型紙表面的混合漿料的厚度控制在0.05-0.5mm,優(yōu)選為0.15-0.5mm。
預(yù)反應(yīng)的溫度優(yōu)選為120-140℃,預(yù)反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1-3min。
交聯(lián)固化成型時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為120-140℃,時(shí)間優(yōu)選為5-8min。
在將組份A和組份B混合并涂覆于平紋離型紙表面的過(guò)程中,可采用低壓PU澆注機(jī)將組份A和組份B混合并澆注到平紋離型紙上,并通過(guò)刮刀涂覆于平紋離型紙的表面。
所述組份A的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
所述組份A的配制過(guò)程如下:
將聚二元醇、聚醚三元醇、擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑投入到反應(yīng)釜中,攪拌并升溫到60-80℃,反應(yīng)至水分含量≤500ppm后降溫到30-40℃并加入催化劑、光/熱穩(wěn)定劑、消泡劑和無(wú)溶劑色漿,攪拌均勻,在-0.8MPa~-0.1MPa下真空脫泡2-2.5h,制得混合料A,密封包裝待用;組份A原料中的發(fā)泡劑是在成革加工前添加到混合料A中,攪拌均勻后即得組份A;
所述組份B的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
所述組份B的配制過(guò)程如下:
將異氰酸酯及阻聚劑投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻,然后投入聚二元醇、聚二元胺及催化劑并升溫到65-90℃,反應(yīng)2-4h,至NCO%含量為10-20%,在-0.8MPa~-0.1MPa下真空脫泡2-2.5h,制得組份B,密封包裝待用;
所述聚二元醇為聚酯二元醇、聚四氫呋喃二元醇、聚氧化丙烯二元醇、聚碳酸酯二元醇中的一種或幾種;
所述聚酯二元醇優(yōu)選為數(shù)均分子量1000或2000的聚己二酸二醇酯二元醇,聚酯二元醇的選用,可以保證面層樹脂獲得較好的力學(xué)強(qiáng)度及耐溶劑性能,而聚己二酸二醇酯二元醇作為優(yōu)選能提供較好的展色性能,而且保證了一定的耐水解性能;
所述聚四氫呋喃二元醇為數(shù)均分子量1000-3000的聚四氫呋喃二醇;本發(fā)明所使用分子量1000、2000及3000的聚四氫呋喃二醇,其制備出的面層樹脂具有優(yōu)異的耐水解性能、耐 低溫性能;
所述聚氧化丙烯二元醇為數(shù)均分子量1000-2000的聚氧化丙烯二醇,優(yōu)選為1000或2000數(shù)均分子量的聚氧化丙烯二醇,其不僅具有價(jià)格便宜的特點(diǎn),而且制備出的面層樹脂具有較好的耐水解性能及粘接性能;
所述聚碳酸酯二元醇為數(shù)均分子量1000-2000的聚碳酸酯二醇,優(yōu)選為1000或2000數(shù)均分子量的聚碳酸酯二醇,用其制備出的面層樹脂具有優(yōu)良的力學(xué)性能、耐熱性能,特別是耐老化、耐光及耐氧化性等耐久性極其優(yōu)越;
所述聚醚三元醇為聚氧化丙烯三醇或聚氧化乙烯三醇;采用二元醇與三元醇搭配使用,給予樹脂軟段部分適量的交聯(lián)點(diǎn),軟段形成一定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),有利于樹脂獲得更佳的物理性能;
所述聚醚三元醇的數(shù)均分子量為3000-6000,進(jìn)一步優(yōu)選為數(shù)均分子量3000、5000或6000;與聚二元醇按合適比例搭配,可制得交聯(lián)點(diǎn)間分子量為3000-8000的面層樹脂,獲得更佳的物理性能;
所述擴(kuò)鏈劑為乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的一種或幾種;
所述交聯(lián)劑為三羥甲基丙烷、丙三醇、二乙醇胺或三乙醇胺;采用小分子擴(kuò)鏈劑與小分子交聯(lián)劑搭配使用,給予了樹脂硬段部分適量的交聯(lián)點(diǎn),硬段也形成一定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),有利于樹脂獲得更好的皮膜強(qiáng)度及耐溶劑性能;
所述催化劑為延遲型催化劑,比如有機(jī)金屬類催化劑為BiCAT 8106、BiCAT 8108、BiCAT 8124、BiCAT 3228、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、BiCAT 4130、BiCAT 4232、MB20等,以及上述有機(jī)金屬類催化劑的苯酚鹽、甲酸鹽、鹽酸鹽等均可作為有效延遲型催化劑,保證低溫物料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性及流動(dòng)性,以及高溫下的快速反應(yīng)定型性能;
組份A和組份B中均有使用聚二元醇以及催化劑,上述兩種原料在兩組份中可以相同也可以不同。
所述消泡劑主要為有機(jī)硅類消泡劑,比如BYK-060N、BYK-066N、BYK-A530等;
所述發(fā)泡劑主要有化學(xué)發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑兩種;化學(xué)發(fā)泡劑優(yōu)選水作為發(fā)泡劑,經(jīng)過(guò)精確計(jì)算,產(chǎn)生的二氧化碳量固定,產(chǎn)生的氣泡量可控性較好;物理發(fā)泡劑如AC發(fā)泡劑、HFC類發(fā)泡劑及氮?dú)獾龋l(fā)泡效果根據(jù)添加量及發(fā)泡溫度均可調(diào),以滿足不同的手感要求;
所述光/熱穩(wěn)定劑為紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑或抗氧劑;其中紫外線吸收劑為UV-1、UV-320、UV-1130、UV-P、UV-1164或UV-234;受阻胺類光穩(wěn)定劑為292、622、770、944、5050、5060或5151;抗氧劑為主抗氧劑或者為主抗氧劑和輔助抗氧劑,其中主抗氧劑為245、1010、1035、1076、1098或3114,輔助抗氧劑為168、TPP或DLTDP,當(dāng)主抗氧劑 和輔助抗氧劑同時(shí)添加時(shí),主抗氧劑和輔助抗氧劑的質(zhì)量之比為20:1-9:1;
所述聚二元胺為聚四亞甲基二醇雙(對(duì)氨基苯甲酸酯)或端氨基聚氧化丙烯醚;聚二元胺的使用,可使預(yù)聚體中形成一定的聚脲結(jié)構(gòu),與組合A料反應(yīng)時(shí),可形成軟段含有聚脲結(jié)構(gòu)的樹脂,不僅有利于增強(qiáng)軟段的強(qiáng)度,同時(shí)聚脲結(jié)構(gòu)中的活潑氫有助于形成氫鍵,利于軟段形成結(jié)晶區(qū),使得樹脂物性進(jìn)一步提高;
所述聚二元胺為數(shù)均分子量250-1000的聚四亞甲基二醇雙(對(duì)氨基苯甲酸酯)或數(shù)均分子量2000-4000的端氨基聚氧化丙烯醚中的一種;所述聚二元胺優(yōu)選為數(shù)均分子量為650或1000的聚四亞甲基二醇雙(對(duì)氨基苯甲酸酯)以及數(shù)均分子量為2000或4000的端氨基聚氧化丙烯醚中的一種;
所述異氰酸酯為二苯基亞甲基二異氰酸酯(MDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(第一次使用時(shí)請(qǐng)附注中文全稱)中的一種或兩種;采用芳香族異氰酸酯與脂肪族異氰酸酯搭配,不僅使得制備出的樹脂耐磨性能、耐溶劑性能優(yōu)越,而且還提供了良好的耐黃變性能,以及一定的韌性。
所述阻聚劑為磷酸或苯甲酰氯;苯甲酰氯除了能夠抑制副反應(yīng)之外,還能與原材料中的微量水分反應(yīng),起到除水的效果;
(2)壓紋處理
①預(yù)處理
選用100-200目涂飾輥通過(guò)輥涂工藝將水性漿料涂飾在無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品的表面,經(jīng)100-150℃固化成型后,即可獲得預(yù)處理后的半成品;
所述水性漿料中各原料按質(zhì)量份的配比為:
②壓紋處理
所述壓紋處理包括冷壓、熱壓或真空吸紋等不同工藝方式,優(yōu)選冷壓或真空吸紋兩種工藝方式。
當(dāng)壓紋處理為冷壓工藝時(shí),將預(yù)處理后的半成品在150-250℃的溫度下預(yù)烘,再經(jīng)過(guò)壓花 輥壓紋處理獲得所需的紋路;所述冷壓工藝的車速為10-20m/min,支撐輥與壓紋輥的輥間間隙為0.1-0.3mm;
當(dāng)壓紋處理為真空吸紋工藝時(shí),將預(yù)處理后的半成品在150-250℃下預(yù)烘,再于-0.1~-0.09MPa的壓力條件下進(jìn)行吸紋處理來(lái)獲得需要的紋路;所述真空吸紋工藝的車速為10-20m/min。
③揉紋處理
將壓紋處理后的半成品經(jīng)過(guò)浸水揉紋處理,揉紋烘箱溫度60-90℃,揉紋車速4-12m/min,即可獲得手感柔軟的壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革成品。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明采取的技術(shù)方案具有以下明顯優(yōu)勢(shì):
(1)本發(fā)明為全環(huán)保工藝,制造過(guò)程全程無(wú)DMF及其他有機(jī)溶劑,且成品不含任何有機(jī)溶劑;因此,對(duì)制造企業(yè)及消費(fèi)者而言,都實(shí)現(xiàn)了環(huán)保要求,且對(duì)環(huán)境極為友好;
(2)本發(fā)明不僅不需要傳統(tǒng)的濕法工藝,省去了生產(chǎn)濕法貝斯及干法粘接環(huán)節(jié),而且也不需要無(wú)溶劑發(fā)泡層樹脂,所用無(wú)溶劑雙組份面層樹脂既可作為面層,也可作為粘接層;生產(chǎn)線僅需一涂二烘即可,加工工藝方便簡(jiǎn)潔,具有人工成本低、能耗少、無(wú)需任何溶劑回收設(shè)備等明顯優(yōu)勢(shì)特點(diǎn);
(3)本發(fā)明適用于任何無(wú)溶劑雙組份面層樹脂的加工,對(duì)無(wú)溶劑雙組份面層樹脂的選用僅需滿足最終合成革成品要求即可,如聚酯型、聚醚型、聚碳型,以及共聚型的無(wú)溶劑雙組份面層樹脂均適用于本發(fā)明,具有應(yīng)用范圍廣的特點(diǎn);
(4)本發(fā)明制造的合成革成品紋路效果均通過(guò)壓紋工序?qū)崿F(xiàn),因此貼面環(huán)節(jié)所用離型紙可選擇單一品種,具有生產(chǎn)效率高,離型紙損耗費(fèi)用低等特點(diǎn),大大降低了生產(chǎn)成本;
(5)本發(fā)明可根據(jù)最終產(chǎn)品的不同要求,選擇生產(chǎn)加工不發(fā)泡的彈性體面層,以適用于手感硬、高耐磨等汽車革產(chǎn)品;或者是選擇生產(chǎn)加工微發(fā)泡的微孔彈性體面層,以滿足于手感柔和、回彈性佳等沙發(fā)家俱革產(chǎn)品;
(6)本發(fā)明所用無(wú)溶劑雙組份面層樹脂,其原材料易得、成本低廉,制備過(guò)程無(wú)需任何有機(jī)溶劑,且規(guī)?;a(chǎn)簡(jiǎn)單,符合企業(yè)及社會(huì)朝節(jié)約型、環(huán)保型方向發(fā)展的政策需求。
四、具體實(shí)施方式
下面通過(guò)幾個(gè)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明,但需要指出的是本發(fā)明的實(shí)施例中所描述的具體的物料配比、工藝條件及結(jié)果等僅用于說(shuō)明本發(fā)明,并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍,凡是根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾,都應(yīng)該涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
實(shí)施例1:
1、組份A的配料及制備
組份A的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
SP-2013為合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚酯二元醇,GY-5000E為昆山國(guó)都化工有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量5000的聚氧化丙烯三醇,EG、BDO及丙三醇均為市售產(chǎn)品,BiCAT 8108為美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機(jī)鉍催化劑,BYK-060N為德國(guó)BYK化學(xué)公司的高效有機(jī)硅消泡劑,UV-1為昆山中星染料化工有限公司生產(chǎn)的紫外線吸收劑,Chisorb 292為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的光穩(wěn)定劑,Chinox 1010為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的抗氧劑,BLPT 3751為浙江深藍(lán)輕紡科技有限公司的無(wú)溶劑黑色漿;
組份A的配制過(guò)程如下:
將聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇SP-2013、聚氧化丙烯三醇GY-5000E、乙二醇EG、1,4-丁二醇BDO和丙三醇投入到反應(yīng)釜中,攪拌并升溫到70℃,反應(yīng)至水分含量≤500ppm后降溫到30℃并加入BiCAT 8108、UV-1、Chisorb 292、Chinox 1010、BYK-060N和BLPT 3751,攪拌均勻,在-0.8MPa~-0.1MPa下真空脫泡2h,制得混合料A,密封包裝待用。
2、組份B的配料及制備
組份B的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
SP-2013為合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚酯二元醇,D-2000為Huntsman公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的端氨基聚氧化丙烯醚,MDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的二苯基亞甲基二異氰酸酯,HMDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯,BiCAT8108為美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機(jī)鉍催化劑,磷酸為市售產(chǎn)品。
組份B的配制過(guò)程如下:
將二苯基亞甲基二異氰酸酯MDI、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯HMDI及磷酸投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻,然后投入聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇SP-2013、端氨基聚氧化丙烯醚AMD-2000及BiCAT 8108并升溫到80℃,反應(yīng)3h,測(cè)定NCO%含量為11.78%-12.18%,在-0.8MPa~-0.1MPa下真空脫泡2h,制得組份B,密封包裝待用。
3、無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品的制備
采用低壓PU澆注機(jī)將組份A和組份B按質(zhì)量比1.8:1的比例混合并澆注到平紋離型紙上,并通過(guò)刮刀涂覆于平紋離型紙的表面,刮刀涂刮間隙為0.25mm;然后在130℃預(yù)反應(yīng)2min;預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無(wú)溶劑面層聚氨酯貼合基布,隨后于130℃繼續(xù)反應(yīng)7min,使其交聯(lián)固化成型;固化成型后收卷并將離型紙剝離,獲得無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品。
4、壓紋處理
1)預(yù)處理:
選用120目涂飾輥通過(guò)輥涂工藝將水性漿料涂飾在無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品的表面,經(jīng)140℃固化成型后,即可獲得預(yù)處理后的半成品;
所述水性漿料中各原料按質(zhì)量份的配比為:
102M為科天化工公司的水性表處料,268為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的固化劑,U-605為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的水性增稠劑,TSE LR01為蘇州世名科技的水性黑色漿,BUK-346為德國(guó)BYK公司的流平助劑,TEGU245為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的潤(rùn)濕助劑,DC-51為美國(guó)道康寧公司的耐磨助劑。
2)冷壓處理:
將預(yù)處理后的半成品在220℃的溫度下預(yù)烘,再經(jīng)過(guò)壓花輥壓紋處理獲得所需的紋路;所述壓紋工藝的車速為20m/min,支撐輥與壓紋輥的輥間間隙為0.3mm;
3)揉紋處理:
將壓紋處理后的半成品再經(jīng)過(guò)浸水揉紋處理,揉紋烘箱溫度80℃,揉紋車速10m/min,即可獲得手感柔軟的壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革成品。
實(shí)施例2:
1、組份A的配料及制備
組份A的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
DDL-2000D為淄博德信聯(lián)邦化工公司的2000分子量的聚氧化丙烯二醇,GY-5000E為昆山國(guó)都化工有限公司的5000分子量的聚氧化丙烯三醇,EG、BDO及TMP均為市售產(chǎn)品,BiCAT 8124為美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品有限公司的有機(jī)鉍催化劑,BYK-060N為德國(guó)BYK公司的有機(jī)硅消泡劑,Chisorb 320為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收劑,Chisorb 770為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的光穩(wěn)定劑,Chinox 1010為臺(tái)灣雙鍵化工的抗氧劑,Chinox 168為臺(tái)灣雙鍵化工的輔助抗氧劑,BLPT 3751為浙江深藍(lán)輕紡科技有限公司的無(wú)溶劑黑色漿。
組份A的配制過(guò)程如下:
將聚氧化丙烯二醇DDL-2000D、聚氧化丙烯三醇GY-5000E、乙二醇EG、1,4-丁二醇BDO、三羥甲基丙烷TMP投入到反應(yīng)釜中,攪拌并升溫到65℃,測(cè)定水分含量≤500ppm后降溫到 35℃加入BiCAT 8124、UV-320、Chisorb 770、Chinox 1010、Chinox 168、BYK-060N、BLPT3751,攪拌均勻,并在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫泡2H,制得組份A,密封包裝待用;
2、組份B的配料及制備
組份B的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
DDL-2000D為淄博德信聯(lián)邦化工公司的2000分子量的聚氧化丙烯二醇,D-2000為Huntsman公司的2000分子量的端氨基聚氧化丙烯醚,MDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的二苯基亞甲基二異氰酸酯,IPDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的異氟爾酮二異氰酸酯,BiCAT 8124為美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品有限公司的有機(jī)鉍催化劑,苯甲酰氯為市售產(chǎn)品;
組份B的配制過(guò)程如下:
將二苯基亞甲基二異氰酸酯MDI、異氟爾酮二異氰酸酯IPDI及苯甲酰氯投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻,然后投入聚氧化丙烯二醇DDL-2000D、端氨基聚氧化丙烯醚AMD-2000及BiCAT 8124并升溫到75℃,反應(yīng)3.5h,測(cè)定NCO%含量為10.93%-11.33%,在-0.8MPa~-0.1MPa下真空脫泡2h,制得組份B,密封包裝待用;
3、無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品的制備
采用低壓PU澆注機(jī)將組份A和組份B按質(zhì)量比1.5:1的比例混合并澆注到平紋離型紙上,并通過(guò)刮刀涂覆于平紋離型紙的表面,刮刀涂刮間隙為0.3mm;然后在140℃預(yù)反應(yīng)1min;預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無(wú)溶劑面層聚氨酯貼合基布,隨后于120℃繼續(xù)反應(yīng)8min,使其交聯(lián)固化成型;固化成型后收卷并將離型紙剝離,獲得無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品。
4、壓紋處理
1)預(yù)處理:
選用160目涂飾輥通過(guò)輥涂工藝將水性漿料涂飾在無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品表面,經(jīng)120℃烘箱烘干固化成型后,即可獲得預(yù)處理后的半成品;
其中水性漿料中各原料按質(zhì)量份的配比為:
102M為科天化工公司的水性表處料,268為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的固化劑,U-605為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的水性增稠劑,TSE LR01為蘇州世名科技的水性黑色漿,BUK-346為德國(guó)BYK公司的流平助劑,TEGU245為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的潤(rùn)濕助劑,DC-51為美國(guó)道康寧公司的耐磨助劑;
2)真空吸紋處理:
將預(yù)處理后的半成品在230℃的溫度下預(yù)烘處理,再通過(guò)-0.09MPa的壓力條件下進(jìn)行吸紋處理來(lái)獲得需要的紋路;所述真空吸紋工藝的車速為12m/min;
3)揉紋處理:
將壓紋處理后的半成品再經(jīng)過(guò)浸水揉紋處理,揉紋烘箱溫度60℃,揉紋車速6m/min,即可獲得手感柔軟的壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革成品。
實(shí)施例3:
1、組份A的配料與制備
組份A的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
PTMEG-2000為BASF公司的2000分子量的聚四氫呋喃二醇,GY-3000E為昆山國(guó)都化工公司的3000分子量的聚氧化丙烯三醇,EG、HG、二乙醇胺均為市售產(chǎn)品,Borchi Kat 24為OMG Borchers公司的金屬鹽類催化劑,Chisorb P為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收 劑,Tinuvin 5050為BASF公司的光穩(wěn)定劑,Chinox 3114為臺(tái)灣雙鍵化工的抗氧劑,BLPT 3751為浙江深藍(lán)輕紡科技有限公司的無(wú)溶劑黑色漿;
組份A的配制過(guò)程如下:
將聚四氫呋喃二醇PTMEG-2000、聚氧化丙烯三醇GY-3000E、乙二醇EG、1,6-己二醇HG、二乙醇胺投入到反應(yīng)釜中,攪拌并升溫到75℃,測(cè)定水分含量≤500ppm后降溫到40℃加入Borchi Kat 24、Chisorb P、Tinuvin 5050、Chinox 3114、BLPT 3751,攪拌均勻后在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫泡2h,制得組份A,密封包裝待用;
2、組份B的配料與制備
組份B的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
PTMEG-2000為BASF公司的2000分子量的聚四氫呋喃二醇,Xylink P1000為蘇州湘園特種精細(xì)化工公司的1000分子量的聚四亞甲基二醇雙(對(duì)氨基苯甲酸酯),MDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的二苯基亞甲基二異氰酸酯,IPDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的異氟爾酮二異氰酸酯,Borchi Kat 24為OMG Borchers公司的金屬鹽類催化劑,磷酸為市售產(chǎn)品;
組份B的配制過(guò)程如下:
將二苯基亞甲基二異氰酸酯MDI、異氟爾酮二異氰酸酯IPDI及磷酸投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻,然后投入聚四氫呋喃二醇PTMEG-2000、聚四亞甲基二醇雙(對(duì)氨基苯甲酸酯)Xylink P1000及Borchi Kat 24并升溫到85℃,反應(yīng)2.5h,測(cè)定NCO%含量為13.15%-13.55%,在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫泡2.5h,制得組份B,密封包裝待用;
3、無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品的制備
采用低壓PU澆注機(jī)將組份A和組份B按質(zhì)量比1:1的比例混合并澆注到平紋離型紙上,并通過(guò)刮刀涂覆于平紋離型紙的表面,刮刀涂刮間隙為0.18mm;然后在130℃預(yù)反應(yīng)1.5min;預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無(wú)溶劑面層聚氨酯貼合基布,隨后于140℃繼續(xù)反應(yīng)7min,使其交聯(lián)固化成型;固化成型后收卷并將離型紙剝離,獲得無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品。
4、壓紋處理
1)預(yù)處理:
選用200目涂飾輥通過(guò)輥涂工藝將水性漿料涂飾在無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品表面,經(jīng)130℃烘箱烘干固化成型后,即可獲得預(yù)處理后的半成品;
其中水性漿料中各原料按質(zhì)量份的配比為:
102M為科天化工公司的水性表處料,268為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的固化劑,U-605為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的水性增稠劑,TSE LR01為蘇州世名科技的水性黑色漿,BUK-346為德國(guó)BYK公司的流平助劑,TEGU245為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的潤(rùn)濕助劑,DC-51為美國(guó)道康寧公司的耐磨助劑;
2)冷壓處理:
將預(yù)處理后的半成品在190℃的溫度下預(yù)烘處理,再經(jīng)過(guò)壓花輥壓紋處理獲得所需的紋路;所述壓紋工藝的車速為18m/min,支撐輥與壓紋輥的輥間間隙為0.15mm緊兩圈半;
3)揉紋處理:
將壓紋處理后的半成品再經(jīng)過(guò)浸水揉紋處理,揉紋烘箱溫度70℃,揉紋車速10m/min,即可獲得手感柔軟的壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革成品。
實(shí)施例4:
1、組份A的配料與制備
組份A的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
PCD-5652為日本旭化成公司的2000分子量的聚碳酸酯二元醇,GY-3000E為昆山國(guó)都化工的3000分子量的聚氧化丙烯三醇,EG、HG、三乙醇胺均為市售產(chǎn)品,BiCAT 8108為美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機(jī)鉍催化劑,AC發(fā)泡劑為市售產(chǎn)品,Chisorb P為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收劑,Tinuvin 5151為BASF公司的光穩(wěn)定劑,Chinox 1098為臺(tái)灣雙鍵化工有限公司的抗氧劑,BLPT 3751為浙江深藍(lán)輕紡科技有限公司的無(wú)溶劑黑色漿;
組份A的配制過(guò)程如下:
將聚碳酸酯二元醇PCD-5652、聚氧化丙烯三醇GY-3000E、乙二醇EG、1,6-己二醇HG、三乙醇胺投入到反應(yīng)釜中,攪拌并升溫到65℃,測(cè)定水分含量≤500ppm后降溫到35℃加入BiCAT 8108、Chisorb P、Tinuvin 5151、Chinox 1098、BLPT 3751及AC發(fā)泡劑,攪拌均勻,并在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫泡2h,制得組份A,密封包裝待用;
2、組份B的配料和制備
組份B的配料按質(zhì)量份數(shù)構(gòu)成如下:
PCD-5652為日本旭化成公司的2000分子量的聚碳酸酯二元醇,Xylink P1000為蘇州湘園特種精細(xì)化工公司的1000分子量的聚四亞甲基二醇雙(對(duì)氨基苯甲酸酯),MDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的二苯基亞甲基二異氰酸酯,IPDI為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的異氟爾酮二異氰酸酯,BiCAT 8108為美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機(jī)鉍催化劑,苯甲酰氯為市售產(chǎn)品;
組份B的配制過(guò)程如下:
將二苯基亞甲基二異氰酸酯MDI、異氟爾酮二異氰酸酯IPDI及苯甲酰氯投入到反應(yīng)釜中并攪拌均勻,然后投入聚碳酸酯二元醇PCD-5652、聚四亞甲基二醇雙(對(duì)氨基苯甲酸酯)Xylink P1000及BiCAT 8108并升溫到90℃,反應(yīng)2h,測(cè)定NCO%含量為11.14%-11.54%,在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫泡2h,制得組份B,密封包裝待用;
3、無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品的制備
采用低壓PU澆注機(jī)將組份A和組份B按質(zhì)量比1:1.4的比例混合并澆注到平紋離型紙上,并通過(guò)刮刀涂覆于平紋離型紙的表面,刮刀涂刮間隙為0.34mm;然后在140℃預(yù)反應(yīng)1.5min;預(yù)反應(yīng)結(jié)束后將得到的無(wú)溶劑面層聚氨酯貼合基布,隨后于130℃繼續(xù)反應(yīng)8min,使其交聯(lián)固化成型;固化成型后收卷并將離型紙剝離,獲得無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品。
4、壓紋處理
1)預(yù)處理:
選用160目涂飾輥通過(guò)輥涂工藝將水性漿料涂飾在無(wú)溶劑聚氨酯合成革干法半成品表面,經(jīng)120℃烘箱烘干固化成型后,即可獲得預(yù)處理后的半成品;
其中水性漿料中各原料按質(zhì)量份的配比為:
102M為科天化工公司的水性表處料,268為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的固化劑,U-605為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的水性增稠劑,TSE LR01為蘇州世名科技的水性黑色漿,BUK-346為德國(guó)BYK公司的流平助劑,TEGU245為煙臺(tái)萬(wàn)華公司的潤(rùn)濕助劑,DC-51為美國(guó)道康寧公司的耐磨助劑;
2)真空吸紋處理:
將預(yù)處理后的半成品在200℃的溫度下預(yù)烘處理,再通過(guò)-0.1Mpa的負(fù)壓條件下進(jìn)行吸紋處理來(lái)獲得需要的紋路;所述真空吸紋工藝的車速為15m/min。
3)揉紋處理:
將壓紋處理后的半成品再經(jīng)過(guò)浸水揉紋處理,揉紋烘箱溫度90℃,揉紋車速8m/min,即可獲得手感柔軟的壓紋無(wú)溶劑聚氨酯合成革成品。
以應(yīng)用于沙發(fā)家俱革為例,實(shí)施例1-4制備的聚氨酯合成革的相關(guān)測(cè)試結(jié)果如下:
由上表可知,使用該發(fā)明方法制備的聚氨酯合成革產(chǎn)品不僅物性優(yōu)越、花紋飽滿,而且環(huán)保性與溶劑型聚氨酯合成革相比,具有溶劑型聚氨酯合成革不可比擬的優(yōu)勢(shì)。